Apakah yang dimaksud dengan Resonansi Magnetik Inti (NMR) ?

Latarbelakang spektroskopi RMI Resonansi magnetik inti mempunyai kaitan dengan sifat-sifat magnetik suatu inti tertentu.

Atom hidrogen sebagai magnet kecil Jika anda mempunyai suatu kompas jarum, iasanya akan mengarah pada medan magnet umi

dengan arah utara. Jika jarum kompas terse ut anda putar dengan jari sehingga menunjukkan arah se!atan " arah yang karena er!a#anan dengan medan magnet umi. $osisi ini sangat tidak sta i!

er!a#anan dengan arah medan magnet

umi, dan jika anda mem iarkannya jarum akan

segera kem a!i ke posisi semu!a yang !e ih sta i!.

Inti hidrogen juga mempunyai peri!aku seperti magnet ke%i! dan inti-inti hidrogen dapat juga diatur arahnya agar sesuai dengan arah medan magnet !uar atau magnet !uar. Arah yang er!a#anan dengan arah medan

er!a#anan dengan medan ada!ah tak sta i! (energinya tinggi). Ini

memungkinkan untuk mengu ah arahnya dari yang !e ih sta i! ke kurang sta i! dengan mem erikan energi yang sesuai.

&nergi yang di utuhkan untuk mengu ahnya tergantung pada kekuatan medan magnet !uar yang digunakan, tetapi iasanya da!am kisaran ge!om ang radio " pada frekuansi antara '( " )(( M*+.

(frekuansi radio ,,- . ada!ah diantara /0-/1 M*+2)

*a! ini memungkinkan untuk mendeteksi hu ungan antara ge!om ang radio pada frekuensi tertentu dengan peru ahan orientasi proton se agai suatu pun%ak da!am grafik. $eru ahan proton dari satu arah ke arah !ain o!eh ge!om ang radio dise ut dengan kondisi resonansi. Pengaruh lingkungan kimia atom hidrogen Mungkinkah kita mendapatkan suatu proton yang teriso!asi, kenyataannya proton mempunyai sesuatu yang menge!i!inginya " terutama e!ektron. Adanya e!ektron ini akan mengurangi pengaruh medan magnet !uar yang dirasakan o!eh inti hidrogen.

Misa!kan anda menggunakan frekuensi radio /( M*+, dan anda mengatur esarnya medan magnet sehingga suatu proton yang teriso!asi da!am kondisi resonansi. Jika anda mengganti proton yang teriso!asi dengan proton yang terhu ung dengan sesuatu, proton tidak akan merasakan pengaruh yang penuh dari medan !uar dan akan erhenti

eresonansi( eru ah dari satu arah magnetik ke arah yang !ain). 3ondisi resonansi tergantung pada adanya kom inasi yang tepat antara medan magnet !uar dan frekuensi radio. ,agaimanakah anda mengem a!ikan kondisi resonansi? Anda dapat sedikit meningkatkan medan magnet !uar untuk mengim angi pengaruh e!ektron. Misa!nya anda menghu ungkan hidrogen dengan sesuatu yang !e ih e!ektronegatif. &!ektron da!am ikatan akan makin menjauh dari inti hidrogen, sehingga pengaruhnya terhadap medan magnet di sekitar hidrogen akan erkurang.

4ntuk mengem a!ikan hidrogen pada kondisi resonansi, anda harus sedikit meningkatkan medan magnet !uar untuk mengim angi pengaruh e!ektron " tetapi tidak se anyak jika hidrogen didekat atom X. Rangkuman 4ntuk suatu frekuensi radio yang di erikan (katakan!ah, /( M*+) atom hidrogen mem utuhkan sedikit medan magnet untuk mem uatnya eresonansi yang esarnya tergantung pada apa yang erada

ada didekatnya " dengan kata !ain ke utuhan medan magnet ada!ah untuk mengarahkan !ingkungan atom hidrogen da!am suatu mo!eku!.

