Gambar 2.

Sebuah pilihan penurut stabil 3-hexylthiophene diperoleh pada MP2/6-311G (d, p) tingkat, bersama dengan nilai-nilai yang sesuai dari a, b, c dan sudut torsi. Energi relatif terhadap. diberikan dalam tanda kurung.

Gambar 3. Energi potensial dari 3-propylthiophene dan 3-hexylthiophene sebagai fungsi dari sudut (lihat Gambar. 1). Kurva terus menerus mewakili MP2/6-311G (d, p) energi relatif, kotak adalah CCSD (T) / 6-311G (d, p) energi di MP2/6-311G yang (d, p) titik stasioner dari 3-hexylthiophene. Angka romawi sesuai dengan konformasi pada Gambar 5.

Gambar 4. a) Potensi energi dari 3-hexylthiophene, hexylbenzene dan n-heksana sebagai fungsi dari sudut b (lihat Gambar. 1). Kurva kontinyu rep-membenci hasil MP2/6-311G dibatasi (d, p) optimasi, kuadrat adalah CCSD (T) / 6-311G (d, p) energi di MP2/6-311G (d, p) sta-tionary poin dari 3-hexylthiophene. b) Nilai dari sudut sebagai fungsi b.

Gambar 5. Konformasi energi minimal 3-hexylthiopene dan corre-sponding nilai dan sudut torsi b. Jarak interatomik dilaporkan dalam A .

Gambar 6. Energi relatif dari konformasi yang stabil dari serangkaian molekul n-alkylthiophene dihitung pada MP2/6-311G (d, p) tingkat sebagai fungsi dari jumlah atom karbon dalam rantai samping

Gambar 7. Representasi grafis dari 2s extravalence NBO HA (atas) dan CH antibonding NBO (bawah) dari metana di kompleks tiofena / metana. hunian orbital diberikan dalam huruf miring di kedua kasus

Kami telah menggunakan berbagai metode kimia kuantum untuk menghalangi - tambang konformasi yang stabil dari 3 - hexylthiophene dan analog , yang mengandung rantai samping kedua lebih pendek dan lebih lama . Pekerjaan kami telah difokuskan pada dua sudut torsi paling dekat dengan ring , karena ini adalah orang-orang yang lebih cenderung memainkan peran dalam kristal oligo - dan poli ( alkylthiophenes ) . Hexylbenzene dan n - heksana juga telah dibahas untuk perbandingan . Penelitian kami menunjukkan untuk kedua spesies alkylaromatic lebih memilih - sajalah stabilitas gauche konformer III dan IV dari rantai samping sehubungan dengan pengaturan I. anti Kami juga telah mengidentifikasi konformasi

sepenuhnya planar II pada energi yang lebih tinggi . Intramolekuler CH / p interaksi dapat dipanggil untuk merasionalisasi hasil ini . Korelasi elektron terbukti menjadi penting dalam penilaian stabilitas relatif dari isomer tersebut . Peran lokal biaya transfer , rehybridization , dan repolariza - tion dari ikatan kovalen , tolakan sterik antara awan elektron , dan BSSE kontribusi , semua dipertimbangkan dalam rasionalisasi hasil kami . Kami menyajikan analisis yang sama untuk tiofena / metana van der Waals dimer untuk eluci -date perbedaan utama antara antarmolekul dan intra molekul CH / p fenomena . Sementara di noncovalent yang kompleks ikatan Caha metana ditujukan terhadap thio cincin phene sebenarnya hanya mediator interaksi , rantai samping dilipat dari 3 alkylthiophenes membutuhkan upaya kolektif dari beberapa obligasi CAC dan CAH dalam rangka mencapai tingkat stabilisasi yang diamati pada tingkat yang sangat berkorelasi teori . Meskipun mayoritas luas dari struktur kristal oligomer alkylthiophene pengaturan anti kini b torsi sudut , beberapa kasus [ 73-78 ] di mana gauche konformasi - tions lebih disukai telah dilaporkan . Adapun polimer , satu-satunya struktur kristal di mana konformasi gauche telah ditentukan sejauh ini adalah poli ( 3 - ( S ) - 2 - methylbutylthio - phene ) , [ 79 ] yang, bagaimanapun , memiliki sisi rantai bercabang . Studi kami menunjukkan bahwa prevalensi anti konformasi untuk

sudut b torsi sebagian besar karena efek kemasan , bertentangan dengan apa yang sebelumnya diasumsikan . Hasil yang disajikan dapat mempengaruhi banyak aspek pemahaman kita tentang bahan berbasis tiofena . Secara khusus, keberadaan konformasi diakses selain linear all- anti yang dapat mempengaruhi perkiraan intramolekul dan antar molekul komponen energi internal dalam kristal , rantai samping gangguan dan sisi rantai mencair , [ 80 ] perilaku dinamis dan biaya transportasi fenomena , [ 81 ] perilaku termal dan fase transisi , [ 82 ] serta pilihan pendekatan pemodelan molekul paling yang sepatutnya ( termasuk tenaga lapangan parameterisasi ) untuk aromatik tersubstitusi . Pekerjaan sedang pro - gress dalam kelompok kami untuk mengeksplorasi beberapa masalah ini melalui studi struktural dan pemodelan oligomer 3 - alkylthiophene dan polimer