Anda di halaman 1dari 8

1.

Reaksi Elektrosiklik Reaksi elektrosiklik adalah reaksi reversible dalam suatu senyawa dengan ikatan rangkap berkonjugasi menjalani siklisasi. Dalam siklisasi, dua electron pi digunakan untuk membentuk iktan sigma.

Kalor

Karakteristik reaksi elektrosiklik: Mekanismenya tidak melibatkan intermediet radikal atau ionik Ikatan-ikatan yang dibentuk atau diputuskan dalam tahap serempak dan melibatkan keadaan transisi yang siklik Memerlukan panas atau cahaya untuk inisiasi Reaksi bersifat stereospesifik

Dalam reaksi elektrosiklik, pembentukan ikatan sigma baru dapat berlangsung secara: Conrotatori: rotasi orbital p berlangsung dengan arah sama
panas conrotatori CH3 H CH3 H

H3C

H H CH3

H3C

H H CH3

panas conrotatori

CH3 H

CH3 H

Disrotatori: rotasi orbital p berlangsung dengan arah berbeda


hv disrotatori CH3 H H CH3

H3C

H H CH3

H3C

H H CH3

hv disrotatori

CH3 H

H CH3

Reaksi elektrosiklik merupakan antar- ubahan (interconversion) serempak dari suatu poliena berkonjugasi dan suatu sikloalkena. Dalam siklisasi ini dua electron pi digunakan untuk membentuk sebuah ikatan sigma. Pada reaksi ini hanya HOMO yang simetri yang menentukan terjadinya reaksi.

Reaksi elektrosiklik pada Diena:

Reaksi elektrosiklik pada Triena:

Reaksi elektrosiklik adalah stereoselektif. Reaksi di bawah ini bereaksi dengan imbas termal dan imbas cahaya.

Contoh:

2. Reaksi Stereokimia a. Addisi HBr pada Alkena Beberapa reaksi organik menghasilkan produk-produk dengan pusat-pusat khiral. Sebagai contoh HBr direaksikan dengan 1-Butena menghasilkan 2-Bromobutana, suatu molekul khiral. 2-Bromobutana adalah campuran rasemik R dan S enantiomer.

CH3-CH2-CH=CH3 1-Butena (Akiral)

HBr Eter

Br CH3 - CH2 - CH - CH3 ()-2-Bromobutana (kiral)

1-Butena pertama kali terprotonasi oleh H+ menghasilkan intermediet 2. Karbokation sekunder ion ini terhibridasi SP2. Itu sebabnya mempunyai bidang simetri dan akhiral. Akhirnya dapat diserang oleh Bromida ion (juga akhiral) yang juga sama baiknya dari atas maupun dari bawah. Serangan dari atas menghasilkan (S)-2-Bromobutana, serangan dari bawah menghasilkan (R)-2-Bromobutana. Keduanya ada dalam jumlah yang sama banyaknya campuran rasemik.
Br H CH3 (S)-2-Bromobutana (50%) C

Br H+ CH3CH2 C H

H2CH3C

Atas
CH3-CH2-CH=CH3 1-Butena Intermediet Karbokation (Akhiral)

CH3 Ba wa h Br

CH3 H2CH3C C H

Br (R)-2-Bromobutana (50%)

Gambar 16. Stereokimia Addisi HBr pada 1-Butena

Intermediet karbokation memberikan hasil yang sama baiknya pada serangan dari atas maupun dari bawah.
Br

Br C H CH3

BrTS1 H CH3CH2 C CH3 Kation 1-Metil Propil BrTS2 H3CH2C H3CH2C

H CH3

H3CH2C

(S)-2-Bromobutana

Cermin CH3

H3CH2C C

CH3 H

Br

Br (R)-2-Bromobutana

Bromida menyerang 1-Metil Propil Kation. Serangan dari atas adalah bayangan cermin dari serangan bawah. Keduanya memberikan hasil yang sama baiknya produk campuran rasemik terbentuk. C.Br menunjukkan ikatan pada transition state ditempat itu ikatan terbentuk.

b. Addisi Br2 pada Alkena. Brominasi pada 2-Butena menghasilkan pusat-pusat khiral. Cis-2-Butena (planar, akhiral), Bromida akan menghasilkan ikatan rangkap sama baiknya. Baik dari atas maupun dari bawah.
H a H 3C Br C C H H C H3C C CH3 Cis-2-Butena (Akhiral) H Br+ Br2 H CH3 a b CH3
-

Br

CH3 (2S,3S)-Dibromobutana C H Br b H C C H CH3 Cermin

Br Intermediet Ion Bromonium

H3C Br (2R,3R)-Dibromobutana

Gambar 17. Addisi Br2 pada Cis-2-Butena menghasilkan Rasemik 2S, 3S dan 2R, 3R.

H a Br+ Br2 H CH3 a b H b H C C CH3 Br C C H3C C C

Br

H C C

CH3

CH3 Br H (2S,3R)-Dibromobutana (Meso) Cermin CH3 H

H3C H Trans-2-Butena

BrIntermediet Bromonium

H3C Br (2R,3S)-Dibromobutana (Meso)

Gambar 18. Addisi Br2 pada Trans-2-Butena Menghasilkan Bentuk Meso.

DAFTAR PUSTAKA

Fessenden, dan Fesenden. 1986. Kimia Organik edisi ketiga jilid dua. Jakarta: Erlangga Angel, R. 1969. Chem, lnt Ed.Laboratory of Organic Chemistry: Helsinki University of Technology March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structure (ed. third Edition). John Wiley & Sons. http://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi_Elektrosiklik &oldid=6659730