Construccin del diagrama de fases

Un diagrama ternario, es un diagrama en tres variables que suman una constante. Representa
grficamente los valores de tres variables como las posiciones en un tringulo equiltero, y se
utiliza en qumica para mostrar la composicin de sistemas o soluciones compuestas de tres
especies.
En un diagrama ternario, la suma de las proporciones de las variables a, b y c es igual a una
constante K, que se suele representar como 1,0 o 100%. Como aunque hay tres variables hay
una que depende de las otras (por ejemplo, se puede representar c como K-a-b), slo se
requiere de dos coordenadas para encontrar el punto correspondiente a una muestra, es decir,
se pueden representar las tres variables en un grfico bidimensional.
Ya teniendo los datos obtenidos por el algoritmo de Rachford y Rice, se procede con los datos
obtenidos en Excel a ubicarlos en un diagrama ternario, para esto se requieren varios pasos:
1.
2.
3.
4.

Construccin del marco exterior.

Construccin de la cuadricula interna.
Construccin de las lneas de atadura.
Construccin de la envolvente.

El marco es la parte exterior del diagrama ternario, un ejemplo de un marco se puede observar
en la siguiente imagen:

Figura. .. Parte externa de un diagrama ternario

La cuadricula es la parte del diagrama que nos ayudar a ubicar con mayor facilidad cada uno
de los puntos, que demarcan un composicin propia,

Figura. .. Cuadricula del diagrama ternario

En la siguiente imagen se explica cmo se lee el diagrama ternario de fases, para el
componente que se encuentra en composicin igual a 0 o 0% en la base y a composicin igual
1 o 100% en fraccin molar o msica o volumtrica en la punta.

.
Figura. .. Ejemplo de lectura del diagrama de fases.

Se sabe que si se leen dos coordenadas la otra queda especificada, entonces para el
componente que se encuentra en la base del triangulo se explica cmo es la lectura del
diagrama.

Figura. .. Ejemplo de lectura del diagrama de fases.

Por ltimo para leer a cabalidad el diagrama, se necesita la composicin de la sustancia que se
encuentra sobre la diagonal izquierda:

Figura. .. Ejemplo de lectura del diagrama de fases.

Ejemplo:
Se requiere ubicar la composicin del ejemplo anterior de Arcilla 80%, materia organica 10% y
arena 10%.

Figura. .. Ejemplo de colocacin de un punto en el diagrama ternario.

Las lneas de atadura se dan como origen de dos puntos de composicin en la fase alfa y en la
fase beta. Por ejemplo para el sistema ternario de Tolueno, Acido Actico, Agua, modelado con
UNIFAC, en Aspen Plus, cada una de las lneas de atadura, salen como resultado de unir el
punto de composicin en el liquido 1 (fase alfa), con el punto de composicin del liquido 2
(Fase beta).
En la siguiente tabla se muestran los valores de composicin en la fase alfa y beta para el
sistema anteriormente nombrado.
Numero de
lnea de
atadura
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Fase alfa
Tolueno
8,31E-05
0,00017961
0,00036841
0,00071786
0,0013301
0,00234867
0,00396684
0,00643891
0,0100979
0,8481376
0,8281455
0,8059519

Fraccin molar
Fase alfa
Fase alfa Fase beta
Fase beta
Acido actico
Agua
Tolueno Acido actico
0
0,9999169 0,9983478
0
0,0372623 0,9625581 0,9795913 0,0179475
0,0764056
0,923226 0,9621525 0,0345091
0,1171976 0,8820846 0,945789
0,0499443
0,1592843 0,8393856 0,9301452 0,0646093
0,2022547 0,7953967 0,9148052 0,0789063
0,2456945 0,7503387 0,8993403 0,0932389
0,2892132 0,7043479 0,8833364 0,1079874
0,33244
0,6574621 0,8663984 0,1235041
0,1401249 0,0117374 0,0153843 0,3749978
0,1581906 0,0136639 0,0228929 0,4164587
0,1780797 0,0159683 0,0334517
0,456274

