Thiago Santangelo Costa, Danielle Lanchares Ornelas, Pedro Ivo Canesso Guimares e Fbio Meron

Industrialmente, a reao de esterificao de Fischer um dos principais mtodos para a sntese dos steres. Por estarem presentes na composio dos flavorizantes, os steres so compostos de destaque na indstria alimentcia. No presente trabalho, buscou-se o desenvolvimento de um experimento simples para a obteno de steres de baixa massa molar, os quais podem ser facilmente caracterizados por possurem aromas de frutas. Esta atividade possibilita a correlao entre os contedos programticos da Qumica no Ensino Mdio e o cotidiano dos alunos. esterificao, aromas, cotidiano

Recebido em 14/5/03, aceito em 19/2/04

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m 1895, Fischer e Speier constataram que era possvel a obteno de steres atravs do aquecimento de um cido carboxlico e um lcool na presena de catalisador cido (McMurry, 1997). Esta reao ficou conhecida como esterificao de Fischer (Figura 1), sendo um dos principais mtodos utilizados na produo de steres. Em geral, os steres, principalmente os de baixa massa molar, apresentam aromas agradveis, estando presentes em frutas e flores (McMurry, 1997). A Tabela 1 apresenta alguns exemplos de steres e seus respectivos aromas. Esses compostos possuem uma importante aplicao na

indstria como flavorizantes, ou seja, substncias que, quando adicionadas em pe- Figura 1: Reao conhecida como esterificao de Fischer. quena quantidade aos alimentos, conferem-lhes caracno dos alunos. Sendo assim, buscoutersticas degustativas e olfativas se a realizao de um experimento (Solomons, 1983). facilmente executvel e que contexO emprego de experimentos de tualizasse a esterificao de Fisher, Qumica Orgnica no Ensino Mdio utilizando o aroma como tema gerano costuma ser uma tarefa simples, dor. Foram propostas as snteses do pois as reaes orgnicas geralmente butanoato de etila e do etanoato de caracterizam-se por apresentarem 3-metil-butila, visto que esses steres longa durao, cuidados na manipuapresentam aromas conhecidos de lao dos reagentes, necessidade de abacaxi e banana, respectivamente. vidraria especfica e dificuldade na Material comprovao imediata dos produtos. Segundo Cardoso e Colinvaux Manta de aquecimento (2000), o entendi Balo de fundo redondo (50 mL) Tabela 1: Exemplos de steres com aromas de frutas. mento das razes Condensador de refluxo Nome Frmula estrutural Aroma e objetivos que Prolas de vidro justificam e moti Funil de separao (250 mL) Etanoato de etila Ma vam o ensino de Argola Qumica poder Bquer (100 mL) ser atingido extin Suporte universal Etanoato de octila Laranja guindo-se as aulas Garras baseadas em me Mufas morizao de fr Provetas (10 mL) Butanoato de etila Abacaxi mulas e nomes, Pipetas (10 mL) Frasco de Erlenmeyer (50 mL) tornando-as vincuEtanoato de Banana ladas aos conheci cido butanico 3-metil-butila cido etanico mentos do cotidiaQUMICA NOVA NA ESCOLA Esterificao de Fischer e os aromas N 19, MAIO 2004

 3-metil-butanol dos componentes: cido carboxlico, Etanol lcool e cido sulfrico concentrado, cido sulfrico concentrado conforme apresentado na Tabela 2. Soluo aquosa de NaCl Refluxou-se o sistema por 40 min e, 50% (m/m) aps esse tempo, foi realizado Na Tabela 2 so relacionadas as resfriamento por 10 min. Transferiuquantidades de reagentes e catalisase o contedo do balo para o funil dor empregadas nas snteses dos sde separao e a este adicionou-se teres em questo. a soluo supersaturada de NaCl Diante do fato de que a grande (60 mL). Agitou-se o sistema e maioria das escolas brasileiras no aguardou-se o aparecimento de duas possuem laboratrio de qumica, fases. Separou-se a camada orgnica quando possvel, as vidrarias e equi(ster) da aquosa, sendo a primeira pamentos especficos podem ser recolhida em um erlenmeyer. substitudos por materiais domsticos Medidas bsicas de segurana ou alternativos, conforme demonstraOs reagentes devem ser cuidadodo em um trabalho anterior, sobre a samente manipulados (preferencialextrao de leos essenciais de mente pelo profesplantas (Guimares sor) na capela e com et al., 2000). Este proA identificao sensorial auxlio de luva. Devicedimento tambm dos componentes do sua toxidade, pode ser estendido demonstrou ser um deve-se evitar a inaao cido sulfrico, ao instrumento valioso, pois lao dos compoetanol e ao cloreto de permite a discusso da nentes qumicos sdio, que podem identificao de um envolvidos neste exser substitudos pelo fenmeno qumico atravs perimento. Os alucido muritico, ldo olfato, mesmo sem nos devem estar cool comercial e sal alteraes visuais na mistura obrigatoriamente utide cozinha, respeclizando guarda-p, cala comprida, tivamente. O cido etanico pode ser culos de segurana e sapato fechasubstitudo por sua apresentao do. comercial, o cido actico glacial, encontrado em lojas de material fotoResultados e discusso grfico e em supermercados, na seO experimento proposto foi realio de produtos da culinria japozado partindo-se do excesso de um nesa. dos reagentes, a fim de deslocar o Por sua vez, tanto o cido butaequilbrio da reao no sentido de fornico quanto o 3-metil-butanol no mao do ster. so encontrados em materiais caseiO tempo de reao demonstrouros e so artigos especficos de emse apropriado para que sejam verifipresas que comercializam produtos cados, aps a separao das fases, qumicos. os aromas dos steres etanoato de Procedimento experimental 3-metil-butila e butanoato de etila. Com o intuito de que o experimento Para cada ster a ser sintetizado, possa ser empregado no Ensino Madicionou-se ao balo de fundo dio, no se fez necessrio estender o redondo as prolas de vidro e as tempo reacional, j que o objetivo respectivas quantidades de cada um
Tabela 2: Quantidades de reagentes e catalisador utilizadas. ster Butanoato de etila Quantidades de reagentes e catalisador 15 mL de cido butanico (0,16 mol) 15 mL de etanol (0,26 mol) 3 mL de cido sulfrico (0,06 mol) 14 mL de cido etanico (0,24 mol) 11 mL de 3-metil-butanol (0,10 mol) 4 mL de cido sulfrico (0,08 mol)
Esterificao de Fischer e os aromas

