Anda di halaman 1dari 30

SENYAWA KARBONIL

Risfah Yulianty

SENYAWA KARBONIL
Senyawa organik yg memiliki gugus C=O Rumus Umum: O

Jika: Y = leaving group Gol. Seny. Karboksilat


-OH; -OR'; -Cl; -NH; dan -OCOR'

Y = bukan leaving group Gol. Aldehid & Keton

Jenis-Jenis Senyawa Karbonil

Sifat-Sifat Gugus Karbonil 1. Geometrik : memiliki kemiripan dengan ikatan rangkap C=C - atom C dan O terhibridisasi sp2 - berbentuk trigonal planar dengan orbital (pi) tegak lurus pada bidang datar - sudut-sudut antar orbital sp2 sebesar 120 2. Elektronik Terdapat fenomena momen dipol antara atom C dan O Atom C = partial positif (asam Lewis) sisi elektrofil Atom O = partial negatif (basa Lewis) sisi nukleofil
R R'

C R'

Beberapa Contoh Senyawa Karbonil :


O H3C C
CH3H2C
O C O

O C NH2

OH
Phenyl Propionate (an ester)
O

Acetic Acid (carboxylic acid)

Benzamide (an amide)

O
H

O H3C C Cl
HO OCH3

Acetyl Chloride (an acid chloride)

Vanilin (aldehide)

Cyclohexanone (ketone)

Reaksi-Reaksi yang biasa terjadi pada senyawa karbonil 1. Reaksi reduksi oksidasi 2. Reaksi adisi nukleofilik : - adisi HCN - adisi amina - adisi hidrazin (Rx Wolff Kishner) - adisi alkohol - ilida fosfat (Rx Wittig) - Rx Cannizarro 3. Reaksi substitusi nukleofilik 4. Reaksi substitusi alfa () 5. Reaksi kondensasi karbonil

Reaksi-Reaksi Aldehida dan Keton 1. Reaksi Oksidasi / Reduksi Aldehida lebih reaktif terhadap reaksi oksidasi dibanding keton - Reaksi oksidasi pada kondisi normal hanya terjadi pada aldehida as. Karboksilat - Aldehida memiliki proton aldehida yang mudah diambil selama proses oksidasi, sedangkan keton tidak
O R C
aldehid

[O] H R

O C
R

O C
keton

[O] No Reaction R'

OH

As. karboksilat

Oksidasi pada keton dapat terjadi dengan oksidator KMnO4 dalam basa pada suhu tinggi, menghasilkan as. karboksilat
O
1. KMnO4, H2O. NaOH 2. H3O+

COOH COOH
Hexanedioic Acid

Cyclohexanone

Oksidator-Oksidator - KMnO4 dan HNO3 panas - Pereaksi Jones (CrO3 dalam asam kuat) - Pereaksi Tollens (Ag2O dalam amonia pekat) - Pereaksi PCC (Pyridinium Chlorochromate)

Oksidasi dengan Pereaksi Jones / PCC Mekanisme melalui terbentuknya suatu intermediate 1,1-diol atau hydrate hasil reaksi adisi H2O terhadap gugus C=O aldehida Oksidator = CrO3 PCC = mirip pereaksi Jones, hanya reaksi dapat berlangsung suasana praktis netral, tidak mengoksidasi ikatan rangkap Pada PCC ditambahkan pyiridine untuk membantu menarik proton aldehid pada akhir mekanisme reaksi. Hasil akhir: suatu asam karboksilat dan asam chromit

Mekanisme

O
H2O

OH H R C OH H
hidrat
CrO3 H3O+

O R C OH

aldehida

As. karboksilat

Nukleofil
Bermuatan negatif atau netral Negatif (Nu:-) HO(ion hidroksida) H(ion hidrida) R3C(karbanion) RO(ion alkoksida) CN(ion sianida) Netral (:Nu H2O ROH H3N RNH2 H) (air) (suatu alkohol) (ammonia) (amina)

2. Reaksi Adisi nukleofilik


: NuO R C R' H R R'

1. Reduksi hidrida 2. Pereaksi Grignard

:O:
C

.. H-A Nu R R'

OH C Nu alkohol OH R Nu -H2O Nu H R C R'

:O:
-

.. Nu+ H H R'

Aldehida / keton

: Nu

H R R'

+ H2O

C=Nu

a. Reaksi adisi Amina : Adisi nukleofilik aldehida dengan amine primer hasil suatu imina amine sekunder hasil suatu enamina pH berperanan terhadap keberhasilan reaksi adisi amina: pH terlalu asam: nukleofilisitas amina turun, tetapi protonasi cepat pH terlalu basa : nukleofilisitas amina naik, tetapi protonasi lambat pH optimum umumnya sekitar 3 - 4.