Fase beta
Agua
0,00165218
0,0024611
0,00333828
0,00426668
0,00524551
0,0062885
0,00742074
0,00867623
0,0100975
0,6096178
0,5606483
0,5102743

13
0,7809524
0,2002654 0,0187822 0,0482578 0,4936613
0,4580808
14
0,7522638
0,2254244 0,0223117 0,0691321 0,5273963
0,4034715
15
0,718384
0,2546937 0,0269222 0,0990355 0,5553875
0,3455769
16
0,6762302
0,2903805 0,0333893 0,143312
0,5736667
0,2830213
17
0,6173967
0,3386472 0,0439561 0,2138145
0,573208
0,2129775
18
0,4866185
0,437579
0,0758025 0,3708743
0,511114
0,1180117
Tabla No. .. Valores del equilibrio L-L obtenidos por el simulador comercial Aspen Plus.
Los puntos que se unen, son el punto de composicin en la fase alfa y el punto de composicin
en la fase beta. Por ejemplo para la lnea de atadura numero 18, la composicin en la fase alfa
est marcada en rojo en la tabla anterior, y est encerrada en un crculo rojo en el siguiente
diagrama de fases; Para la composicin en la fase beta, est marcada con vinotinto en la tabla
anterior y est encerrada en naranja en el diagrama de fases, al unir estos dos puntos se
obtiene la lnea de atadura numero 18.

Figura. .. Diagrama de fases de tolueno, acido actico y agua, obtenido en Aspen Plus.
Cada una de las composiciones en la fase alfa y la fase beta, dan como resultado una lnea de
atadura.

La binodal, o tambin conocida como la curva de coexistencia, denota la condicin en que

distintas fases coexisten, en el caso del diagrama L-L para Tolueno, acido actico agua de bajo
de la binodal coexisten dos fases, por encima de esta, coexiste una sola fase, esta se construye
uniendo todos los puntos de las lneas de atadura. Como se puede ver en la figura .. .

Construccin del marco exterior:

Para el triangulo exterior que contiene el diagrama de fases es necesario saber que la altura es
1, entonces si cada uno de los lados mide una longitud L como se muestra en el siguiente
grafico, la longitud de L se puede saber por el teorema de Pitgoras.

Figura. .. Diagrama de fases exterior.

Planteando el teorema de Pitgoras:
( )
Ec. .. Teorema de Pitgoras.
Resolviendo para L, da:

Ec. .. Resultado de haber aplicado el teorema de Pitgoras

Con esto ya se saben las coordenadas rectangulares para el triangulo exterior del diagrama de
fases.
Contruir diagrama ternario
Para el triangulo
X
Origen
Extremo derecho
Punta

Y
0 0
1,15470054 0
0,57735027 1

Con estas coordenadas se crea el triangulo exterior del diagrama de fases en Excel.

Construccin de la cuadricula intern a.

Para la construccin de la cuadricula interna es necesario entender un poco de cmo
transformar las coordenadas triangulares en coordenadas rectangulares, que son con las que
trabaja Excel.
Se sabe que la composicin en C, aumenta de manera vertical y no diagonal por lo cual, la
composicin en C, o XC, va a ser nuestra misma coordenada en Y.
Ec. .. Transformacin de coordenada en el eje Y.
En el otro caso y para el eje X, las cosas son diferentes ya que ninguna coordenada rectangular
avanza de manera horizontal, ms bien avanzan de manera diagonal, por lo cual es necesario
trazar una paralela al lado izquierdo del triangulo, por el punto al cual deseamos transformar
para que nos d una coordenada en X.