Ciri-ciri spektrum RMI 5pektrum RMI yang

sederhana

ada!ah

seperti

erikut6

Puncak $ada gam ar terdapat dua pun%ak karena ada dua !ingkungan hidrogen yang er eda " da!am gugus -* 7 dan gugus -88* yang mengandung oksigen. Mereka erada pada posisi yang er eda da!am spektrum karena mem utuhkan medan magnet !uar yang sedikit er eda untuk menye a kannya eresonansi pada frekuensi radio tertentu. 4kuran kedua pun%ak mem erikan informasi yang penting, yaitu anyaknya atom hidrogen da!am tiap-tiap !ingkungan. ,ukan tinggi pun%aknya tetapi per andigan !uas area di a#ah pun%ak. Jika anda dapat menghitung !uas area di a#ah pun%ak pada diagram di atas, anda akan mendapatkan per andingannya 7 (untuk pun%ak yang esar) dan ) (untuk yang ke%i!). $er andingan 76) menunjukkan anyaknya atom hidrogen da!am dua !ingkungan yang er eda " ha! ini sesuai untuk -* 7-88*. Perlunya standar sebagai pembanding M! 5e e!um kita menje!askan makna ska!a pada posisi horisonta!, kita akan menje!askan tentang titik nol - pada agian kanan ska!a. No! ada!ah titik dimana anda akan mendapatkan suatu pun%ak yang dise a kan o!eh atom-atom hidrogen da!am tetrametilsilan " iasanya dise ut dengan M!. 5etiap pem a%aan spektrum RMI akan di andingkan dengan 9M5 ini.

Anda akan menemukan pun%ak pada e erapa spektra RMI yang ditim u!kan o!eh 9M5 (pada no!), dan yang !ainnya akan menjauhi pun%ak 9M5 ke se e!ah kiri. $ada dasarnya, jika anda akan mengana!isis

spektrum dengan suatu pun%ak pada no!, anda dapat menga aikannya karena itu ada!ah pun%ak dari 9M5. 9M5 dipi!ih se agai standar karena e erapa a!asan, diantaranya6

9M5 mempunyai )0 atom hidrogen yang semuanya memi!iki !ingkungan kimia yang sama. Mereka terikat o!eh atom yang sama dengan %ara yang sama sehingga tidak hanya menghasi!kan pun%ak tungga! tetapi juga pun%ak yang kuat (karena ada anyak atom hidrogen).

*idrogen pada senya#a ini !e ih ter!indungi di andingkan pada senya#a !ain karena adanya e!ektron-e!ektron ikatan --*. Ini artinya inti hidrogen !e ih ter!indungi dari medan magnet !uar, dan anda harus meningkatkan medan magnet untuk mem a#a hidrogen ini kem a!i ke kondisi resonansinya.

$engaruh dari ha! ini ada!ah 9M5 menghasi!kan pun%ak yang ekstrim pada sisi kanan. :an pun%ak !ain akan mun%u! di se e!ah kirinya. Pergeseran kimia 5ka!a horisonta! ditunjukkan se agai (ppm). dinamakan pergeseran kimia"chemical shift dan dihitung da!am agian per juta/parts per million ppm. 5uatu pun%ak dengan pergeseran kimia, misa!nya 0.( artinya atom-atom hidrogen yang memun%u!kan pun%ak terse ut memer!ukan medan magnet2 juta lebih kecil dari medan yang di utuhkan o!eh 9M5 untuk menghasi!kan resonansi. 5uatu pun%ak pada pergeseran kimia 0.( dikatakan mempunyai medan lebih rendah dari 9M5 (downfiled). Pelarut untuk spektroskopi RMI 5pektra RMI iasanya ditentukan dari !arutan su stansi yang akan diana!isis. 4ntuk itu pe!arut yang digunakan tidak o!eh mengandung atom hidrogen, karena adanya atom hidrogen pada pe!arut akan mengganggu pun%ak-pun%ak spektrum. Ada dua %ara untuk men%egah gangguan o!eh pe!arut. Anda dapat menggunakan pe!arut seperti tetrak!orometana, --! ., yang tidak mengandung hidrogen, atau anda dapat menggunakan pe!arut yang atom-atom hidrogennya te!ah diganti dengan isotopnya, deuterium, se agai %ontoh -:-!7 se agai ganti -*-!7. 5emua spektrum RMI pada agian ini menggunakan -:-!7 se agai pe!arut.

Atom-atom deuterium mempunyai sifat-sifat magnetik yang sedikit er eda dari hidrogen, sehingga mereka akan menghasi!kan pun%ak pada area spektrum yang er eda.

