INSTITUTO TECNOLOGICO DE TIJUANA

DEPARTAMENTO DE METAL MECANICA

INGENIERIA ELECTROMECANICA
QUIMICA
TEMA: EQUILIBRIO QUIMICO
MAESTRO: LOPEZ HERNANDEZ ORALIA
ALUMNO: GARCIA RODRIGUEZ MARIO
GRUPO: IEM1A

NO.CONTROL: 11210962
SEMESTRE AGOSTO 2011-DICIEMBRE 2011

El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes. Cabe sealar que en el equilibrio qumico participan distintas sustancias como reactivos y productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico porque los cambios que suceden son procesos fsicos. y productos permanecen constantes.

Para una reaccin reversible del modo: donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la reaccin a una temperatura dada:

donde K es la constante de equilibrio. Esta ecuacin es la expresin matemtica de la ley de accin de masas, propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage, en 1864. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio ya una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio).

La constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (es decir, K > 1), el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos.

Por lo contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K < 1), el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos

El trmino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase. Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas se expresan en molaridad o moles por litro.

Kp constante de presin para el proceso en equilibrio,

= moles de productos gaseosos - moles de reactivos gaseosos

Ejercicio
Se ha estudiado el siguiente proceso de equilibrio a 230
En un experimento se encontr que las concentraciones de equilibrio de las especies reactivas son = 0.0642 , 2 = 0.127 2 = 15.4. Calcule la constante de equilibrio ( ) de la reaccin a esta temperatura.
La constante de equilibrio est dada por

Si se sustituyen los valores de concentracin, se encuentra que

Ejercicio
La constante de equilibrio Kp obtenida para la descomposicin del pentacloruro de fsforo en tricloruro de fsforo y cloro molecular es de 1.05 250 . Si las presiones parciales en el equilibrio de 5 y 3 son 0.875 y 0.436 , respectivamente, cual es la presin parcial de equilibrio del 2 a esta temperatura

Primero, se expresa Kp en trminos de las presiones parciales de las especies reactivas.

Se sustituyen las presiones parciales conocidas y se tiene

Una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo.

Ejemplo
En el siguiente equilibrio heterogneo La presion de 2 es de 0.236 atm a 800C Calcule: a) Kp y B) Kc Para la reaccion a esta temperatura

a)

b)

En este caso, T = 800 + 273 = 1 073 K y = 1, as que al sustituir estos valores en la ecuacin se obtiene

Existen sistemas en equilibrio ms complicados en los que las molculas del producto de un equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio: Los productos C y D, formados en la primera reaccin, reaccionan a su vez para formar los productos E y F. En el equilibrio es posible expresar por separado dos constantes de equilibrio
y La reaccin global est dada por la suma de las dos reacciones y la constante de equilibrio Kc para esta reaccin global es

Es posible obtener esta misma expresin al multiplicar las constantes K y K:

Por lo tanto,,

1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm. Kc se relaciona con Kp mediante una ecuacin simple.

2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen en las expresiones de la constante de equilibrio 3. La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional. 4. Al sealar un valor para la constante de equilibrio, es necesario especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. 5. Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Se ha visto que la constante de equilibrio para una reaccin dada se calcula a partir de las concentraciones de equilibrio conocidas.
Cuando ya se conoce el valor de la constante de equilibrio, se usa la ecuacin para calcular las concentraciones de equilibrio desconocidas. Cabe recordar que la constante de equilibrio tiene un valor constante slo si la temperatura no cambia. En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la direccin en la que proceder una mezcla de reaccin para lograr el equilibrio y tambin permite calcular las concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equilibrio.

Para las reacciones que no han logrado el equilibrio al sustituir las concentraciones iniciales en la expresin de la constante de equilibrio se obtiene un cociente de reaccin , en lugar de la constante de equilibrio. Para determinar en qu direccin proceder la reaccin neta para llegar al equilibrio, se comparan los valores de y . Esto da lugar a tres posibles situaciones: - >
La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el sistema procede de izquierda a derecha (los reactivos se consumen para formar productos).
Las concentraciones iniciales son concentraciones de equilibrio. El sistema est en equilibrio. La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse en reactivos, de modo que el sistema procede de derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos) para alcanzar el equilibrio.

