Operaciones Unitarias II
Mtodos de proceso
En las separaciones que se acaban de mencionar se utilizan diversos mtodos de proceso. Las dos fases, como, gas y lquido, o lquido y lquido, se mezclan entre si en un recipiente para despus separarlas. Este es un proceso de una sola etapa. Con mucha frecuencia, las fases se mezclan en una etapa, se separan y despus se ponen otra vez en contacto en un proceso de etapas mltiples. Ambos mtodos se llevan a cabo ya sea por lotes o con rgimen continuo. En otro mtodo mas, las dos fases se ponen en contacto en forma continua en una torre empacada.
Equilibrio
Es conveniente considerar primero las caractersticas de una operacin particular en el equilibrio y luego generalizar los resultados a otras operaciones. Como ejemplo, considrese la operacin de absorcin de un gas, que sucede cuando se disuelve el amoniaco de una mezcla amoniaco-aire en agua lquida. Supngase que una cantidad fija de agua lquida se coloca en un recipiente cerrado junto con una mezcla gaseosa de amoniaco y aire; todo se dispuso de tal forma que el sistema se mantuviera a temperatura y presin constantes, Puesto que el amoniaco es muy soluble en agua, una parte de las molculas de amoniaco se transferirn instantneamente del gas al lquido, cruzando la superficie interfacial que separa las dos fases. Parte de las molculas de amoniaco regresaran al gas, con una rapidez proporcional a su concentracin en el lquido. Conforme mas amoniaco entre en el liquido y cuanto mayor sea el aumento consecuente en la concentracin de amoniaco en el lquido, tanto mayor ser la rapidez con la cual el amoniaco regresa al gas; no obstante, llegar un momento en que la rapidez con la cual el amoniaco entra en el lquido ser exactamente igual a aquella con la cual lo abandona. Al mismo tiempo, mediante el mecanismo de difusin, las concentraciones en cada fase se vuelven uniformes. Ahora existe un equilibrio dinmico aun cuando las molculas de amoniaco continan transfirindose de una fase a otra, la transferencia neta desciende a cero. Las concentraciones dentro de cada fase, ya no cambian. Para el observador, que no puede ver cada una de las molculas, aparentemente la difusin se ha detenido.
Si ahora se inyecta una cantidad adicional de amoniaco dentro del recipiente, despus de cierto tiempo se alcanzar una nueva serie de concentraciones en el equilibrio; las concentraciones en cada fase sern mayores que las obtenidas inicialmente. De esta forma, al final se puede obtener la relacin total entre las concentraciones en el equilibrio en ambas fases. Si se designa al amoniaco como la sustancia A Las concentraciones en el equilibrio en el gas (yA) y en el lquido (xA) fraccin mol. Darn lugar a una curva de distribucin en el equilibrio.
Esta curva es independiente de las cantidades iniciales de agua y aire, y slo depende de las condiciones, como temperatura y presin, que se le impongan al sistema de tres componentes. Es importante observar que en el equilibrio las concentraciones en las dos fases no son iguales; ms bien, el potencial qumico del amoniaco es igual en las dos fases.
Distribucin en el equilibrio de un soluto entre una fase gaseosa y una lquida a temperatura constante.
Por lo general, siempre que una sustancia se distribuya entre dos fases insolubles, se puede establecer un equilibrio dinmico de este tipo. Los diferentes equilibrios son propios del sistema particular que se est considerando. As, reemplazando el agua en el ejemplo anterior por otro lquido como benceno (o por un adsorbente slido, como carbn activado), o reemplazando el amoniaco por otro soluto como dioxido de azufre, se obtendrn en cada caso nuevas curvas que no guardan relacin con la primera.
baja solubilidad
alta solubilidad
Los principios siguientes son comunes a todos los sistemas en que ocurra la distribucin de sustancias entre dos fases insolubles: 1.En un conjunto fijo de condiciones existe, con referencia a la temperatura y presin, una serie de relaciones en el equilibrio; dichas relaciones pueden mostrarse grficamente en la forma de una curva de distribucin en el equilibrio para cada sustancia distribuida; con este propsito, se grafican una contra otra las concentraciones en el equilibrio de la sustancia en las dos fases. 2. Para un sistema en el equilibrio, no hay difusin neta de los componentes entre las fases. 3 . Cuando un sistema no est en equilibrio, la difusin de los componentes entre las fases sucede de tal forma que el sistema alcanza una condicin de equilibrio. Si hay tiempo suficiente, prevalecern por ltimo las concentraciones en el equilibrio.
Ley de Henry
Con frecuencia la relacin de equilibrio entre pA en la fase gaseosa y XA se puede expresar por medio de la ecuacin de la ley de Henry, que es una recta a concentraciones bajas:
donde H es la constante de la ley de Henry en atm/fraccin mol para el sistema dado. Si se dividen los dos lados de la ecuacin anterior entre la presin total P en atm,
donde H es la constante de la ley de Henry en fraccin mol de gas/fraccin mol de lquido y es igual a H/P. Ntese que H depende de la presin total, mientras que H no. En la figura anterior los valores siguen la ley de Henry hasta llegar a una concentracin XA de aproximadamente 0.005, donde H= 29.6 atm/fraccin mol. En general y hasta llegara una presin total de unos 5 x 105 Pa (5 atm), el valor de H es independiente de P.
*pA =HXA, pA presin parcial de A en el gas en atm, xA = fraccin mol de A en el lquido, H = constante de la ley de Henry en atm/frac mol.
Eg. Cul ser la concentracin de oxgeno disuelto en agua a 298 K cuando la solucin est en equilibrio con aire a 1 atm de presin total? H x 10 -4
Usando la ecuacin:
Problemas. 1. Equilibrio y la constante de la ley de Henry. La presin parcial del CO2 en el aire es 1.333 x104 Pa y la presin total es 1.133 x 105 Pa. La fase gaseosa est en equilibrio con una solucin acuosa a 303 K. Cul es el valor de xA para el CO2 en equilibrio en la solucin? 2. Solubilidad de gases en solucin acuosa. La concentracin de CO2 en agua a 303 K es 0.90 X lO-4 kg de CO2/kg de agua. Si se utiliza la constante de la ley de Henry, qu presin parcial de CO2 debe mantenerse en el gas para evitar que el CO2 se vaporice de la solucin acuosa?