Mechanism of imine formation

b. Reaksi Adisi Hidrazine (reduksi Wolff Kishner) Dihasilkan suatu hidrazone, dilanjutkan dengan eliminasi air dan gas N2 menghasilkan suatu alkana disebut juga reaksi reduksi Mekanisme
O C
CH2CH3
Prophiophenone

H
H2NNH2
KOH

C
CH2CH3 + N2 + H2O

Propylbenzene

c. Reaksi Wittig: Adalah reaksi gugus karbonil dengan suatu ilida fosfat, menghasilkan alkena ilida = suatu double ion, dimana muatan + dan dimiliki oleh 2 atom yang berdampingan secara langsung. Reaksi Wittig digunakan untuk membuat alkena mono-, didan trisubstitusi Ilida fosfat biasanya berkesetimbangan dengan bentuk fosfenatnya. Ilida fosfat dibuat dari trifenil fosfor dengan suatu alkil halida primer (sesuai dengan produk yang diinginkan), biasanya ditambahkan suatu butil lithium dalam pembuatan ilida fosfat.
George Friedrich Karl Wittig (18971987)

d. Reaksi Cannizarro: (Keton tidak bereaksi) Terjadi terhadap aldehid yang TIDAK memiliki atom C, yang dipanaskan dalam suatu basa kuat Aldehid yang tak memiliki C diantaranya: benzaldehid, formaldehid. Aldehida akan berubah menjadi asam karboksilat dan alkohol dalam perbandingan jumlah 50% - 50% Seolah separuh aldehid teroksidasi dan separuh lagi terreduksi. Mekanisme melibatkan ion hidrida yang dilepas dan kemudian ditangkap oleh aldehida yang lain (Catt: ion hidrida tidak pernah ditemukan dalam larutan). Mekanisme
:O ::

:O:
+

.. -

O C R Nu Nu
+ :Y

C Y R

:Nu

R Y

Reaksi terjadi jika Y= leaving group)

e. Adisi Nukleofolik HCN: Sianohidrin


O R C
+

O HCN R R'
Sianohidrin

R'

CN

* Dengan HCN murni reaksi sangat lambat * Dengan penambahan sedikit basa atau ion sianida reaksi cepat Mekanisme : Benzaldehid

Intermediate

Mandelonitril

Stereokimia reaksi adisi nukleofilik terhadap aldehida:

Contoh: pada reduksi aldehida (adisi hidrida)

SENYAWA GOLONGAN ASAM KARBOKSILAT Berbentuk planar, hibridsasi sp2 Dapat membentuk ikatan hidrogen dialam diketemukan sebagai senyawa dimer Sifat : asam bereaksi dengan basa (NaOH) menghasilkan garam Sifat asam: dari keasaman atom C karbonil (asam lewis). Pengaruh substituen EWG meningkatkan keasaman EDG menurunkan keasaman Reaksi-reaksi pada golongan senyawa karboksilat: 1. Penggaraman 2. Reduksi : as. Karboksilat aldehida alkohol 3. Dekarboksilasi .. 4. Substitusi nukleofilik

3. REAKSI DEKARBOKSILASI Terjadi bila pada posisi beta terhadap gugus karbonil terdapat ggs C=O lain (disebut juga senyawa beta keto) Posisi kedua gugus C=O dapat membentuk struktur segi enam yang bila dipanasakan mudah mengalami dekarboksilasi. Mekanisme:

4. REAKSI SUBSITUSI NUKLEOFILIK Terjadi penggantian leaving group dengan nukleofil. Bila Nu X asil halida ROH ester RNH2 amide RCOOH anhidrida Asil halida: sangat reaktif, digunakan sebagai senyawa antara untuk sintesis turunan-turunan asam karboksilat lainnya.

KONDENSASI KARBONIL: REAKSI SUBSTITUSI Reaksi subitutsi elektrofilik E+ melalui terbentuknya enol sebagai intermediate

REAKSI KONDENSASI KARBONIL Reaksi antara 2 senyawa karbonil, melibatkan kombinasi mekanisme reaksi adisi nukleofilik dan substitusi nukleofilik. Contoh: kondensasi aldol antara 2 aldehid Kondensasi claisen antara 2 molekul ester Adisi Michael antara nukleofil dengan senyawa enon Siklisasi Robinson reaksi adisi nukleofilik dilanjutkan dengan aldol kondensasi menghasilkan senyawa siklik.

Contoh: reaksi kondensasi aldol.

Kondensasi Aldol (dehidrasi adisi aldol)

Kondensasi Claisen

Perbedaan Kondensasi Aldol dan Claisen

Adisi Michael

Siklisasi Robinson

Anda mungkin juga menyukai