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SINTESIS DE ACIDO BENZOICO A PARTIR DE REACTIVO DE GRIGNARD

Jean Pierre Calvache Muoz (jeancalvache@unicauca.edu.co) Hamilton Alexander Martnez Naranjo (hamartinez@unicauca.edu.co) Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Exactas y de la Educacin, Universidad del Cauca. Fecha de la prctica: 26/04/2013 - Fecha de entrega: 03/05/2013.

RESUMEN En un baln se colocaron 2.4g de limaduras de Mg y un cristal de yodo, posteriormente se adicionaron 30 mL de ter anhidro y 10 mL de bromobenceno. Finalmente se someti a refujo hasta la ebullicin del ter, se suspendi el calentamiento en este punto y se control la reaccin hasta la formacin del bromuro de fenilmagnesio. INTRODUCCION En este experimento sintetizar cido benzoico utilizando bromobenceno para preparar un reactivo de Grignard, que se hace reaccionar a continuacin con dixido de carbono gaseoso, para formar el cido benzoico. La sntesis de Grignard de un cido carboxlico se realiza burbujeando CO 2 gaseoso en una solucin etrea del reactivo o vertiendo el reactivo de Grignard sobre hielo seco molido (CO2 slido). En este caso, el hielo seco no slo sirve como reactivo, sino tambin como agente refrigerante. El reactivo de Grignard se adiciona al doble enlace carbono-oxgeno en la misma forma que en el caso de aldehdos y cetonas. El producto es la sal magnsica del cido carboxlico, que se libera por un tratamiento con cido mineral. El cido benzoico es un cido carboxlico aromtico que tiene un grupo carboxilo unido a un anillo fenlico. En condiciones normales se trata de un slido incoloro con un ligero olor caracterstico. Es poco soluble en agua fra pero tiene buena solubilidad en agua caliente o disolventes orgnicos. Es un conservante utilizado tanto como cido como en forma de sus sales de sodio, de potasio o de calcio. El cido benzoico y sus derivados slo se pueden utilizar para conservar alimentos con un pH cido. Protege sobre todo contra el moho (tambin las variantes que producen las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza conjuntamente con el dixido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un espectro ms amplio de microorganismos. Tambin es producto de partida en la produccin de steres del cido benzoico que se utilizan en perfumera. 1.2 Muestre otro mtodo de sntesis del cido 1. CONSULTAS PRELIMINARES benzoico 1.1 Qu caractersticas fsicas presenta el cido benzoico? El cido benzoico presenta las siguientes Propiedades fsicas Tabla 1. Propiedades fsicas del acido benzoico
Densidad Masa molar Punto de fusin Punto de ebullicin 1320kg/m3; 1,32 g/cm3 122,12 g/mol 395 K (122 C) 522K (249 C)

En la sntesis ms sencilla el benceno se hace reaccionar mediante una alquilacin Friedel Crafts con un halogenuro de metilo en presencia de AlCl3 generndose como producto de la reaccin tolueno. Posteriormente el tolueno se oxida con permanganato de potasio en medio alcalino dando como productos principales benzoato de sodio (soluble) y Dixido de manganeso

(insoluble). Luego de filtrar, se acidifica la fase acuosa y se obtiene el cido benzoico como un precipitado de color blanco. 1.3. Cules son las aplicaciones y toxicologa del cido benzoico? El cido benzoico es un conservante utilizado tanto como cido como en forma de sus sales de sodio, de potasio o de calcio. El cido benzoico y sus derivados slo se pueden utilizar para conservar alimentos con un pH cido. Protege sobre todo contra el moho (tambin las variantes que producen las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza conjuntamente con el dixido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un espectro ms amplio de microorganismos. Tambin es producto de partida en la produccin de steres del cido benzoico que se utilizan en perfumera. Algunos steres con alcoholes de cadena ms larga se utilizan tambin para ablandecer plsticos como el PVC. El perxido del cido benzoico se utiliza como iniciador de reacciones radicalarias. Se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas dentfricas, como germicida en medicina y como intermediario en la fabricacin de plastificantes y resinas. Los productos enlatados usan cido benzoico derivado del tolueno como preservante. En personas sensibles se pueden producir reacciones alrgicas. En estos casos se desaconseja el consumo de alimentos que pueden contener cido benzoico. Especialmente si se ha detectado una sensibilidad al cido acetilsaliclico hay que tener cuidado. En combinacin con cido ascrbico (E300), se puede formar benceno, un hidrocarburo altamente cancergeno. Tambin la presencia de E220 (dixido de azufre y sus derivados), colorantes artificiales diazoicos, cido saliclico, etc., pueden aumentar los riesgos. No se deben dar alimentos con contenido en cido benzoico a las mascotas. Ya en pequeas dosis puede resultar letal para los gatos.

