Ejercicios de Espectroscopia Ultravioleta.

1.- Los espectros UV-Visible del compuesto:

H3C CH3

CH3 O
presentan 2 bandas de absorción, tanto en hexano como en etanol, cuyas características
aparecen a continuación:
Banda I Banda II Solvente
λmax/nm εmax λmax/nm εmax
229.5 12600 327 98 Hexano
237 12600 315 78 Etanol

a.- Asigne el origen de las bandas, fundamentando su respuesta.

b.- ¿ A que se debe la baja intensidad de la banda II ?
c.- ¿ Cree Ud. Que el compuesto anterior podría ser diferenciado del siguiente mediante
sus espectros UV ?

2.- Se tienen los espectros UV de 2 compuestos, presentando cada uno de ellos un

máximo de absorción, tal como se muestra a continuación:
Espectro λmax/nm εmax Solvente
1 293.4 12 Hexano
2 204 41 Etanol

a.- Diga cual es el origen de las bandas observadas.

b.- Determine a cuales de los siguientes compuestos pertenecen los espectros anteriores:

H3C H2C

a O CH2

O
H2C
c O
H3C OH

3.- El espectro UV-Visible de la anilina en fase acuosa es muy sensible al pH de la

solución, como se muestra a continuación:
pH Banda primaria Banda secundaria
λmax/nm εmax λmax/nm εmax
2 203 7500 254 160
12 230 8600 280 1430
Explique a que se debe la diferencia que se observa al cambiar el pH y que utilidad
práctica se deriva de esto.
4.- Señale las transiciones electrónicas posibles en UV cercano-Visible para los
siguientes compuestos:

H2C
H3C O
CH3
O
H2C H3C CH3
OH

CH2
O O
O

H2C CH2 CH3

H3C
H3C O O
OH

OH H3C I

NH2
O

O Cl

5.- Explique cómo diferenciar, si es posible, los siguientes pares de compuestos por
Espectroscopia UV-Visible:
Br
Cl

O O
H3C H3C O

H3C
CH3

H3C

CH3
H2C

O
O
CH2
 H3C CH3 H3C CH3
N N
CH3
CH3 Cl Cl

NH2
Cl Cl
NH2

6.-Explique como puede usarse la espectroscopia UV para diferenciar los siguientes

compuestos isómeros:

A B

C2H5

C D
C2H5 C2H5

7.-Dos cetonas isómeras A y B tienen las estructuras:

O
O

A B

Sus máximos de absorción en el UV se encuentran en 241nm (ε = 12000) y 247nm (ε =

9000). Cual máximo corresponde a cada compuesto?
3.-Explique como el UV puede servir para distinguir entre los isómeros posibles de un
compuesto carbonílico de fórmula C10H14O.

8.-Explique como el UV puede servir para decidir entre las estructuras:

C2H5

C2H5
9.- Las bandas principales en éter de petróleo de los 3 bifenilos A, B y C se presentan
en:
λmax/nm (εmax) 259.5(740) 228(6000)
250.5(16000)
254.5(21000)
CH3 o,m,p

Asigne dichas bandas.

10.-Los cloruros de benzoilo metoxisustituidos absorben por encima de 225nm según:

λmax /nm (εmax) λmax /nm (εmax)
A 272 (19500) 280 (19200)
B 253 (10000) 312 ( 3100)
C 251 ( 9000) 308 ( 4200)
Asigne las bandas a los isómeros orto, meta y para.

11.-El compuesto A en hexano presenta un intenso máximo de absorción a 248nm

(252nm en etanol) y un hombro en 255nm con una banda adicional en 290nm. Que
conclusión puede sacarse sobre la estructura de la molécula?
CHO CHO

A
12.-El valor de la absortividad molar de B a 272nm en etanol al 95% es 1450 para n=3,
mientras que para n=5 es de 292. Sugiera una explicación.

(CH2)n

B
13.-La paranitro-NN-dimetilanilina disuelta en Etanol presenta un máximo de absorción
a 386.5nm (ε=21500) mientras que disuelta en agua el máximo se desplaza a 422nm. La
metanitro-NN-dimetilanilina presenta un máximo de absorción en etanol a 400.3nm(ε=
1350) desplazándose en agua hasta 385nm.Sugiera una explicación al diferente
comportamiento con el cambio de solvente.

14.- El ácido para-amino-benzoico absorbe por encima de 250nm presentando máximos

dependiendo del solvente:
éter 277nm (ε= 20600)
etanol 288nm (ε=19000)
HCl 2N/H2O 270nm (ε= 970)
Interprete estos resultados.
15.-En la nitración de la NN dimetilanilina en medio ácido, el examen por
espectroscopia UV de los productos no permite la estimación de la composición de los
mismos. No obstante si la mezcla se neutraliza antes del análisis UV, la composición de
los productos puede ser determinada. Por que?

16.-El espectro UV de la 2-hidroxipiridina no se altera apreciablemente al cambiar se

solvente alcalino a ácido, mientras que el espectro de su isómero la 3-hidroxipiridina
muestra una variación considerable en la misma experiencia. Sugiera una explicación.

17.-Discuta las evidencias de interacciones estéricas en el beta-metilcrotonaldehido

(λmax = 228nm (εmax=11400) en ciclohexano). El crotonaldehido en ciclohexano absorbe
con λmax = 213nm (εmax=17300).

18.-La acetilacetona absorbe en ciclohexano con λmax =269nm (εmax=12000) y en agua

con λmax =277nm (εmax=1900). Discuta las estructuras que contribuyen a cada banda.

19.-Las 1,3-dicetonas cíclicas del tipo mostrado absorben intensamente en la región

cercana a 250nm. Curiosamente la absorción depende de la concentración en solución
etanólica. Sugiera una explicación para estos fenómenos.
O O

20.-Muestre como las cetonas terpenoidales isoméricas α- y β-ionona pueden

distinguirse por su espectro UV:
O O

alfa-ionona beta-ionona

21.-Los tres ácidos diterpenoides isoméricos: ácido abiético A, ácido neoabiético B y

ácido levopimárico C absorben con λmax =241nm (εmax=23000), λmax =250nm
(εmax=24000) y λmax =272nm (εmax=6000) respectivamente. Asigne cada espectro al
compuesto apropiado.
CO2H CO2H CO2H
22.-Uno de los grupos formilo de un dialdehido natural , mostrado a continuación, se
oxida al aire a carboxilo. Muestre como la espectroscopia UV puede determinar de cual
grupo se trata
CHO
CHO

23.-El color rojo de las rosas y el color azul de la flor de maiz se deben al mismo
pigmento, el cloruro de cianina:
OC 6H11O5
OC 6H11O5

HO OH
O
+
Cl- OH

Explique como es esto posible.

24.-Las características de absorción del antraceno y del 1,1-difenil-etileno no muestran

similitud en solventes neutros pero son semejantes en solución en ácido sulfúrico.
Sugiera una explicación.

Solvente λmax/nm εmax λmax/nm εmax

Ciclohexano 252 200000 250 11000

375 8000

H2SO4 315 120000 315 8000

425 31000 430 30000

25.- Las siguientes cetonas αβ-insaturadas tienen máximos de absorción en el UV en

241nm(εmax = 4700), 254nm(εmax = 9550) y 259nm(εma x= 10790) en solución
alcohólica. Haga corresponder las estructuras con los espectros.

O O
O