Spektroskopi Resonansi Magnet Inti (RMI)

Spektroskopi RMI proton pada hakikatnya merupakan sarana untuk menentukan struktur senyawa organik dengan mengukur momen magnet atom hidrogennya. Pada kebanyakan senyawa, atom hidro-gen terikat pada gugus yang berlainan (seperti C ! -, -C " , -C #, $% &,-C # -, dan sebagainya' dan spektrum RMI proton merupa kan rekaman se(umlah atom hidrogen yang berada dalam keadaan lingkungan yang berlainan tersebut. )etapi, spektrum itu tidak dapai. memberikan keterangan langsung mengenai si*at kerangka karbon+ molekul tersebut& ini hanya dapat diperoleh dengan spektroskopi RMI karbon-," yang akan diterangkan kemudian. -alam praktek, larutan .uplikan dalam pelarut lembam ditempatkan di antara kutub magnet yang kuat, dan proton mengalami geser kimia yang berlainan sesuai dengan lingkungan molekulnya di dalam. molekul. Ini diukur dalam radas RMI, nisbi terhadap baku, biasanya tetrametilsilan ()MS', yaitu senyawa lembam, yang dapat ditambah-kan ke dalam larutan .uplikan tanpa ada kemungkinan ter(adi reaksi kimia. . . /eser kimia diukur dengan satuan 0 (delta' atau r (tau'& dengan )1-,2 3 dan 4 1 Av 5 ,206*rekuensi radio, 78 adalah selisih antara *rekuensi penyerapan .uplikan dan *rekuensi penyerapan senyawa pembanding )MS dalam satuan ert9. :arena *rekuensi radio total biasanya 02 Mega ert9 (02 (uta ert9' dan geseran diukur dalam satuan ert9, maka satuan ini sering dis.but bagian per (uta, bp( (ppm'. ;uga in*ensitas sinyal dapat diint.grasi untuk menun(ukkan (umlah proton yang b.resonansi pada *rekuensi tertentu. Pelarut untuk pengukuran RMI hams lembam dan tanpa proton. :arena itu kita hanya menggunakan karbontetraklorida, deutero-kloro*orm (C-C<', deuterium oksida (l!#', deuteroaseton (C-"C#C-"', atau dimetilsul*oksida terdeuterasi. Senyawa polar sering kali hanya larut sedikit atau tidak larut dalam pelarut yang ada, dan untuk pengukuran hams diubah dulu men(adi eter trimetilsilii. Paling sedikit diperlukan 3-,2 mg .uplikan, dan ini membatasi penggunaan

sp.ktroskopi RMI dalam banyak per-.obaan *itokimia. )etapi, spektrom.t.r yang hanya mem.rlukan .uplikan , mg akan tersedia dalam waktu dekat. Satu kel.bihan spektroskopi RMI bila dibandingkan dengan SM ialah .uplikan dapat diperoleh kembali, tidak berubah setelah pengukuran, dan dapat digunakan lagi untuk pengukuran lain. Sama halnya dengan .ara spektroskopi lain, spektroskopi RMI pro ton dapat digunakan oleh *itokimiawan sebagai alat sidik (ari. )etapi harus diingat, kerumitan spektmm berkaitan langsung dengan (umlah (enis proton yang berbeda yang ada sehingga sesungguhnya alkaloid rumit yang banyak tersubstitusi akan menghasilkan sinyal lebih sedikit ketimbang hidrokarbon ali*atik sederhana. Penggunaan utama RMI proton ialah untuk menentukan struktur dengan .ara digabung dengan .ara spektroskopi lainnya. Penggunaannya dalam menentukan golongan senyawa sangat banyak& beberapa .ontoh geser kimia 8ang khas bagi golongan senyawa alam tertentu terdapat Spektrum RMI proton dapat sangat rumit. Misalnya, akibat antaraksi proton yang terikat pada atom karbon yang berdampingan, sinyal spektrum mungkin tampak sebagai +doblet+ atau +triplet+, bukan pun.ak tunggal. :arena itu, pena*sirannya memerlukan keahlian. =alau pun demikian, in*ormasi *itokimia dapat diperoleh tanpa menganahsis spektrum se.ara terin.i. -ua .ontoh akan menun(ukkan hal itu. Pertama, ketika menentukan struktur asam st.rkulat, semula kimiawan tidak dapat menerima bahwa struktur asam remak yang unik mi mengandung .in.in siklopropena yang tegang. :arena itu, sebagai gantinya, dipilih rumus yang ikatan rangkapnya terletak ber dampingan dengan .in.in siklopropana. )etapi spektrum RMI proton +menun(ukkan dengan (elas bahwa senyawa tersebut harus mem-punyai .in.in siklopropena karena ternyata tidak terlihat adanya >nyal proton di daerah ole*ina (3,!-3,? 0', dan dengan demikian rumus kedua itu tidak mungkin..ontoh kedua ialah dari telaah struktur. pigmen *la8onol yang berwarna kuning, yaitu tambuletin. Peneliti India yang mengisolasinya menyatakan senyawa itu sebagai aglikon, tetapi spektrum RM@ proton segera menun(ukkan &adanya satuan gula yang tak terduga karena ternyata terdapat sinyal 3,,3 dan 3,!3 0 yang disebabkan oleh proton gula yang(elas terpisah dari sinyal yang ditun(ukkan oleh proton yang terikat pada inti *la8on (antara 0 dan ?,3 6) (lihat gambar ,.?'. ;adi, pigmen tersebut (elas suatu glikosida, bukan aglikon ( arborne dkk., ,A?,'. Sinyal dari atom karbon dalam alat RMI dapat dideteksi karena ada-nya se(umlah ke.il (kira-kira ,,,B' atom karbon-," bersama-sama dengan karbon-,! dalam senyawa alam dari tumbuhan. Momen magnet yang lebih ke.il yang dihasilkan oleh ," C, bila +dibandingkara dengan momen magnet proton, berarti .sinyalnya (auh lebih lemah. Spektroskopi RMI+- ," C dapat dipakai se.ara umum hanya setelah ada kema(uan teknik RMI denyut dan analisis alihragam Courier, bahkan dengan kema(uan ini pun masih diperlukan waktu instrumen yang lebih besar daripada RMI proton. Cara ini digunakan agak luas dalam analisis struktur walau pun masih ada pembatas, yaitu diperlukan .uplikan paling sedikit ,2 mg. Pelarut yang digunakan serupa seperti pada RMI proton, tetapi (angkD& resonansi C (auh lebih besar, yaitu 2$!22 bp( medan bawah dari IMS bila dibandingkan dengan (angka 2$,2 bp( pada resonansi proton. ;adi, spektrum RMI-<C (auh lebih teresolusi, umumnya s.tiap karbon dalam molekul (lihat gambar ,.4' dapat ditetapkan sinyalnya. Sama halnya seperti pada RMI proton (lihat tabel ,.E', atom karbon yang penyulihannya berlainan akan menun(ukkan geser-an dalam (angka yang khas, misalnya, atom karbon ali*atik me nun(ukkan geseran antara 2 dan E2 bp(, karbon aromatik antara ,,2 dan ,32 bp(, dan karbon keton antara ,02 dan !"2 bp(.

