SPEKTRUM ATOMIK Cahaya yang dipancarkan oleh suatu gas yang bersuhu tinggi atau yang dirangsang oleh

beda potensial, bergantung jenis gas yang digunakan, Pengkajian mengenai cahaya yang dipancarkan oleh benda padat atau gas pada umumnya meliputi panjang gelombang dan intensitasnya. Pengamatan menunjukkan bahwa gas bersuhu tinggi memancarkan spektrum yang ditandai oleh suatu deret garis spektral yang memiliki keteraturan tinggi. Adanya spektrum garis dalam cahaya yang dipancarkan oleh gas bersuhu tinggi menunjukkan bahwa energi elektron di dalam atom hanya boleh memiliki harga-harga tertentu, atau ada pada tingkattingkat energi tertentu. Bila energi elektron berubah ke tingkat yang lebih rendah, maka akan terpancarlah foton dengan kuantum sebesar perubahan energi tersebut. Proses pancaran cahaya ini pertama kali dipikirkan oleh Niels Bohr pada tahun 1913. Kemantapan teori atom Bohr untuk menerangkan asal usul garis spektrum merupakan salah satu hasil yang menonjol , sehingga dirasakan pantas untuk memulai membuka teori itu dengan menerapkannya pada spektrum atomic. Telah dikemukakan bahwa zat mampat ( zat padat dan zat cair ) pada setiap temperature memancarkan radiasi dimana setiap panjang gelombang terdapat , walupun dengan intensitas yang berbeda - beda. Pada bab 9 akan dipelajari bahwa berbagai segi yang dapat diamati dari radiasi ini dapat diterangkan atas dasar teori kuantum cahaya tak bergantung dari perincian proses radiasi itu sendiri atau dari sifat materialnya. Dari penemuan itu, kita dapat menyimpulkan bahwa kita sedang menyaksikan kelakuan kolektif dari banyak atom yang berinteraksi alih alih kelakuan karakteristik atom individual unsur tertentu. Pada ekstrim yang lain, atom atau molekul pada gas betekanan rendah berjarak rata rata cukup jauh sehingga interaksi hanya terjadi pada saat tumbukan yang kadang kadang terjadi. Dalam keadaan seperti ini dapat kita harapkan bahwa radiasi yang dipancarkan merupakan karakteristik dari atom atau molekul secara individual yang terdapat disitu; harapan ini ternyata terbukti secara eksperimental. Jika gas atomic atau uap atomic yang bertekanan sedikit dibawah tekanan atmosfer di eksitasikan, biasanya dengan menggunakan arus listrik, radiasi yang dipancarkan mempunyai spectrum yang berisi hanya panjang gelombang tertentu saja. Susunan ideal untuk mengamati spectrum atomic seperti itu ditunjukkan dalam Gambar 4.11; spectrometer yang sesungguhnya menggunakan kisi difraksi.

Gambar 4. 12 menunjukkan spektrum atomic untuk beberapa unsure; spectrum seperti itu disebut spectrum garis emisi. Setiap unsure memperlihatkan spectrum garis yang unik, bila samplenya dalam fase uap dieksitasikan; jadi spektroskopi merupakan alatyang berguna untuk menganalisis komposisi zat yang tidak diketahui.

Jika sebuah gas diletakkan di dalam tabung kemudian arus listrik dialirkan ke dalam tabung, gas akan memancarkan cahaya. Cahaya yang dipancarkan oleh setiap gas berbeda-beda dan merupakan karakteristik gas tersebut. Cahaya dipancarkan dalam bentuk spektrum garis dan bukan spektrum yang kontinu. Kenyataan bahwa gas memancarkan cahaya dalam bentuk spektrum garis diyakini berkaitan erat dengan struktur atom. Dengan demikian, spektrum garis atomik dapat digunakan untuk menguji kebenaran dari sebuah model atom.

