Alcoolii

Alcoolii sunt compui hidroxilici n care gruparea funcional hidroxil este legat de un atom de carbon hibridizat sp3 (lungimea legturii=0,154nm) i au formula general R-OH. Alcoolii sunt izomeri de funcie cu eterii. Structura Prezena atomului de oxigen puternic (electronegativ) determin polaritatea celor 2 legturi . Din aceast cauz alcoolii sunt mai reactivi dect hidrocarburile corespunztoare i alcoolii inferiori sunt mai reactivi dect cei superiori.

Clasificare
Alcoolii se clasific dup: 1. Numrul grupelor hidroxil:

Alcooli monohidroxilici Alcooli polihidroxilici (diol, triol, tetrol, pentitoli, hexitoli)

2.

Natura atomilor de carbon de care se leag gruparea hidroxil

Alcooli primari: R-CH2OH Alcooli secundari: R2CH-OH Alcooli teriari: R3C-OH

3.

Natura radicalului organic: alcoolii pot fi saturai, nesaturai sau aromatici.

Denumirile unor alcooli

Formula structural CH3-OH CH3-CH2-OH CH3-CH2-CH2-OH CH3-CH(OH)-CH3 (CH3)3C-OH CH2=CH-CH2OH Denumirea IUPAC Metanol Etanol 1-Propanol 2-Propanol 2-Metil-2-Propanol 2-Propen-1-ol Denunirea uzual Alcool metilic, carbinol Alcool etilic, hidroxietan Alcool propilic Alcool izopropilic Alcool tertbutilic Alcool alilic

C6H5-CH2-OH
HO-CH2-CH2-OH

Fenilmetanol
1,2-etandiol

Alcool benzilic
Etilenglicol

HO-CH2-CHOH-CH2-OH 1,2,3-propantriol

Glicerin

Metode de obinere
1. din gazul de sintez
CO+2H2 CH3-OH

2. nclzirea la 400C sub presiune a amestecului de metan i oxigen permite obinerea alcoolului metilic:
2CH4 + O2 2CH3-OH

3. fermentarea produselor zaharoase ce conin glucoz

C6H12O6 2C2H5OH+2CO2

Prin aceast metod alcoolul etilic poate fi obinut i din alte materii prime: grne, deeuri de la prelucrarea lemnului, care mai nti snt supuse hidrolizei pn la glucoz, apoi fermentrii alcoolice.

4. Hidratarea acid a alchenelor

CH2=CH2 + H2O CH3-CH2-OH

5. Hidroliza bazic a derivailor halogenai

C2H5Cl + NaOHsol C2H5OH + NaCl

6. Interaciunea aminelor primare alifatice cu acidul azotos

CH3-CH2-NH2 + HONO CH3-CH2-OH + N2+H2O

7. Reducerea compuilor carbonilici

C6H5-CO-H +H2 C6H5-CH2-OH
benzaldehid aceton alcool benzilic alcool izopropilic

CH3-CO-CH3 + H2 CH3-CHOH-CH3

Proprieti fizice

Alcoolii sunt substane incolore, lichide sau solide la temperatura obinuit. Punctele de fierbere sunt anormal de ridicate fa de alte combinaii cu structur asemntoare i cu greuti moleculare comparabile, cum sunt urmtoarele :
CH3-CH3 -88,6 CH3-SiH3 -57 CH3-NH2 -6,7 CH3-PH2 -14 CH3-OH 64,7 CH3-SH 6 CH3-F -78,2 CH3-Cl -23,7

Alcoolii primari fierb la temperaturi mai mari dect alcoolii secundari, izomeri cu ei, iar acetia dect cei teriari.

Densitatea alcoolilor este mai mic dect a apei, dar sensibil mai mare dect a hidrocarburilor cu greutate molecular comparabil. Termenii inferiori ai seriei sunt uor solubili n ap. Alcoolii metilic, etilic i propilic se amestec cu apa n orice proporie. Alcoolul amilic, C5H11OH, se dizolv n ap numai cca. 10%; termenii superiori se dizolv i mai puin. Alcoolii inferiori au mirosul caracteristic de alcool i gust arztor. Termenii mijlocii, C4 C6, au un miros dulceag, nneccios; cei superiori sunt fr miros. Fiind nruditi cu apa, alcoolii pot adesea lua parte la construcia cristalelor, ca alcool de cristalizare, de exemplu n sruri de calciu, CaCl2 4C2H5OH, de magneziu, MgCl2 6C2H5OH, de cupru, CuSO4 CH3OH.

