Reaes Radicalares

A homlise das ligaes covalentes com a produo de intermedirios que possuem eltrons desemparelhados chamados de radicais (ou radicais livres) caracteriza as reaes radicalares.

Nas reaes radicalares ocorre o movimento de um eltron simples, portanto usamos setas com uma s farpa. Quase todos os radicais pequenos tm vida curta e so espcies altamente reativas. Quando colidem com outras molculas, tendem a reagir de um modo que seu eltron desemparelhado levado a se emparelhar. Uma maneira como eles podem conseguir isso extraindo um tomo de uma outra molcula.

As reaes dos alcanos com os halognios O metano, o etano e outros alcanos reagem com os trs primeiros membros da famlia do halognio: flor, cloro e bromo. Os alcanos no reagem bem como o iodo. Com o metano, a reao produz uma de halometanos e um haleto de hidrognio.

As reaes de halogenao dos alcanos ocorrem atravs de um mecanismo de radical. Um mecanismo destas reaes possui diversas etapas. A primeira etapa envolve a clivagem de uma molcula de cloro, pelo calor ou pela luz, em dois tomos de cloro. Na etapa 3, o radical metila, altamente reativo, reage com a molcula do cloro atravs da extrao de um tomo de cloro. Isso resulta na formao de uma molcula de clorometano e um tomo de cloro. A etapa 1 chamada de etapa de iniciao da cadeia. Os radicais so criados na etapa de iniciao da cadeia. As etapas 2 e 3 so chamadas de etapas de propagao da cadeia. Nas etapas de propagao da cadeia, um radical gera um outro radical.

A clorao da maioria dos alcanos cujas molculas contm mais de dois tomos de carbono resulta em uma mistura de produtos monoclorados isomricos (assim como compostos altamente clorados).

A seletividade do bromo

O bromo , em geral, menos reativo em relao aos alcanos do que o cloro, mas o bromo mais seletivo no campo de ataque quando reage. O bromo muito mais capaz de discriminar entre os diferente tipos de tomos de hidrognio. A reao do isobutano como o bromo, por exemplo, fornece uma substituio do tomo de hidrognio tercirio, quase que exclusiva.

Um resultado muito diferente obtido quando o isobutano reage com o cloro.