Gambar 4.12 Beberapa garis utama dalam spectrum emisi hydrogen, natrium, helium, neon dan air raksa Spektrum gas molecular atau uap molecular berisi pita pita yang terdiri dari banyak sekali garis yang terletak sangat berdekatan. Pita timbul dari rotasi dan vibrasi (getaran) atom dalam molekul yang tereksitasi elektronis. Bila cahaya putih dilewatkan melalui gas, ternyata gas itu akan menyerap cahaya dengan panjang gelombang tertentu dari panjang gelombang yang terdapat pada spectrum emisi. Spectrum garis absorpsi yang terdiri dari latar belakang yang terang ditumpangi oleh garis gelap yang bersesuaian dengan panjang gelombang yang diserap (Gambar 4- 13) ; spectrum emisi terdiri dari garis terang pada latar belakang gelap . Garis Fraunhoer dalam spectrum surya timbul karena bagian bersemeri ( bercahaya terang ) dari matahari yang meradiasi sesuai dengan ramalan teoretis benda bertemperatur 5800 K, dilingkungi oleh selubung gas yang lebih dingin yang menyerap cahaya dengan panjang gelombang tertentu saja.

Gambar 4.13 Garis gelap pada spectrum absorpsi suatu elemen bersesuaian dengan garis terang pada spectrum emisinya Pada akhir abad ke- 19 ditemukan orang bahwa panjang gelombang yang terdapat pada spectrum atomik jatuh pada kumpulan tertentu yang disebut deret spektral. Panjang gelombang dalam setiap deret dapat dispesifikasikan dengan rumus empiris yang sederhana

dengan keserupaan yang mengherankan antara rumusan dari berbagai deret yang menyatakan spectrum lengkap suatu unsur. Deret spektral pertama yang serupa itu didapatkan oleh J.J. Balmer dalam tahun 1885 ketika ia mempelajari bagian tampak dari spektrum hidrogen. Gambar 4 14 memperlihatkan deret Balmer. Garis dengan panjang gelombang terbesar , 6.563 , diberi lambang H , disebelahnya yang panjang gelombangnya 4.863 diberi lambang H dan seterusnya. Ketika panjang gelombangnya bertambah kecil, garisnya di dapatkan bertambah berdekatan dan

intensitasnya lebih lemah sehingga batas deret pada 3.643 dicapai , diluar batas itu tidak terdapat lagi garis yang terpisah, hanya terdapat spektrum malar ( kontinue ) yang lemah.

GAMBAR 4-14

Rumus Balmer untuk panjang gelombang dalam deret ini memenuhi 4.15 n = 3,4,5, Balmer

dengan = panjang gelombang garis spektrum

Kuantitas R, dikenal sebagai tetapan Rydberg, R = 1,097 x 107 m-1 = 1,097 x 10-3 -1

Garis H bersesuaian dengan bersesuaian dengan sesuai dengan eksperimen.

, garis H dengan

, dan seterusnya. Batas deret

, sehingga pada ketika itu panjang gelombangnya ialah 4/R,

Deret Balmer hanya berisi panjang gelombang pada bagian tampak dari spektrum hidrogen. Daerah spektral hidrogen dari daerah ultra ungu ( ultra violet ) dari infra merah jatuh pada beberapa deret lain. Dalam daerah ultra ungu terdapat deret Lyman yang mengandung panjang gelombang yang ditentukan oleh rumus 4.16 Gambar.4-15 n = 2,3,4, Lyman

Tabel 1.1 Deret garis spektral dari atom hydrogen Terdapatnya keteraturan yang mengherankan ini dalam spektrum hidrogen, persamaan dengan keteraturan yang serupa itu dalam unsur yang lebih kompleks, membuka test yang menentukan untuk teori struktur atomic. Dalam daerah infra merah, telah didapatkan 3 deret spektral yang garis komponennya memiliki panjang gelombang yang ditentukan oleh rumus

4.17 4.18 4.19

n = 4,5,6, n = 5,6,7, n = 6,7,8,

Paschen Brackett Pfund

Deret spektral seperti diatas untuk hidrogen diplot terhadap panjang gelombangnya dalam gambar 4-15 ; jelaslah bahwa deret Brackett bertindihan dengan deret Paschen dan Pfund. Harga R sama dalam persamaan 4.15 hingga 4.19.