Proprieti chimice
1. Aciditatea alcoolilor Metalele alcaline ( Na, K, Li) sau hidrurile respective (NaH, LiH) reacioneaz cu alcoolii, cu degajare de hidrogen, dnd alcoxizi sau alcoolai: 2C2H5-OH + 2Na 2C2H5-O-Na + H2
etoxid de sodiu

C2H5-OH + NaH C2H5-O-Na + H2 Reacia metalelor alcaline cu alcoolii este mai puin violent dect reacia cu apa. Reacia alcoolilor cu hidrurile de sodiu sau litiu este mai rapid dect reacia cu metalele alcaline. Prin evaporarea alcoolului n exces se pot izola alcoxizii n stare cristalizat sub form de pulberi incolore.

Alcoolii, fiind acizi mai slabi dect apa, anionii lor, ionii alcoxid, sunt baze mai tari dect ionul hidroxid. n prezena apei alcoxizii regenereaz alcoolul; echilibrul care se stabilete este complet deplasat spre dreapta: C2H5- O-Na + H2O C2H5-OH + NaOH
baz mai tare acid mai tare acid mai slab baz mai slab

Alcoolii reacioneaz cu baze mai tari dect ionul alcoxid, de exemplu ionul de acetilur sau ionul de amidur : CH3-OH + HC CNa CH3-O-Na + HC CH C2H5-OH+ H2NNa C2H5-O-Na + NH3 De asemenea, reacioneaz cu compui organo-metalici (organomagnezieni sau organo-litici) dnd hidrocarburile corespunztoare i alcoxidul metalului, respectiv n compuii organo-metalici radicalul organic are caracter de carbanion, baz foarte tare. C2H5-OH+ CH3MgBr CH4 + C2H5-OMgBr

2. Bazicitatea alcoolilor Alcoolii, ca i bazele, conin n molecul grupa hidroxil,dar nu manifest proprieti de baze. Reacia cu hidracizii decurge lent i este reversibil:
CH3-OH + HCl CH3-Cl + H2O

3. Esterificarea

cu acizii organici CH3-O-H + HO-CO-CH3 CH3-O-CO-CH3 + H2O cu acizii anorganici CH3-O-H + HO SO3H CH3-O- SO3H + H2O cu anhidridele acide (CH3-CO)2O + C2H5OH CH3 -COOC2H5 + CH3-COOH cu halogenurile acide CH3-COCl + C2H5OH CH3 -COOC2H5 + HCl

4. Deshidratarea La nclzire cu ageni de deshidratare (H2SO4, H3PO4, Al2O3), alcoolii elimin ap. Procesul poate decurge pe 2 ci, n funcie de condiii: la temperaturi mai nalte are loc deshidratarea intramolecular cu formare de alchene, iar la temperaturi mai joase n exces de alcool prevaleaz deshidratarea intermolecular cu formare de eteri:
H-CH2-CH2-OH CH2=CH2 +H2 O CH3-CH2-O-H + HO-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O
eter dietilic

n anumite condiii (425C, Al2O3, ZnO) etanolul poate fi supus concomitent deshidratrii i dehidrogenrii (metoda lui Lebedev de sintez a butadienei):
2CH3-CH2-OH CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O +H2

5. Oxidarea blnd
Alcoolii reprezint stadiul de oxidare intermediar ntre hidrocarburi i compuii carbonilici, de aceea sunt sensibili la aciunea agenilor oxidani. Natura produilor de oxidare depinde de structura alcoolului i de condiiile de reacie. a) La oxidarea alcoolilor primari se formeaz aldehide, care, la rndul lor, se transform n acizi. CH3-CH2-OH+ CuO CH3-CH =O + Cu + H2O b) Alcoolii secundari se oxideaz mai greu, produii reaciei fiind cetonele: CH3-CHOH-CH3 + [O] CH3-CO-CH3 + H2O c) Alcoolii teriari sunt rezisteni la oxidare.

6. Oxidarea total (arderea)

CH3-OH + 1,5O2 CO2 + 2H2O + Q

Utilizarea

Metanolul este un produs chimic cu mari perspective. Fiind o materie prim ieftin i accesibil, el se folosete ca adaos la combustibil pentru a-i mri cifra octanic. Din metanol se obin cantiti mari de de aldehid formic, utilizat la producerea rinilor fenolformaldehidice. Etanolul constituie materia prim n sinteza aldehidei acetice, acidului acetic, eterului dietilic, butadienei. Este folosit ca dizolvant de lacuri, colorani, preparate medicinale i parfumerice, n calitate de antiseptic i component al buturilor alcoolice. Etilenglicolul este folosit la pregtirea soluiilor antigel (cu temperatura de ngheare sub -10C) pentru radiatoarele unitilor de transport. Cantiti mari de etilenglicol se consum la producerea diverselor mase plastice, fibre sintetice, articole de parfumerie (ca fixator de mirosuri). Glicerina intr n componena grsimilor i a uleiurilor vegetale. Este ntrebuinat pe larg n industria alimentar i cea farmaceutic, la producerea substanelor explozive (nitroglicerina), maselor plastice, produselor cosmetice, unguentelor, spunurilor etc. Se adaug n vopseaua tipografic.

V mulumesc pentru atenie!!!