Figura. .. Diagrama para

transformar coordenadas

Como se puede observar se forman 2 tringulos los cuales tienen, el primero una hipotenusa
igual a X1, y el segundo un cateto igual a X2, por lo que se puede inferir que el punto en X, ser
igual a X1 + X2.
Sabiendo que como son rectas paralelas el Angulo , es el mismo entonces se contruyen las
propiedades trigonomtricas de estos tringulos para hallar X1 y X2, y por ende X total.
Para X1:

Entonces:
(

Ec. .. y .. Para obtener X1, por propiedades trigonomtricas.

Para X2:

Entonces:
(

Ec. .. y .. Para obtener X2, por propiedades trigonomtricas.

Ya sabiendo esto podemos concluir que X total es:
(

Ec. .. Para obtener X total a partir de coordenadas triangulares.

Ya sabiendo esto podemos explicar cmo se hicieron las cuadriculas internas.
Las cuadriculas internas se hacen uniendo concentraciones en diferentes puntos, es
necesario hacer 3 clases de cuadriculas para que la interpretacin del diagrama sea lo
ms exacta posible, como primera medida se tienen que hacer las horizontales
uniendo puntos de concentraciones diferentes, entonces por ejemplo se necesita unir
el punto Xa=0.05, Xb=0, Xc=0.95, con el punto Xa=0, Xb=0.05, Xc=0.95, de este modo
se crea la primera lnea o cuadricula, pero para esto es necesario transformar las
coordenadas, las cuales se transforman de la siguiente manera.

Para el primer punto, Xc=Y, entonces la altura es 0.95, es la coordenada en el ejer Y y

para el eje X, se transforman como sigue:
(

Ec. .. para pasar las coordenadas de un punto de triangulares a rectangulares

Ya teniendo esta coordenada se requiere hallar la otra coordenada a composicin de
Xa=0, Xb=0.05, Xc=0.95, para lo cual Y, sigue siendo 0.95, ya que solo depende de Xc, y
X es igual a:
(

Ec. .. para pasar las coordenadas de un punto de triangulares a rectangulares

Uniendo estos dos puntos en Excel se obtiene la primera lnea de cuadricula, y se
puede ver en la siguiente imagen.

Imagen. .. Primera lnea horizontal de divisin para poder optimizar lectura del diagrama de
fases.
Se crea una tabla con cada uno de los puntos en Excel y se opera para obtener las
transformaciones adecuadas para hacer cada uno de las 19 lneas de la cuadricula horizontal y
se obtiene lo siguiente:

Tabla para cuadricula 1

Xa
Xb Xc
x
y
Xa Xb Xc
x
y
0,05
0 0,95 0,54848276 0,95 0 0,05 0,95 0,60621778 0,95
0,1
0 0,9 0,51961524 0,9 0 0,1 0,9 0,6350853 0,9
0,15
0 0,85 0,49074773 0,85 0 0,15 0,85 0,66395281 0,85
0,2
0 0,8 0,46188022 0,8 0 0,2 0,8 0,69282032 0,8
0,25
0 0,75 0,4330127 0,75 0 0,25 0,75 0,72168784 0,75
0,3
0 0,7 0,40414519 0,7 0 0,3 0,7 0,75055535 0,7
0,35
0 0,65 0,37527767 0,65 0 0,35 0,65 0,77942286 0,65
0,4
0 0,6 0,34641016 0,6 0 0,4 0,6 0,80829038 0,6
0,45
0 0,55 0,31754265 0,55 0 0,45 0,55 0,83715789 0,55
0,5
0 0,5 0,28867513 0,5 0 0,5 0,5 0,8660254 0,5
0,55
0 0,45 0,25980762 0,45 0 0,55 0,45 0,89489292 0,45
0,6
0 0,4 0,23094011 0,4 0 0,6 0,4 0,92376043 0,4
0,65
0 0,35 0,20207259 0,35 0 0,65 0,35 0,95262794 0,35
0,7
0 0,3 0,17320508 0,3 0 0,7 0,3 0,98149546 0,3
0,75
0 0,25 0,14433757 0,25 0 0,75 0,25 1,01036297 0,25
0,8
0 0,2 0,11547005 0,2 0 0,8 0,2 1,03923048 0,2
0,85
0 0,15 0,08660254 0,15 0 0,85 0,15 1,068098 0,15
0,9
0 0,1 0,05773503 0,1 0 0,9 0,1 1,09696551 0,1
0,95
0 0,05 0,02886751 0,05 0 0,95 0,05 1,12583302 0,05
Tabla. .. Tabla que muestra las transformaciones de coordenadas para la cuadricula 1.
Para cada cuadricula se crean coordenadas de la mismo forma y se transforman las
coordenadas del modo que muestran en las tablas siguientes.