- =

- <

La direccin de una reaccin reversible para alcanzar el equilibrio depende de las magnitudes relativas de Y . Observe que Kc es una constante a una temperatura determinada, pero Qc vara de acuerdo con las cantidades relativas de reactivos y productos presentes.

Mtodo para resolver problemas de constantes de equilibrio 1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de concentracin. 2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones de equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de x. 3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

Ejemplo
Una mezcla de 0.500 moles de 2 y 0.500 moles de 2 se coloca en un recipiente de acero inoxidable de 1.00 L a 430C. La constante de equilibrio para la reaccin es 54.3 a esta temperatura. Calcule las concentraciones de 2 , 2 Y HI en el equilibrio.
Se aplica el procedimiento anterior para calcular las concentraciones de equilibrio. Paso 1: La estequiometrfa de la reaccin es 1 mol de que reacciona con 1 mol de Y produce 2 moles de HI. Sea x la disminucin en la concentracin (en mol/L) de , e en el equilibrio. De ah que la concentracin de HI en el equilibrio deba ser 2x. Los cambios en las concentraciones se resumen como sigue: Paso 2: La constante de equilibrio est dada por

Se saca la raz cuadrada de ambos lados de la ecuacin para obtener

Paso 3: Las concentraciones de equilibrio son

El equilibrio qumico representa un balance entre las reacciones directa e inversa. En la mayora de los casos, este balance es muy delicado. Los cambios en las condiciones experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posicin del equilibrio para que se forme mayor o menor cantidad de producto deseado. Por ejemplo, cuando se dice que la posicin de equilibrio se desplaza a la derecha, significa que la reaccin neta ahora va de izquierda a derecha. Las variables que se pueden controlar en forma experimental son la concentracin, presin, volumen y temperatura. En esta seccin se estudiar cmo influye cada una de estas variables en el sistema de reaccin en equilibrio; asimismo, se analizar el efecto de un catalizador sobre el equilibrio.

Existe una regla general que ayuda a predecir en qu direccin se desplazar una reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de concentracin, presin, volumen o temperatura. Esta regla, conocida como el principio de Le Chtelier,3 establece que si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensin en la medida que el sistema alcanza una nueva posicin de equilibrio. El trmino "tensin" significa aqu un cambio de concentracin, presin, volumen o temperatura que altera el estado de equilibrio de un sistema. El principio de Le Chtelier se utiliza para valorar los efectos de tales cambios.

Los cambios de presin normalmente no alteran las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada (por ejemplo, en disolucin acuosa), ya que los lquidos y los slidos son prcticamente incompresibles. En cambio, las concentraciones de los gases son muy susceptibles a los cambios de presin.

Los cambios de concentracin, presin o volumen pueden alterar la posicin de equilibrio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio. sta slo se altera con los cambios en la temperatura. En el equilibrio a una temperatura determinada, el efecto trmico neto es cero porque no hay una reaccin neta. Si se trata el calor como si fuera un reactivo qumico, entonces una elevacin en la temperatura "agrega" calor al sistema y una cada en la temperatura "retira calor del sistema. Como en un cambio de cualquier otro parmetro (concentracin, presin, o volumen), el sistema se desplaza para reducir el efecto del cambio. Por lo tanto, un incremento en la temperatura favorece la direccin endotrmica (de izquierda a derecha de la ecuacin de equilibrio) y la disminucin en la temperatura favorece la direccin exotrmica (de derecha a izquierda de la ecuacin de equilibrio). En resumen, un aumento en la temperatura favorece una reaccin endotrmica y una disminucin de temperatura favorece una reaccin exotrmica.

a) Dos bombillas que contienen una mezcla de gases de 2 y 2 4 en equilibrio. b) Cuando se sumerge una bombilla en agua helada (izquierda) el color se aclara, lo que indica la formacin del gas 2 4 incoloro. Cuando se sumerge la otra bombilla en agua caliente, su color se oscurece, lo que indica un incremento en 2 .

a (Izquierda) el calentamiento favorece la formacin del ion azul 4 2. (Derecha) el enfriamiento favorece la formacin del ion rosa (2 0)6 2+

Se sabe que un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin al reducir la energa de activacin de la reaccin. Sin embargo, un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin directa y de la reaccin inversa en la misma magnitud, . Se puede concluir que la presencia de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla de reaccin que no est en equilibrio, slo provocar que la mezcla alcance ms rpido el equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendra sin el catalizador, pero habra que esperar ms tiempo.