Spektroskopi RMI-<C pada hakikatnya merupakan pelengkap RMI proton, dan kombinasi kedua .ara itu merupakan alat yang kuat pada penentuan struktur terpenoid, alkaloid, atau *la8onoid baru. Spektroskopi ini berguna pada analisis glikosida, pada penentuan ikatan ahtara berbagai bagian gula dan kon*igurasinya. Pengukuran RMI proton dan RMI-<C telah digunakan dengan berhasil pada analisis struktur protein dan makromolekul lain serta analisis lainnya (lihat ;ones, ,A42'. )idak ada p.nuntun sederhana mengenai spektroskopi RMI yang ditulis khusus untuk ahli tumbuhan. )etapi banyak buku tentang penggunaan RMI dalam kimia organik (misalnya ;a.kman, ,A3A& S.heinmann, ,A?2' atau dalam biokimia (misalnya ;ames, ,A?3'. ;.F. arborne. !220. Metode Citokimia.Fandung (terbitan kedua'D I)F

5pektra NMR Reso!usi 9inggi

:itu!is o!eh Jim -!ark pada ('-)(-0((;

,agian ini menje!askan magnetik inti (RMI) yang mengenai !atar

agaimana menginterpretasikan spektra sederhana dari resonansi ereso!usi tinggi. $ada agian ini diasumsikan anda te!ah mem a%a

e!akang RMI sehingga anda mengetahui seperti apakah spektrum RMI dan

memahami pengertian tentang <=>pergeseran kimia<=. Anda juga dianggap te!ah mengerti agaimana menginterpretasikan spektra sederhana RMI reso!usi rendah. Perbedaan antara spektra resolusi tinggi dan resolusi rendah Apakah yang dapat diketahui dari spektrum RMI resolusi rendah# Ingat6

Jum!ah pun%ak menunjukkan jum!ah !ingkungan hidrogen yang er eda $er andingan !uas area di a#ah pun%ak menunjukan per andingan jum!ah atom

hidrogen pada tiap !ingkungan yang er eda

$ergeseran kimia menunjukan informasi yang penting tentang jenis !ingkungan atom hidrogen !pektra RMI resolusi tinggi $ada spektrum reso!usi tinggi, anda dapat menemukan pun%ak-pun%ak yang ter!ihat se agai pun%ak tungga! pada spektrum reso!usi rendah akan terpisah da!am suatu kumpu!an pun%ak.