xa
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

Tabla para cuadricula 2

xb xc
x
y
xa
xb
0,05 0,95
0,60621778 0,95 0,95 0,1
0,1 0,9
0,6350853 0,9 0,9 0,1
0,15 0,85
0,66395281 0,85 0,85 0,2
0,2 0,8
0,69282032 0,8 0,8 0,2
0,25 0,75
0,72168784 0,75 0,75 0,3
0,3 0,7
0,75055535 0,7 0,7 0,3
0,35 0,65
0,77942286 0,65 0,65 0,4
0,4 0,6
0,80829038 0,6 0,6 0,4
0,45 0,55
0,83715789 0,55 0,55 0,5
0,5 0,5
0,8660254 0,5 0,5 0,5
0,55 0,45
0,89489292 0,45 0,45 0,6
0,6 0,4
0,92376043 0,4 0,4 0,6
0,65 0,35
0,95262794 0,35 0,35 0,7
0,7 0,3
0,98149546 0,3 0,3 0,7
0,75 0,25
1,01036297 0,25 0,25 0,8
0,8 0,2
1,03923048 0,2 0,2 0,8
0,85 0,15
1,068098 0,15 0,15 0,9

xc x
y
0
0,05773503 0
0
0,11547005 0
0
0,17320508 0
0
0,23094011 0
0
0,28867513 0
0
0,34641016 0
0
0,40414519 0
0
0,46188022 0
0
0,51961524 0
0
0,57735027 0
0
0,6350853 0
0
0,69282032 0
0
0,75055535 0
0
0,80829038 0
0
0,8660254 0
0
0,92376043 0
0
0,98149546 0

0 0,9 0,1
1,09696551 0,1 0,1 0,9 0
1,03923048 0
0 0,95 0,05
1,12583302 0,05 0,05 1 0
1,09696551 0
Tabla. .. Tabla que muestra las transformaciones de coordenadas para la cuadricula 2.
Tabla para cuadricula 3
xa xb xc
x
y
xa
xb xc x
y
0 0 0,95
0,54848276 0,95 0,05 1 0
1,09696551 0
0 0 0,9
0,51961524 0,9 0,1 0,9 0
1,03923048 0
0 0 0,85
0,49074773 0,85 0,15 0,9 0
0,98149546 0
0 0 0,8
0,46188022 0,8 0,2 0,8 0
0,92376043 0
0 0 0,75
0,4330127 0,75 0,25 0,8 0
0,8660254 0
0 0 0,7
0,40414519 0,7 0,3 0,7 0
0,80829038 0
0 0 0,65
0,37527767 0,65 0,35 0,7 0
0,75055535 0
0 0 0,6
0,34641016 0,6 0,4 0,6 0
0,69282032 0
0 0 0,55
0,31754265 0,55 0,45 0,6 0
0,6350853 0
1 0 0,5
0,28867513 0,5 0,5 0,5 0
0,57735027 0
1 0 0,45
0,25980762 0,45 0,55 0,5 0
0,51961524 0
1 0 0,4
0,23094011 0,4 0,6 0,4 0
0,46188022 0
1 0 0,35
0,20207259 0,35 0,65 0,4 0
0,40414519 0
1 0 0,3
0,17320508 0,3 0,7 0,3 0
0,34641016 0
1 0 0,25
0,14433757 0,25 0,75 0,3 0
0,28867513 0
1 0 0,2
0,11547005 0,2 0,8 0,2 0
0,23094011 0
1 0 0,15
0,08660254 0,15 0,85 0,2 0
0,17320508 0
1 0 0,1
0,05773503 0,1 0,9 0,1 0
0,11547005 0
1 0 0,05
0,02886751 0,05 0,95 0,1 0
0,05773503 0
Tabla. .. Tabla que muestra las transformaciones de coordenadas para la cuadricula 3.
Teniendo esto se traza la cuadricula en Excel uniendo cada uno de los puntos y queda como se
observa en la figura .. Que muestra la cuadricula de un diagrama ternario.