Etanoato de 3-metil-butila

principal a anlise qualitativa da reao, e no o seu rendimento. Deve-se ressaltar que, em uma etapa inicial, foram pesquisados outros steres de aromas caractersticos, tais como o metanoato de etila e o etanoato de octila, que possuem aromas de framboesa e laranja, respectivamente. Entretanto, os experimentos realizados no apresentaram resultados satisfatrios, visto que o tempo de reao foi insuficiente para a obteno dos produtos na concentrao mnima desejada para comprovao dos aromas. Na etapa de separao dos produtos, o emprego da soluo salina provocou o aumento da fora inica do meio, ocasionando a formao de interaes intermoleculares entre o sal, os reagentes em excesso, o catalisador e a gua formada na reao, uma vez que se tratam de substncias polares. Como os steres so compostos de baixa polaridade, eles apresentaram uma menor solubilidade no meio, facilitando sua separao. A ocorrncia das reaes foi facilmente comprovada atravs da distino entre os aromas dos reagentes e produtos. Ao utilizar reagentes de odor forte e desagradvel, pretendese alcanar um maior interesse e questionamento por parte dos alunos, j que o ster possui aroma agradvel e conhecido. A identificao sensorial dos componentes demonstrou ser um instrumento valioso, pois permite a discusso da identificao de um fenmeno qumico atravs do olfato, mesmo sem alteraes visuais na mistura. A atividade desenvolvida possibilita a abordagem de contedos programticos de Qumica Geral (solubilidade e polaridade de ligao), Qumica Orgnica (estudo de funes e reaes orgnicas) e Fsico-Qumica (solues, cintica qumica, termoqumica e equilbrio qumico), bem como aspectos relativos aos procedimentos experimentais e normas de segurana em laboratrio. O experimento tambm permite a contextualizao da Qumica na abordagem de questes como aromas, aditivos alimentares e produtos naturais e artificiais.
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QUMICA NOVA NA ESCOLA

Concluses
O estudo da esterificao de Fischer possibilitou o desenvolvimento de uma aula experimental para a sntese dos steres butanoato de etila e etanoato de 3-metil-butila. Esta atividade proporcionou a associao de diversos contedos programticos do Ensino Mdio com o cotidiano do aluno (aroma das substncias), buscando, desta forma, um ensino mais crtico e participativo.

dutos formados. 3. Discuta possveis diferenas quando se compara o mesmo composto qumico obtido por duas vias diferentes: natural (extrao) e artificial (reao qumica). 4. Por que o aroma no uma propriedade presente em todas as substncias?
Thiago Santangelo Costa (thiagosantangelo@ hotmail.com), aluno de graduao do curso de licenciatura em Qumica da Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ), bolsista do programa de iniciao cientfica (SR-2/PIBIC-UERJ). Danielle Lanchares Ornelas (daniornelas@hotmail.com), aluna de graduao do curso de Engenharia Qumica da UERJ, bolsista do programa de iniciao cientfica (SR-2/PIBIC-CNPq). Pedro Ivo Canesso Guimares (canesso@uerj.br), formado em Qumica Industrial pela Universidade Federal Fluminense, licenciado em Qumica pela UERJ e doutor em Cincia e Tecnologia de Polmeros pela Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), docente do Instituto de Qumica da UERJ (IQ-UERJ). Fbio Meron (mercon@uerj.br), licenciado em Qumica e engenheiro qumico pela UERJ, doutor em Cincias (Engenharia Qumica) pela UFRJ, docente do Departamento de Cincias da Natureza

do Instituto de Aplicao Fernando Rodrigues da Silveira da UERJ e do Departamento de Tecnologia dos Processos Bioqumicos do IQ-UERJ.