$ertama-tama, anda per!u memperhatikan ha!-ha! erikut6

) pun%ak 0 pun%ak in the %!uster 7 pun%ak in the %!uster . pun%ak in the %!uster

sing!et dou !et trip!et ?uartet

Informasi yang dapat dipero!eh dari spektrum reso!usi tinggi ada!ah sama dengan spektrum reso!usi rendah " anda dapat menyederhanakan tiap kumpulan puncak se agai satu pun%ak

tungga!

seperti

pada

reso!usi

rendah.

9etapi

se agai

tam ahan,

anyaknya

pemisahan@sp!itting

pun%ak

mem erikan

informasi

tam ahan yang penting.

Menginterpretasikan spektrum resolusi tinggi Aturan n$% ,anyaknya pemisahan menunjukan jum!ah hidrogen yang terikat pada atom kar on atau atom-atom tetangga yang erikatan !angsung dengan atom kar on yang diamati.
Jum!ah su -pun%ak da!am suatu kumpu!an sama dengan jum!ah hidrogen yang terikat pada kar on tetangga ditambah satu (n+1). Jadi " asumsinya ada!ah ada satu atom kar on yang diamati dan atom kar on tetangga dengan atom-atom hidrogen yang diikat.

sing!et dou !et trip!et ?uartet

ertetangga dengan atom kar on yang tidak mengikat hidrogen ertetangga dengan gugus -* ertetangga dengan gugus -*0 ertetangga dengan gugus -*7

Menggunakan aturan n$% Informasi apakah yang dapat

dipero!eh

dari

spektrum

RMI

ini?

Asumsikan anda mengetahui senya#a di atas mempunyai rumus mo!eku! - .*A80. 4ntuk memu!ainya, anggap!ah spektrum terse ut seperti spektrum reso!usi rendah, ada tiga kumpu!an pun%ak, erarti ada tiga !ingkungan hidrogen yang er eda. *idrogen pada ketiga

!ingkungan mempunyai rasio 06767, sehingga jum!ahnya A hidrogen, ini menunjukkan satu gugus -*0 dan dua gugus -*7.

&agaimana dengan pemisahan puncak# Bugus -*0 pada .,) ppm ada!ah ?uartet. *a! ini menunjukan gugus -*0 ertetangga dengan atom kar on yang mengikat tiga atom hidrogen " yaitu gugus -*7.

Bugus -*7 pada ),7 ppm ada!ah trip!et, erarti ertetangga dengan gugus -*0. 3om inasi dari dua kumpu!an pun%ak ini " kuartet dan trip!et " iasanya erupa gugus eti!, -*7-*0. *a! ini sangat umum, kena!i!ah2 9erakhir, gugus -*7 pada 0,( ppm ada!ah sing!et. Artinya ertetangga dengan kar on yang tidak mempunyai hidrogen.
Jadi senya#a apakah ini? Anda dapat juga menggunakan data pergeseran kimia untuk mem antu mengidentifikasi tiap gugus, dan akhirnya anda dapatkan6

'ua kasus khusus ). Alkohol 'imanakah posisi puncak -(-) # Ini sangat mem ingungkan2 ,er agai sum er mem erikan pergeseran kimia yang sangat er eda untuk atom hidrogen pada gugus -8* da!am a!koho! sering tidak konsisten. 5e agai %ontoh6

,uku data Nuffie!d menunjukan pun%aknya pada 0,( " .,(, tetapi menunjukannya di sekitar 1,. uku teks Nuffie!d

:ata dari 8-R yang digunakan da!am ujian mem erikan 7,1 " 1,1. ,uku teks kimia organik yang dapat diper%aya mem erikan ),( " 1,(, tetapi kemudian menunjukan suatu spektrum RMI untuk etano! dengan pun%ak pada ',).

5pektrum RMI untuk etano!, -*7-*08* " sum er 5:,5

:ata 5:,5 (yang digunakan pada

agian ini) mem erikan pun%ak -8* da!am etano! pada 0,'.

Masa!ah ini menunjukan

ah#a posisi pun%ak -8*

erCariasi, tergantung pada kondisinya "

se agai %ontoh, pe!arut apa yang digunakan, konsentrasi, dan kemurnian a!koho! " terutama apakah mengandung air atau tidak.

Cara untuk mengamati puncak () Jika anda ingin menentukan spektrum RMI a!koho! misa!nya etano!, tam ahkan e erapa tetes deuterium oksida, :08, ke da!am !arutan, !akukan dan tentukan kem a!i spektrumnya, pun%ak -8* tidak mun%u!2 :engan mem andingkan dua spektra, anda dapat menunjukan pun%ak yang dise a kan o!eh gugus -8*. Catatan* deuterium oksida (kadang dise ut juga dengan Dair eratE) ada!ah air yang atom hidrogennya (*idrogen ermassa atom )) diganti dengan isotopnya, yaitu deuterium (*idrogen ermassa atom 0).