Construccin de las lneas de atadura.

Como ya se haba explicado antes cada lnea de atadura se da como resultado de unir a
diferentes composiciones inciales, las composiciones de dos fases que dan como resultado
una lnea recta. En la siguientes 2 hojas se mustrala tabla que contiene cada una de las 18
lneas de atadura que se hicieron para obtener el diagrama de fases de nuestro equilibrio
lquido-lquido, esta tabla contiene el numero de la lnea de atadura, la composicin de
entrada al Flash (Z), las transformaciones de coordenadas triangulares a rectangulares de las
composiciones de Z, las composiciones de salida de la fase alfa y beta, las transformaciones de
coordenadas triangulares a rectangulares de las composiciones de la fase alfa y beta, y la
fraccin de la fase alfa en el total de la mezcla .

Numero de
lnea de
atadura

Z1

Z2

Z3

0,49965

0,0007

0,49965

0,57735027

0,0007

1,2443E-05 0,00106269 0,99892487 0,00062791 0,00106269

0,465

0,07

0,465

0,57735027

0,07

0,00022237 0,10927902 0,89049861 0,06334904 0,10927902

0,43

0,14

0,43

0,57735027

0,14

0,00132916 0,21853942 0,78013142 0,12770858 0,21853942

0,395

0,21

0,395

0,57735027

0,21

0,00447874 0,32060628 0,67491499 0,19027372 0,32060628

0,36

0,28

0,36

0,57735027

0,28

0,01081449 0,41200313 0,57718238 0,25035762 0,41200313

0,325

0,35

0,325

0,57735027

0,35

0,02120796 0,49141784 0,4873742 0,30820906 0,49141784

0,29

0,42

0,29

0,57735027

0,42

0,03620992 0,55842933 0,40536074 0,36422094 0,55842933

0,255

0,49

0,255

0,57735027

0,49

0,05607525 0,61300424 0,33092051 0,41866828 0,61300424

0,22

0,56

0,22

0,57735027

0,56

0,08080862 0,65533414 0,26385724 0,4716671 0,65533414

10

0,2

0,6

0,2

0,57735027

0,6

0,90607469 0,0913456 0,00257971 1,09898334 0,0913456

11

0,19

0,62

0,19

0,57735027

0,62

0,90399275 0,09343333 0,00257391 1,09778468 0,09343333

12

0,7

0,25

0,05

0,95262794

0,25

0,12007611 0,69275064 0,18717325 0,53861172 0,69275064

13

0,77

0,22

0,03

1,01613647

0,22

0,1485079 0,70636209 0,14513001 0,57930049 0,70636209

14

0,75

0,23

0,02

0,99881597

0,23

0,19228397 0,71322333 0,09449269 0,63381009 0,71322333

15

0,75

0,24

0,01

1,00458947

0,24

0,25029389 0,70413962 0,04556649 0,69554968 0,70413962

16

0,75

0,245

0,005

1,00747622

0,245

0,28751648 0,69029499 0,02218853 0,73053743 0,69029499

17

0,75

0,2475

0,0025

1,0089196

0,2475

0,30921204 0,67987869 0,01090928 0,74957545 0,67987869

18

0,75

0,24875

0,00125

1,00964128

0,24875 0,32106708 0,67353088 0,00540204 0,75959957 0,67353088

Grafica

X
X1

X2

Grafica
X3

Numero de lnea de
atadura

Grafica

X1

X2

X3

0,99907583

0,00033747

0,0005867

1,15382823

0,00033747

0,49989404

0,97157069

0,02718899

0,00124032

1,13757077

0,02718899

0,52151291

0,95436651

0,04392759

0,0017059

1,12736912

0,04392759

0,55020562

0,94328256

0,05471142

0,00200602

1,12079653

0,05471142

0,5840225

0,9352577

0,06253446

0,00220785

1,11604685

0,06253446

0,62227479

0,92865277

0,06899438

0,00235285

1,11214977

0,06899438

0,66522257

