Universidade Federal de Gois Instituto de Qumica Qumica Orgnica Experimental

Preparao do Salicilato de metila

Victor Marques Liliane Paes Higor Moraes

Goinia, junho de 2013

Resumo Os cidos carboxlicos reagem com alcois para formar steres atravs de uma reao de condensao conhecida como esterificao que em como aplicao a fabricao de essncias artificiais de frutas. Os steres simples so normalmente preparados em laboratrios atravs da reao de um cido carboxlico com um lcool, na presena de um catalisador, no caso um cido mineral, cido sulfrico ou cido clordrico anidro. Essa reao conhecida como esterificao de Fischer. A esterificao um processo reversvel. Neste trabalho foi sintetizado o salicilato de metila que foi produzido por esterificao, pela reao do cido saliclico com o metanol.

Introduo O salicilato de metila um composto orgnico de formula molecular C8H8O3 e estar presente em folhas de gaultria e tambm pode ser obtido sinteticamente por meio da reao de esterificao do acido saliclico e metanol. [1] O salicilato de metila ou 2-hidroxibenzoato de metila um lquido incolor levemente amarelado que possui um odor caracterstico de menta e um lquido pouco solvel em gua, miscvel com etanol, clorofrmio, cido actico glacial, leos gordos e leos essenciais. Sua densidade relativa aproximadamente 1,18 e faixa de ebulio est entre 221 e 225 C e ndice de refrao variando entre 1, 535 e 1,538. [2] usado principalmente na indstria como ingrediente cosmtico com atividades denaturante, agente flavorizante e fragrncia usada em produtos de higiene oral, sabes para banhos ou detergentes, leos e sais de banho, preparaes para uso corporal e mos, limpeza da pele, ps e sprays para os ps, condicionadores para cabelo, xampus, tnicos, refrescantes da pele, protetores solares. Sendo metabolizado na derme e tecidos subcutneos atravs de reaes de hidrolise formando salicilato, podendo atuar no mecanismo de ao das cocloxigenases devendo ser evitado o uso de aquecimento e ocluso no local de aplicao para evitar o aumento da absoro percutnea. [1] sintetizado principalmente por esterificao que um processo para a obteno de steres, formado a partir de uma substituio de uma hidroxila (OH) de um cido por um radical alcoxla (-OR). O mtodo mais comum a reao reversvel de um cido carboxlico com um lcool, havendo eliminao de gua (Figura 1). [3]

Figura 1 - Reao geral para esterificao

Processos de esterificao so importantes na produo de steres de interesse comercial principalmente nas reas de solventes, diluentes, plastificantes, surfactantes, polmeros, essncias e fragrncias sintticas, herbicidas, pesticida e como intermedirio qumico para indstrias farmacuticas. O mtodo mais comum e mais utilizado em processos industriais para obteno de steres a reao reversvel de um cido carboxlico com um lcool, havendo eliminao de gua. Reaes de esterificao so exemplos clssicos de reaes reversveis; a reao inversa conhecida como hidrlise [3]

Parte experimental Materiais e reagentes Bquer de 250 mL Papel de filtro Balo de fundo redondo de 100 mL Prolas de vidro Condensador Mangueira Garra Erlenmeyer Rotaevaporador Funil de separao Funil de vidro Papel de filtro cido Saliclico Metanol cido Sulfrico concentrado Diclorometano Bicabornato de Sdio Sulfato de Magnsio Procedimento Experimental Em um bquer pesou-se 13,8 g de cido saliclico e em seguida adicionou-se 50 mL de metanol, aps a adio, transferiu-se a soluo para um balo de 125 mL e adicionou-se 5 mL de cido sulfrico concentrado gotejando em velocidade lenta. Depois de adicionado os reagentes, colocou-se a soluo em um sistema (Figura 1) para refluxar por 2 horas.

Figura 2 Esquematizao do aparelho de refluxo contendo cido silcico, cido sulfrico concentrado, metanol e prolas de vidro

Aps o perodo de 2 horas de refluxo retirou-se a soluo e fez-se o processo de extrao (figura 2) com diclorometano e soluo saturada de bicabornato de sdio. O processo de lavagem com bicarbonato de sdio foi repetido mais duas vezes e de forma lenta, pois este processo bastante exotrmico. A fase orgnica a mais densa, ou seja, a fase que se forma na parte de baixo.

Figura 3 Sistema de extrao da fase orgnica e da fase inorgnica.

Com a fase orgnica armazenada em um erlenmeyer, adicionou-se sulfato de magnsio para secar a fase orgnica. Em seguida filtrou -se o produto para um balo de 100 mL utilizando um funil de vidro e papel de filtro. Em seguida evaporou-se o restante de solvente presente no produto com a ajuda de um rotaevaporador. Pesou-se em seguida o produto em uma balana analtica e obteve-se o peso de 5,74 g de salicilato de metila.