A!asan hi!angnya pun%ak dapat dije!askan pada interaksi antara deuterium oksida dengan a!koho!. 5emua a!koho!, termasuk etano!, merupakan asam yang sangat sangat !emah. *idrogen pada gugus -8* mentranfer satu pasangan e!ektron e as pada oksigen dari mo!eku! air. Faktanya kita

mendapatkan <=>air erat<= yang tidak er eda.

Ion negatif yang ter entuk %enderung menyerang mo!eku! deuterium oksida !ain untuk menghasi!kan a!koho!. 5ekarang gugus -8* te!ah eru ah menjadi -8:.

Atom-atom deuterium tidak menghasi!kan pun%ak pada spektrum RMI seperti atom hidrogen, sehingga tidak ada !agi pun%ak -8*. ,agaimana dengan ion positif pada persamaan pertama dan 8: - pada persamaan kedua. 3eduanya menga!ami kesetim angan mem entuk mo!eku! air erat.

elemahan pemisahan oleh gugus -!" Meskipun a!koho! enar- enar e as air, hidrogen pada gugus -8* dan e erapa hidrogen pada

kar on tetangga tidak dapat

erinteraksi untuk menghasi!kan pemisahan. $un%ak -8* ada!ah

sing!et dan anda tidak per!u memikirkan pengaruh hidrogen dari atom tetangga.

3umpu!an pun%ak di se e!ah kiri mun%u! o!eh adanya gugus -* 0. Merupakan ?uartet, karena ada tiga hidrogen pada kar on tetangga (gugus -* 7). Anda dapat menga aikan pengaruh hidrogen pada -8*.

:emikian juga pun%ak -8* di tengah spektrum ada!ah sing!et. $un%ak ini tidah trip!et o!eh pengaruh gugus -*0. Atom-atom hidrogen yang eki+alen

eru ah menjadi

Atom-atom hidrogen yang terikat pada atom kar on yang sama dise ut atom hidrogen yangeki#alen. Atom-atom hidrogen yang ekiCa!en ini tidak sa!ing mempengaruhi " sehingga satu hidrogen pada gugus -*0 tidak akan menye a kan pemisahan pun%ak spektrum satu sama !ain. Atom-atom hidrogen pada atom kar on tetangga dapat juga ekiCa!en jika enar- enar mempunyai !ingkungan kimia yang sama. 5e agai %ontoh6

3eempat atom hidrogen terse ut ekiCa!en. Anda akan mendapatkan pun%ak tungga! tanpa adanya pemisahan. *anya dengan mengu ah mo!eku! terse ut sedikit saja, anda akan mendapatkan spektrum yang er eda.

5ekarang mo!eku! terse ut mengandung atom yang er eda pada kedua ujungnya, hidrogen tidak erada da!am !ingkungan kimia yang sama. 5enya#a ini akan mem erikan dua pun%ak terpisah

pada spektrum RMI reso!usi rendah. 5pesktrum reso!usi tinggi menunjukkan kedua pun%ak terpe%ah menjadi trip!et " karena masing-masing ertetangga dengan gugus -* 0.

$emisahan (sp!itting) pada spektra NMR reso!usi tinggi

:itu!is o!eh Jim -!ark pada ('-)(-0((;

,agian ini menje!askan mengapa pada NMR reso!usi tinggi anda mendapatkan spektrumnya erupa kumpu!an pun%ak sedangkan pada reso!usi rendah erupa pun%ak-pun%ak sederhana. &fek

ini dinamakan penggabungan spin (spin %oup!ing) ataupemisahan spin (spin sp!itting).

Penggabungan spin Asal usul doublet

$erhatikan spe%trum NMR reso!usi tinggi dari senya#a -* 0-!--*-!0

3ita fokuskan pada gugus -*0. Mengapa erupa dou !et? Ingat ah#a per edaan posisi pun%ak-pun%ak pada spektrum NMR ada!ah karena hidrogener eda yang dise a kan o!eh per edaan !ingkungan

hidrogen menga!ami medan magnet yang kimia.

:ua pun%ak yang terpisah artinya, hidrogen-hidrogen mempunyai dua medan magnet yang sedikit er eda. :ua per edaan medan terse ut dise a kan o!eh hidrogen pada gugus -* tetangga.