0,9225778

0,0749616

0,0024606

1,10858019

0,0749616

0,71367411

0,91649682

0,08096638

0,0025368

1,10502533

0,08096638

0,76880548

0,91004274

0,08737997

0,00257728

1,1012757

0,08737997

0,83214466

10

0,09706268

0,67415578

0,22878154

0,50130235

0,67415578

0,8727617

11

0,1057467

0,68213646

0,21211684

0,51593744

0,68213646

0,89445265

12

0,90058859

0,09685796

0,00255345

1,0958311

0,09685796

0,256996

13

0,89381799

0,10370983

0,00247218

1,09196901

0,10370983

0,19296397

14

0,88304842

0,11472252

0,00222907

1,08589156

0,11472252

0,1926104

15

0,86756005

0,13080727

0,00163268

1,07729367

0,13080727

0,19045277

16

0,856606

0,14235609

0,00103791

1,07131274

0,14235609

0,18732726

17

0,84977343

0,14963003

0,00059654

1,06762278

0,14963003

0,18457366

18

0,84588449

0,15379366

0,00032185

1,06553609

0,15379366

0,18270059

Tabla. .. Tabla de transformacin de coordenadas.

Graficando la tabla anterior se obtiene cada una de las 18 lneas de atadura y se muestran en
el siguiente grafico.
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0.55
0.6
0.65
0.7

0.75
0.8
0.85
0.9
0.95

1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0

0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.70.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
Fraccin molar Ciclohexano

Grafico. .. Lneas de atadura del diagrama L-L para sistema Ciclohexano, Etanol, Agua.
Este grafico muestra cada una de las lneas de atadura obtenidas, como la composicin inicial
tiene que estar contenida en cada una de las lneas de atadura, esta se muestra con una lnea
vertical en rojo, no estn en todo el diagrama de fases ya que para que las ltimas lneas de
atadura convergieran fue necesario desplazar los Z a la derecha del grafico y dejarlos todos
muy unidos, por lo cual casi no se alcanza a ver la composicin de todos los Z en las ltimas
lneas de atadura.

Construccin de la binodal o envolvente:

Para la construccin de la binodal, fue necesario unir todos los extremos de las lneas de
atadura, aunque en el caso de esta grafica curva queda muy pegada sobre las composiciones
de lnea de composiciones de etanol. Sin embargo da la siguiente grafica ya terminada:

Grafico. ..Diagrama L-L para el sistema

Ciclohexano, Etanol, Agua.

Habiendo terminado de construir el diagrama de fases, queda explicarlo, y es muy simple la

explicacin, debajo de la binodal hay dos fases en equilibrio con diferentes composiciones, por
arriba de la binodal hay una sola fase que no se divide en dos. Para saber la composicin de
ambas fases a determinada composicin es necesario hacer todo el algoritmo de Rachford y
rice, para que este entregue a uno las composiciones y la fraccin de fase alfa en el total de la
mezcla.
El diagrama hecho en Aspen plus, a las mismas condiciones de temperatura, presin, y usando
el mismo modelo de actividad es el siguiente:

Este diagrama es muy parecido, por no decir el mismo, que el obtenido por Excel con el
algoritmo de Rachford y Rice, se concluye que se obtuvieron buenos resultados y
aproximaciones.