AO DE LA INTEGRACION NACIONAL Y EL RECONOCIMIENTO DE NUESTRA DIVERSIDAD

Universidad Nacional del Centro del Per

Facultad de Ingeniera Qumica

Departamento Acadmico de Qumica, Ingeniera y Tecnologa

FABRICACION DEL AMONIACO

INDUSTRIAS QUIMICAS - 073-B

Presentado a : Dr. Sc Abraham A. Palacios Velsquez Presentado por: BALDEN TIMOTEO Nataly Fiorella Semestre : VII 13-04-12

Fecha de presentacin:

HUANCAYO-PER 2012

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RESUMEN En el presente informe se describir acerca del amoniaco, un importante compuesto qumico que se encuentra en el medio ambiente, ya sea en las plantas, animales, el agua y el ser humano, se estudiar la produccin de este compuesto a nivel industrial, y tambin conoceremos acerca de su impacto ambiental, pues como sabemos todo producto en exceso es daino. El amonaco, es tambin llamado, trihidruro de nitrgeno, hidruro de nitrgeno (III), azano, espritu de Hartshorn, nitro-sil, vaporole, gas de amonio o AM-FOL es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) de acuerdo a la frmula NH3. El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los egipcios preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado a este Dios. Cuando se llevo a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amn. Propiedades fsico-qumicas del amonaco

Gas incoloro en condiciones normales Temperatura de solidificacin 77,7C Temperatura normal de ebullicin 33,4C Calor latente de vaporizacin a 0C 302 kcal/kg Presin de vapor a 0C 4,1 atm. Temperatura crtica 132,4C Presin crtica 113atm. Densidad del gas (0C y 1atm.) 0,7714 g/l

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INTRODUCCION El amonaco es un gas incoloro de olor muy penetrante. Ocurre naturalmente y es tambin manufacturado. Se disuelve fcilmente en el agua y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma lquida. La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos. Es uno de los productos intermedios ms importantes de la industria qumica. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como: Nitrato amnico: NH4NO3 Sales amnicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO4 Urea: (NH2)2C=O

Otros usos del amonaco incluyen: Fabricacin de HNO3. Explosivos. Caprolactama, nylon. Poliuretanos. Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.

Por lo tanto su costo energtico influye de manera importante en los otros sectores de la industria qumica.

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FABRICACION DEL AMONIACO OBJETIVOS Objetivo general Estudiar el proceso de fabricacin del amoniaco

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Objetivos especficos Conocer el aspecto fsico del amoniaco Estudiar la sntesis de Haber-Bosch Reconocer los procesos de elaboracin del amoniaco Conocer las diversas materias primas que pueden ser usadas

MARCO TEORICO AMONIACO A temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y tambin se fabrica industrialmente. Se disuelve fcilmente en el agua y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma lquida. La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos. [1] La mayor parte (ms del 80%) del amonaco producido en plantas qumicas es usado para fabricar abonos y para su aplicacin directa como abono. El resto es usado en textiles, plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa en sales aromticas. Su nombre fue dado por el qumico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los depsitos de sal cerca del templo de Amn, en Libia y viene del griego, ammniakn, que significa lo perteneciente a Amn. [2] HISTORIA Y ESTADO NATURAL El amoniaco era conocido por los antiguos alquimistas, que describieron su obtencin y sus propiedades. Primeramente se obtuvo calentando orina con sal comn y tratando el producto resultante con lcalis. El gas as obtenido se denomin espritu voltil. El cloruro amnico se import

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por primera vez en Europa desde Egipto, donde se preparaba a partir del sublimado que se formaba al quemar los excrementos de los camellos. Se cree que los antiguos sacerdotes egipcios conocan sta sustancia, pues el nombre de sal amoniaco parece tener alguna relacin con el dios egipcio Ra Ammon. Calentando en retornas algunas sustancias orgnicas, tales como pezuas o cuernos de animales, desprendan amoniaco, y su disolucin acuosa fue conocida primitivamente por espritu de asta de ciervo; PRIESTLEY lo llam aire alcalino. BERTHOLLET, en 1785, demostr que el amoniaco es un compuesto de hidrgeno y nitrgeno. El amoniaco se produce en la Naturaleza por la accin de bacterias de la putrefaccin y de formacin de amoniaco sobre la materia orgnica del suelo. Por ste motivo se percibe olor a amoniaco en establos y corrales, donde sta accin tiene lugar. [3] SNTESIS INDUSTRIAL SINTESIS DE HABER-BOSCH El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosh). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos.