*idrogen tetangga mempunyai medan magnet !emah yang dapat searah ataupun

er!a#anan

dengan medan magnet !uar. 9ergantung pada arahnya, yang akan memperkuat atau me!emahkan medan yang dirasakan o!eh hidrogen-hidrogen pada -*0.

9erdapat pe!uang yang sama untuk terjadinya susunan arah seperti di atas, sehingga akan ada dua pun%ak yang dise a kan o!eh hidrogen -* 0, yang keduanya terpisah dan mempunyai !uas area yang sama (karena pe!uangnya 1(@1( dari masing-masing susunan). Asal-usul triplet 5ekarang fokuskan pada gugus -* da!am senya#a -*0-!--*-!0.

Mengapa trip!et? *a! ini karena hidrogen mempunyai tiga medan magnet yang sedikit er eda. $ikirkan susunan arah magnetik hidrogen-hidrogen gugus -* 0 tetangga. Ada e erapa kemungkinan6

:ua susunan di

agian tengah diagram menghasi!kan medan yang sama (sama dengan medan

magnet !uar). 5ehingga, ada tiga medan magnet yang mungkin yang dapat dirasakan o!eh hidrogen -*, dan menye a kan ada tiga pun%ak " suatu trip!et. Guas area di a#ah pun%ak mempunyai per andingan ) 6 0 6 ) ha! ini menunjukkan pe!uang dari

medan magnet yang ada.

Asal-usul kuartet Jika anda menerapkan %ara penge!ompokan yang sama terhadap hidrogen yang ertetangga dengan gugus -* 7, anda akan mendapatkan empat medan magnet yang er eda, tergantung pada susunan hidrogen -* 7.

5emua susunan pada aris kedua menghasi!kan medan yang sama, dan semua susunan pada aris ketiga juga menghasi!kan medan yang sama, tetapi #aktunya sedikit !e ih ke%i!. Ada empat medan yang er eda, dengan per andingan pe!uangnya ) 6 7 6 7 6 ). 5ehingga hidrogen yang ertetangga dengan gugus -* 7 akan mem erikan pun%ak kuartet pada spektrumnya, dengan ukuran per andingan pun%ak ) 6 7 6 7 6 ).

5pektra NMR Reso!usi Rendah

:itu!is o!eh Jim -!ark pada ('-)(-0((;

,agian ini menje!askan magnetik inti (RMI) yang mengenai !atar

agaimana menginterpretasikan spektra sederhana dari resonansi ereso!usi rendah. $ada agian ini diasumsikan anda te!ah mem a%a

e!akang RMI sehingga anda mengetahui seperti apakah spektrum RMI dan

memahami pengertian tentang <=>pergeseran kimia<=. Perbedaan antara spektra resolusi tinggi dan spektra resolusi rendah

5pektrum reso!usi rendah ter!ihat !e ih sederhana karena tidak mampu memisahkan pun%akpun%ak indiCidu da!am er agai kumpu!an pun%ak..

Angka pada pun%ak menunjukkan !uas area re!atif tiap pun%ak. Informasi ini sangat penting da!am menginterpretasikan spektra. Menginterpretasikan spektrum resolusi rendah Mengartikan ,umlah puncak 9iap pun%ak menunjukan !ingkungan kimia yang er eda untuk atom-atom hidrogen da!am suatu

mo!eku!. :a!am spektrum meti! propanoat di atas, terdapat tiga pun%ak karena ada tiga !ingkungan kimia hidrogen yang er eda. Ingat rumus mo!eku! meti! propanoat ada!ah -* 7-*0-88-*7. *idrogen da!am gugus -*0 je!as erada pada !ingkungan kimia yang er eda dari gugus -* 7. :ua gugus -*7 mempunyai

!ingkungan kimia yang er eda. Hang satu menempe! pada gugus -* 0 dan yang !ainnya menempe! pada oksigen.

Mengartikan luas area di ba-ah puncak $er andingan !uas area di a#ah pun%ak menunjukan anyaknya hidrogen pada er agai !ingkungan kimia. $ada kasus meti! propanoat, per andingan !uas areanya 76067, sesuai dengan apa yang kita duga yaitu dua posisi untuk gugus -*7 yang er eda dan satu posisi untuk gugus -* 0. Anda memer!ukan !uas area re!atif di a#ah pun%ak " khususnya jika anda