Actualmente se intenta sustituir el cido benzoico y sus derivados por conservantes menos peligrosos. 2. OBSEVACIONES Y RESULTADOS. Una vez empezada la reaccin se observa una turbidez de color blanco, al obtener el reactivo de Grignard se observa una coloracin verde. 3. ANALISIS DE RESULTADOS. Empecemos por analizar que en la sntesis del reactivo de Grignard, en la reaccin se inserta un el magnesio que es un elemento metlico, en un enlace carbono - halgeno, el ter desempea un papel decisivo a travs de una eficaz solvatacin del magnesio presente en el complejo, se da en primera instancia por la activacin del magnesio metlico. Dicha activacin es generada por el yodo, el cual ataca la estructura cristalina del magnesio, permitiendo la formacin de un estado de transicin conocida como dihalogenuro de magnesio. la presencia de I2, permite utilizar el mismo como un indicador de que la reaccin de formacin del reactivo de Grignard es llevada a cabo, ya que este cambia la tonalidad de la mezcla hacindola ms clara a medida que avanza la reaccin. El Bromuro de fenilmagnesio, como cada uno de los compuestos organometlicos de este tipo, se obtiene mediante una reaccin de oxidacin-reduccin en la que se genera una transferencia de electrones desde el tomo de magnesio, que es el ms electropositivo, hacia el tomo de carbono que es el ms electronegativo. El enlace carbono-metal se considera un enlace covalente muy polarizado y concentra una elevada densidad de electrones sobre el tomo de carbono. La anterior apreciacin hace que los derivados organometlicos de metales de los grupos 1y 2 (en el caso del Mg), entre otros (Zn, Cd, Al, Ga, In), sean fcilmente hidrolizables debido a que precisamente tanto el halgeno (Br), como el carbono del grupo fenilo unido directamente al magnesio le roben densidad electrnica al

mismo y lo dejen mas susceptible a la hidrlisis. de forma general, se puede describir la reaccin de sntesis del bromuro de fenilmagnesio de la siguiente manera:

Es de suma importancia que el magnesio utilizado est en finas partculas para garantizar la superficie de contacto y conseguir el xito de la reaccin, tambin es de considerar que el cristal de yodo no sea muy grande ya que impide la obtencin de un producto puro, dejndolo de un color marrn. La variacin en el color de la solucin marrnverde oliva-gris-caf y presencia de burbujeo indica que el reactivo de Grignard si se logr sintetizar a pesar de que haya quedado contaminado con yodo. Inicialmente el propsito de esta prctica era sintetizar cido benzoico utilizando bromobenceno para preparar un reactivo de Grignard, que se hace reaccionar a continuacin con dixido de carbono gaseoso, para formar el cido benzoico, pero solo s prepar el reactivo de Grignard pero es importante entender de qu manera se obtiene el acido benzoico. En la siguiente reaccin, el reactivo de Grignard, bromuro de fenilmagnesio se prepara por reaccin de bromobenceno con el metal de magnesio. Esto entonces se convierte en cido benzoico a travs de la reaccin del reactivo de Grignard con exceso de hielo seco (CO2) seguido por un "work-up" con cido diluido:

Estas caractersticas se ilustran por la estructura del reactivo que lleva un enlace covalente fuertemente polar entre el carbono y el magnesio. De mayor inters sinttico es el uso de reactivos de Grignard como nuclefilos para formar nuevos enlaces carbono-carbono, un proceso que se denomina adicin nucleoflica. Por ejemplo, reactivos de Grignard aadir a aldehdos para producir alcoholes secundarios, a las cetonas para producir alcoholes terciarios, a dixido de carbono para formar cidos carboxlicos, y para epxidos para formar alcoholes. Como un nuclefilo, se comporta el reactivo de Grignard, ya ataca el tomo de carbono del grupo carbonilo, porque el tomo de carbono tiene carcter electroflico debido a la polaridad del grupo C = O. Este tomo de carbono lleva una cierta carga parcialmente positiva, ya que est unido al tomo de oxgeno ms electronegativo.