Referncias bibliogrficas
CARDOSO, S.P . e COLINVAUX, D. Explorando a motivao para estudar qumica. Qumica Nova, v. 23, p. 401404, 2000. GUIMARES, P .I. C.; ABREU, R.G. e OLIVEIRA, R. E. C. Extraindo leos essenciais de plantas. Qumica Nova na Escola, n. 11, p. 45-46, 2000. McMURRY, J. Qumica Orgnica . Trad. J.A. e Souza. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1997. v. 2. SOLOMONS, T.W.G. Qumica Orgnica. Trad. H. Macedo. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1983. v. 2.

Questes propostas
1. Por ser um processo reversvel, as condies em que a reao de esterificao realizada so fundamentais para a maximizao do rendimento desta reao. Discuta os fatores que podem ser alterados em um processo industrial visando o aumento da produo do ster. 2. Associe os conceitos de solubilidade com o uso da soluo saturada de NaCl para a separao dos pro38

Para saber mais

DIAS, S. M. e SILVA, R. R. da. Perfumes: uma qumica inesquecvel. Qumica Nova na Escola, n. 4, p. 3-6, 1996. QUADROS A.L. Os feromnios e o ensino de Qumica. Qumica Nova na Escola, n. 7, p. 7-10, 1998.

Abstract: Confirming the Fischer Esterification through the Aromas Industrially, the Fischer sterification reaction is one of the main methods for the synthesis of esters. Due to their presence in the
composition of flavorings, esters are important componds in the food industry. In this work, the development of a simple experiment was carried out to obtain low molar mass esters, which can be easily characterized because of their fruit aroma. This activity allows the correlation between the programatic content of high-school chemistry and the studentseveryday life. Keywords: esterification, aromas, quotidian

Nota Descobertos novos elementos super-pesados: 113 e 115

No incio de fevereiro de 2004, uma equipe cientfica internacional baseada em Dubna, na Rssia, anunciou a sntese dos elementos 113 e 115. Por meio de experimentos de alta energia, foram produzidos 4 tomos desses elementos. Os resultados foram publicados on-line pela revista Physical Review C, em 2 de fevereiro deste ano (http://dx.doi.org/10.1103/ PhysRevC.69.021601), aumentando a tabela peridica para 115 elementos. De acordo com a nomenclatura sistemtica recomendada pela IUPAC, o elemento 113 denominado de unntrio (Uut) e o 115 de ununpntio (Uup). A descoberta resultou de uma srie de experimentos feitos em julho/agosto de 2003 por cientistas do Instituto Conjunto para Pesquisa Nuclear de Dubna e do Laboratrio Nacional Lawrence Livermore (Califrnia, EUA).
QUMICA NOVA NA ESCOLA

Eles bombardearam um alvo enriquecido em amercio (Z = 95) com um feixe altamente energtico de ons clcio (Z = 20) e registraram os diferentes processos de partculas que resultaram das colises. Analisando esses dados, concluram que quatro seqncias de eventos correlatos assinalavam a criao e subseqente desintegrao de quatro tomos do elemento 115, com emisso de partculas alfa (ncleos de hlio com 2 prtons e dois nutrons) como segue: 288 Uup 284Uut 280Uuu 276 Mt 272Bh 268Db Tempos de vida entre 18,6 e 280 ms foram registrados para os tomos de ununpntio sintetizados, sendo que os tomos de ununtrio apresentaram tempos de vida maiores ainda, de at quase 1,2 s. Para um elemento superpesado, esses so tempos de vida bastante longos, o que confirma a previso da teoria sobre estrutura nuclear de que ncleos contendo cerca de 184
Esterificao de Fischer e os aromas

nutrons e 114 prtons teriam vidas longas, levando ao que se denomina ilha de estabilidade na tabela de nucldeos. A obteno desses nucldeos somente tem sido conseguida nos ltimos anos, sendo que os experimentos em Dubna sobre o ununpntio so o mais recente exemplo. De acordo com o pesquisador Yu.Ts. Oganessian, lder do grupo de Dubna, a longa cadeia de decaimento para o elemento 115 uma conseqncia direta da existncia da ilha de estabilidade. Cabe ainda destacar os inditos longos tempos de vida dos tomos de dbnio (elemento 105) obtidos nesses experimentos, superiores a 16 horas, os quais abrem a possibilidade de se estudar com mais detalhes as propriedades qumicas deste elemento. Mais informaes: http://www.llnl. gov/llnl/06news/NewsReleases/2004/ NR-04-02-01.html (RCRF)
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