hanya me!ihat spektra reso!usi rendah. 5pektrometer RMI di!engkapi dengan agian@a!at yang akan memun%u!kan garis pada spektrum yang dise ut dengan pencacah integrator .atau pencacah integrasi/. Anda dapat menentukan !uas area re!atif dengan pen%a%ah ini. Mengartikan pergeseran kimia $osisi pun%ak menunjukan pada gugus fungsi apakah hidrogen erada. $ada e erapa soa!, anda akan di erikan ta e! pergeseran kimia untuk e erapa gugus fungsi jika anda memer!ukannya. $ergeseran kimia yang penting pada meti! propanoat ada!ah6

catatan6 <=>R<= menunjukkan gugus a!ki! (seperti meti!, eti!, d!!). $ergeseran ditunjukan se agai kisaran ni!ai. $osisi yang pasti ada!ah erCariasi tergantung pada apa yang ada di sekitar gugus terse ut da!am mo!eku!.

9unjukkan gugus-gugus erikut pada spektrum reso!usi rendah yang tersedia6

&eberapa contoh pertanyaan Contoh % 5uatu senya#a organik diketahui se agai sa!ah satu dari senya#a Bunakan spektrum RMI untuk menentukannya erikut.

$ada gam ar terdapat tiga pun%ak yang menunjukan tiga !ingkungan kimia hidrogen yang er eda. Meti! etanoat hanya akan mem erikan dua pun%ak sehingga dapat dia aikan " karena ada dua gugus -*7 dengan !ingkungan hidrogen yang er eda. Apakah per andingan !uas area dapat mem antu? 9idak untuk kasus ini " keduanya mempunyai tiga pun%ak dengan per andingan )6067. 5ekarang anda per!u me!ihat ni!ai pergeseran kimia6

Gihat posisi-posisi hidrogen da!am dua senya#a yang mungkin dan pergeseran kimia pada ta e! sehingga dipero!eh po!a erikut6

andingkan dengan ni!ai

andingkan po!a terse ut dengan spektrum yang ada, maka akan dipero!eh senya#a yang dimaksud ada!ah asam propanoat, -*7-*0-88*.

Contoh

,agaimanakah anda menggunakan RMI reso!usi rendah untuk mem edakan antara isomer propanon dan propana!?

$ropanon hanya akan memun%u!kan satu pun%ak pada spektrum RMI karena kedua gugus -* 7-nya mempunyai !ingkungan kimia yang identik " keduanya menempe! pada --8-* 7. $ropana! mem erikan tiga pun%ak dengan per andingan !uas area sekitar 7606).

Anda dapat menga%u pada ta e! pergeseran kimia di atas untuk menentukan dimanakah pun%akpun%ak akan mun%u!, tetapi ini ukan!ah ha! yang ter!a!u penting.

Contoh 1

,erapakah pun%ak yang akan mun%u! pada spektrum RMI reso!usi rendah dari senya#a erikut, dan erapakah rasio !uas area di a#ah pun%ak?

semua gugus -*7 ekiCa!en sehingga hanya menghasi!kan satu pun%ak. Mun%u! juga pun%ak untuk hidrogen dari gugus -*0 dan gugus -88*.

5pektra NMR " $en%a%ah Integrator

:itu!is o!eh Jim -!ark pada ('-)(-0((;

,agian ini menje!askan tentang agaimana menggunakan pen%a%ah integrator untuk mendapatkan per andingan anyaknya atom-atom hidrogen da!am !ingkungan kimia yang er eda pada suatu

senya#a organik.

!eperti apakah pencacah integrator itu# $en%a%ah integrator ada!ah suatu garis yang dihasi!kan dari perhitungan (komputer) yang dikenakan pada spektrum NMR. $ada diagram, pen%a%ah integrator ditunjukkan o!eh #arna merah.

Apakah yang ditun,ukkan oleh suatu pencacah integrator# 5uatu pen%a%ah integrator menghitung !uas area re!atif di a#ah pun%ak suatu spektrum. 3etika pen%a%ah integrator me!e#ati suatu pun%ak atau kumpu!an pun%ak, pen%a%ah akan meninggi. 9inggi yang dipero!eh setara dengan area di a#ah pun%ak atau kumpu!an pun%ak. Anda dapat menentukan tinggi tiap pun%ak atau kumpu!an pun%ak dengan menghitung jarak yang ditunjukan o!eh #arna hijau pada diagram di atas " dan kemudian dapat diketahui per andingannya. 5e agai %ontoh, jika tingginya (.; %m, ).. %m dan 0.) %m, maka per andingan area pun%aknya ada!ah ) 6 0 6 7. Itu menunjukan per andingan jum!ah atom-atom !ingkungan kimia yang er eda, yaitu ) 6 0 6 7. hidrogen da!am tiga