La sntesis del reactivo de Grignard, bromuro de fenilmagnesio, para su adicin al dixido de carbono para producir, despus de la hidrlisis, cido benzoico se puede comprender mejor de acuerdo al mecanismo (3). Una fuente conveniente de CO2 es de hielo seco (CO2 slido). 4. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS. 4.1. Cules son las reacciones obtenidas cuando el bromuro de fenilmagnesio se hace reaccionar a) con H2O b) Etanol c) Propanona d) Etanal. a) Al hacer reaccionar el bromuro fenilmagnesio con agua se obtiene: de

El carbono que contiene porcin del reactivo de Grignard, tiene dos caractersticas: (1) acta como un carbanin que sirve como un nuclefilo para su reaccin con dixido de carbono, y (2) como una base fuerte que reacciona con tomos de hidrgeno cidos.

b) Al hacer reaccionar el bromuro fenilmagnesio con Etanol se obtiene:

de

c) Al hacer reaccionar el bromuro fenilmagnesio con propanona se obtiene:

de

5. CONCLUSIONES. Uno de los usos ms importantes del reactivo de Grignard es su reaccin con compuestos carbonilicos, ya que el enlace entre C-Mg es muy polar, ya que el carbono es un elemento con una electronegatividad alta en comparacin con el Mg que es muy electropositivo. El yodo se utiliza en la reaccin porque elimina la probabilidad de hidratos, pero tambin funciona como un activador de superficie en el magnesio, debido a que ste se oxida con el tiempo en su superficie y es necesaria su activacin. Se puede apreciar la importancia del reactivo de Grignard para la sntesis del cido benzoico ya que este acta como un nuclefilo, ya ataca el tomo de carbono del grupo carbonilo. Finalmente a pesar de que no se realizo la sntesis de cido benzoico es importante la comprensin de como se realiza la sntesis y todas sus implicaciones. 6. BIBLIOGRAFA COTTON, A.; WILKINSON; G. Advanced Inorganic Chemistry. Wiley- Interscience. 6 Edition. 1999. HUHEEY, J. E. Qumica Inorgnica. Principios de Estructura y Reactividad: Harla. Edicin 2a. URL:http://pages.towson.edu/jdiscord/WWW/3 32_Lab_Info/332LabsIRPMR/Expt3Grignard.pd f URL:http://spot.pcc.edu/~chandy/242/Preparati onofBenzoicAcid.pdf

d) Al hacer reaccionar el bromuro fenilmagnesio con etanal se obtiene:

de

4.2. Posiblemente en esta experiencia se forma algo de bifenilo, como podra explicar esto. La impureza principal en el presente prctica es bifenilo, formado por la reaccin de bromuro de fenilmagnesio con bromobenceno sin reaccionar. La forma ms eficaz de disminuir esta reaccin de formacin de bifenilo es aadir el bromobenceno lentamente a la mezcla de reaccin de modo que es el que reacciona con el magnesio y no est presente en alta concentracin para reaccionar con el reactivo de Grignard formado previamente. La impureza se elimina fcilmente, ya que es mucho ms soluble en disolventes de hidrocarburos que el cido benzoico. 4.3. Es el mecanismo de la reaccin de Grignard con CO2 similar o diferente a los compuestos carbonlicos. Es similar ya que el ataque se da sobre el carbono del carbonilo en los dos casos. 4.4. Por qu razn el cido benzoico no se debe secar en la estufa. No se debe secar en la estufa ya que es un slido inflamable, se puede encender por calor, chispas o llamas, el polvo puede formar mezclas explosivas con el aire, el incendio produce gases txicos e irritantes.