. (1) Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la formacin de amonaco:

.. (2) Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador y aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto. Convertir el mtodo de Haber en un proceso de fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosch. Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3. El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica. Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos ellos derivan del proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones ms importantes estn

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relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los procesos de preparacin del gas de sntesis y las condiciones de obtencin del amoniaco (figura 1). La fabricacin de amonaco constituye uno de los ejemplos de la industria qumica pesada. [4] MATERIAS PRIMAS El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor (ver figura 1). [4]

Figura 1: materias primas Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los prximos 50 aos. [5]
Tabla 1: comparacin entre materias primas

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PROCESO PRODUCTIVO DEL AMONIACO Actualmente la obtencin del gas de sntesis se puede hacer a partir de cualquier materia prima que contenga carbono: hulla, coque, lignitos de cualquier riqueza, naftas, fuel-ol, fracciones pesadas del petrleo, gas natural, etc. La seleccin de la materia prima depender en cada caso de la economa, disponibilidad y situacin geogrfica de la planta. Hay esencialmente dos procedimientos para la obtencin del gas de sntesis: Reformado por vapor, siendo la materia prima utilizada gas natural, naftas ligeras o pesadas, que contengan hasta 1.000 p.p.m. de azufre. Oxidacin parcial, tratamiento ms enrgico que el anterior. Se puede emplear como materia prima fracciones pesadas del petrleo o carbn. Es necesaria una planta de fraccionamiento de aire. Existen tambin otros procedimientos menos empleados por ser solamente rentables en ciertos casos aislados, como son la obtencin del hidrgeno por electrlisis y el aprovechamiento del gas de coquera. [5] MTODO DE REFORMADO CON VAPOR A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con vapor. Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco. [5]

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1. PRODUCCIN DEL GAS DE SNTESIS

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Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3. Desulfuracin Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.

Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1: 3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas Reformador primario

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes

Reaccin fuertemente endotrmica Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de nquel (NiO), as se favorece la formacin de H2. Reformador secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrica N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0

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En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo. 2. PURIFICACIN DEL GAS DE SINTESIS El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Etapa de conversin.

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO 2 por reaccin con vapor de agua,

Reaccin exotrmica que requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos, a) Aproximadamente a 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador. En esta primera etapa, se desprende una considerable cantidad de calor que eleva la temperatura de los gases impidiendo una conversin elevada (75% de la conversin). Por ello, los gases convertidos se llevan a una caldera de recuperacin de calor donde se enfran y pasan a una segunda etapa. b) Aproximadamente a 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO, prcticamente la conversin completa. Etapa de eliminacin del CO2

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes).

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Etapa de metanizacin.

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Tambin hay que eliminar el monxido de carbono residual que es peligroso para el catalizador del reactor de sntesis. Desde el punto de vista energtico, el proceso ms interesante es la metanizacin cataltica, que no slo elimina el CO, sino tambin el CO2 y el O2 residual. Las reacciones son fuertemente exotrmicas:

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C). 3. SNTESIS DE AMONACO As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 1415%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones: a) extraccin del amonaco mediante una condensacin. b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin: Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

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Figura 2: Compresin y sntesis del amonaco El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque. PRODUCCIN DE AMONIACO POR BIOTECNOLOGA El amonaco, es la materia prima para la fabricacin de muchos productos qumicos, y es en s mismo un producto final altamente demandado. El qumico alemn Fritz Haber ide un proceso mediante el cual se hace reaccionar nitrgeno con hidrgeno en fase gaseosa, en presencia de catalizadores, a elevadas presiones y temperaturas (y por tanto, gran consumo de energa), que revolucion en su da la industria qumica. Existen unas bacterias, las bacterias fijadoras de nitrgeno, que resuelven este mismo problema a la presin atmosfrica y a la temperatura ambiente: las bacterias contienen enzimas, que son catalizadores extraordinariamente eficientes. Si se consiguiera utilizar estas enzimas de la fijacin de nitrgeno en un sentido biotecnolgico, podramos tener un considerable ahorro energtico. Esta tecnologa est an en fase de desarrollo, por lo que an no es de directa aplicacin a las industrias del sector, pero el potencial de ahorro energtico rondara las 31.000 tep (toneladas equivalentes de petrleo). En este ahorro se tiene en cuenta la energa que no habra que consumir para la activacin de los reactivos, ms el gas natural que dejara de consumirse en la elaboracin del amonaco, por ser el propio gas natural un reactivo en su fabricacin. Es por este motivo que el potencial de ahorro es tan elevado. Si nicamente se contabilizara el ahorro debido a un menor consumo energtico, y no al ahorro por menor consumo de gas natural, entonces el ahorro potencial disminuira. El ahorro de energa elctrica es pequeo en comparacin con el ahorro en combustibles.

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EFECTOS NOCIVOS EN EL ORGANISMO

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Por inhalacin a concentraciones elevadas se produce irritacin de garganta, inflamacin pulmonar, dao en vas respiratorias, y ojos. A medida que aumenta la concentracin puede llegar a producir edema pulmonar, o producir la muerte cuando supera las 5000 ppm. El amonaco gaseoso puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda. Se puede llegar a producir quemaduras y ampollas en la piel al cabo de unos pocos segundos de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm. Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosfricas normales siendo poco probable su ingestin. Sin embargo; de ocurrir sta, puede causar destruccin de la mucosa gstrica, provocando severas patologas digestivas; pudiendo causar inclusive la muerte.