Resultados e discusso Reaes de esterificao ocorrem atravs da reao reversvel de um cido carboxlico com um lcool, na presena de um catalisador tendo como produto final um ester. Nessa pratica foi sintetizado o Salicilato de metila atravs da reao entre o acido saliclico e o metanol em meio acido (H2SO4), servindo como catalisador. (Figura 4)

Figura 4 - Sntese do Ester salicilato de metila.

Esterificaes so facilitadas atravs do aumento da temperatura do meio reacional e presena de catalisador. A velocidade de formao do ster depende do cido orgnico e lcool utilizado. Dessa forma fez necessrio refluxar o meio com acrscimo de cido sulfrico para que a reao ocorresse mais rapidamente. Quando a reao atinge o equilbrio, existe uma proporo de razovel dos reagentes iniciais. Estudo mecanistico

Figura 5 - Mecanismo de esterificao para a sntese do salicilato de metila.

Primeiramente ocorre protonao do acido saliclico onde o hidrognio ,proveniente do meio acido, ataca o oxignio da carbonila o oxignio protonado,o deixando mais prprio ao ataque do metanol.Nesse momento a dupla se desfaz quando o nuclefilo ataca o carbono carbonlico, liberando pares de eltrons para o oxignio.E o par de eltrons do oxignio do lcool ataca o carbono carbonlico, formando um intermedirio tetradrico. Em seguida o grupo hidroxila do cido ataca o hidrogenio da molcula do metanol fazendo uma transferncia de prtons intramolecular, isso porque mais fcil atacar esse hidrogenio do que pegar do meio reacional. Nesse momento h formao de gua que por ser um bom grupo abandonador acaba saindo da molecula. O par de eltrons dessa molcula de gua ataca o hidrognio do grupo hidroxila ligado ao carbono carbonlico desfazendo-se a ligao e liberando um par de eltrons para o oxignio. Esse par de eltrons volta a se ligar com o carbono carbonlico formando uma dupla ligao novamente formando o Salicilato de metila e liberando gua para o meio reacional onde cido e gua ficam em equilbrio. Aps a sntese fez necessrio a extrao do produto com diclorometano e seguiu-se de uma separao da fase aquosa com lavagem com soluo saturada de bicarbonato de sdio para que neutralizasse o meio. Depois dessas lavagens e separaes o produto submetido a rotaevoparao e obteve-se 5,73g de salicilato de metila. Calculo do rendimento A concentrao dos reagentes tambm de suma importncia para o rendimento dessa reao. Com quantidades equimolares (1:1) de cido e lcool, a esterificao pra segundo sua cintica, quando 2/3 do cido consumido. Assim quantidades equimolares de ster e gua, a hidrlise pra quando 1/3 do ster reage. Variando a taxa cido/lcool, isto , trabalhando com excesso de um dos reagentes, possvel deslocar o equilbrio, aumentando o rendimento.Nesta pratica foi usado excesso de metanol para que o equilbrio se deslocasse para a direita obtendo, portanto maior rendimento nessa sntese. Portando o calculo do rendimento parte da massa utilizada de acido saliclico com estequiometria de (1:1): 1 mol C7H6O3 ---- 1 mol C8H8O3 138,123 g ------ 152,1494 g 13, 8 g ------ x X = 15,20 g ( Valor terico )

Na pratica se obteve um valor de 5,73 g de salicilato de metila com um rendimento de 37, 7 %. O produto obtido foi um lquido oleoso , viscoso , com um odor forte e agradvel ( Figura 6) .

Figura 6 Salicilato de metila obtido na aula prtica

Concluso

Foi possvel preparar Salicilato de metila atravs da reao entre o acido saliclico e metanol em excesso em um meio acido essencial para catalisar a reao evidenciando assim uma reao de esterificao obtendo um rendimento de 37,7% que foi baixo devido a problemas na extrao e separao da fase orgnica no mal manejo do funil de separao.Podemos associar o baixo rendimento ao equilibrio entre a gua e o salicilato de metila no final da reao. Para que esta reao ocorra por completo deve-se manter condies adequadas e principalmente manter o tempo de reao correto. preciso verificar a qualidade dos reagentes e a condio do sistema de refluxo, para que ao final ster e gua sejam obtidos.

Bibliografia [1] ANVISA Salicilato de metila: uso e aplicaes Disponivel em: http://www.anvisa.gov.br/cosmeticos/informa/parecer_salicilato_metila.htm < Acesso: 27/06/2013 > [2] ANVISA-Salicilato de metila. Disponvel em: http://www.anvisa.gov.br/hotsite/farmacopeiabrasileira/arquivos/cp39_mat_prim a/salicilato_metila.pdf < Acesso: 27/06/2013> [3] BARCZA, M; Processos da indstria qumica - Esterificao. Disponvel em: http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/Esterificacao.pdf < ACESSO em : 26/06/2013 >
[4 ]SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.