MANEJO DEL PRODUCTO

Lmite inflamable inferior: 19% en volumen. Lmite inflamable superior: 25% en volumen. Temperatura de auto ignicin: 651 C. Extincin del fuego: riego de agua o niebla de agua, dixido de carbono, espuma de alcohol, productos qumicos secos. Medidas de control: proteccin respiratoria adecuada como mscaras o equipos de respiracin asistida. Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes para el lavado de los ojos y duchas de seguridad en el lugar de trabajo. Manipular con guantes. No ingerir.

USOS DEL AMONIACO La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como

nitrato amnico: NH4NO3 sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4 urea: (NH2)2C=O

Otros usos del amonaco incluyen:

Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos. Caprolactama, nylon Poliuretanos Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.

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ASPECTOS AMBIENTALES DE LA PRODUCCIN DE AMONIACO La fabricacin de amonaco de amonaco es un proceso muy limpio no existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado La mejor va para la reduccin de las emisiones, vertidos y residuos en general en la industria es su prevencin en origen. La aplicacin de tcnicas de prevencin de la contaminacin mejora la eficiencia de los procesos e incrementa los beneficios a la vez que minimiza el impacto ambiental de la actividad. La minimizacin en origen puede hacerse de varias formas, ya sea reduciendo las entradas de materias primas y auxiliares, rediseando el proceso, reutilizando productos secundarios, mejorando la gestin, reutilizando recursos como el agua, incrementando la eficiencia energtica, substituyendo productos txicos y peligrosos por otros ms benignos, etc. El uso de tcnicas de prevencin de la contaminacin tiene muchas ventajas respecto a las soluciones a final de lnea, es decir, la aplicacin de las tecnologas de tratamiento final. En la siguiente lista se enumeran una serie de beneficios, directos e indirectos, de la prevencin: [6] BENEFICIOS DIRECTOS:

Reduccin de los costos de tratamiento interno y de gestin externa de corrientes residuales. Reduccin de los costos de produccin debido a la mejora en el rendimiento y eficiencia del proceso. Ahorro debido a la reutilizacin de productos y recursos. Reduccin de los costos derivados del incumplimiento de lmites legales de emisin. Reduccin de emisiones secundarias, por ejemplo en las instalaciones de tratamiento. Penetrar en mercados exigentes en produccin ambientalmente limpia, vetados hasta el momento. Minimizacin del impacto ambiental. Aportacin de un componente pedaggico importante que ejerce un efecto substancial en la concienciacin de los trabajadores.

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Aumento de la seguridad en la planta en relacin con la proteccin medioambiental.

BENEFICIOS INDIRECTOS: Reducir la probabilidad de futuros costos relacionados con:

Reparacin Responsabilidades legales. Cumplimiento de regulaciones futuras. Mejorar la relacin y la imagen respecto a la comunidad (vecinos, etc.). Mejora del ambiente laboral al existir una mayor comunicacin interna y formacin ambiental. Reducir costos sociales. Mejora de la salud pblica.

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CONCLUSIONES El proceso de fabricacin del amoniaco no necesita de altas temperatura y de reacciones complicadas, sin embargo utiliza gran energa para su elaboracin. La sntesis de Haber-Bosch es utilizada hasta hoy en da, lo que se varia es la elaboracin del gas de sntesis. La elaboracin del amoniaco no es un gran contaminante, porque las plantas se encargan de degradarlo, sin embargo no se debe eliminar en grandes cantidades, ya que todo en exceso es daino.

BIBLIOGRAFIA 1. ammoniac definition (en ingls). Consultado el 26 de junio de 2009. ammniakn (neut. of ammniaks of Ammon; see -i-, -ac ), applied to a salt and a gum resin prepared near the Shrine of Ammon in Libya. 2. ammonia (en ingls). Consultado el 27 de junio de 2009. In 1782 the term ammonia was coined for this colourless, pungent gas by the Swedish chemist, Torbern Bergman.. 3. Apuntes de Qumica Mineral Vol. 1 Autores J. Badenas, A. Dols 4. http://www.veterinaria.org/revistas/redvet/n030310B/0310B_QT02.pdf 5. Proceso de Produccin de Amoniaco. Mtodo de Reformado de Vapor.Disponible en Internet: http://www.textos cienticicos.com. 6. Alternativas de Prevencin de la Contaminacin en el Sector de la Qumica en Discontinuo. Centro de Actividad Regional para la Produccin Limpia (CAR/PL). Plan de Accin para el Mediterrneo. Espaa 2006.

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