1/3/2014

Mt s khi nim v nh ngha

Cc nguyn l v hm nhit ng

H nhit ng (h cn bng) : l h m cc tnh cht v m ca n khng thay i theo thi gian khi mi trng khng tc ng g n h. Hm trng thi : l nhng i lng c trng cho mi trng thi ca h, thng c biu din di dng mt hm s cc thng s trng thi. VD : ni nng U, entropy S... Cng A v nhit Q l hai hnh thc truyn nng lng ca h.

GVHD : TS Hunh Quyn HV : Bi Thanh Hi

Nguyn l th nht
Nng lng h : E = Epot + Ekin + U Ni nng (U) : l tp hp tt c cc dng nng lng tim tng trong h nh nng lng nguyn t, nng lng phn t, nng lng ht nhn, ... Ni nng l mt hm trng thi. Pht biu nguyn l th nht : Trong mt qu trnh bt k, bin thin ni nng U ca mt h bng nhit Q m h nhn c tr i cng A m h sinh. U = Q + W dU = Q + W K hiu : Nhit h nhn : Q Cng h sinh : -W

p dng nguyn l th nht cho mt s qu trnh

Qu trnh ng tch ( V = const, dV =0) Qu trnh ng tch nn cng th tch khng c thc hin, Wv =0 Uv = Qv - Qu trnh v cng nh : dUv = Qv - Nu qu trnh gin n khng c chuyn pha hay phn ng ha hc xy ra : dUv = Cv dT Qu trnh nn on nhit : W = U

1/3/2014

p dng nguyn l th nht cho mt s qu trnh

Qu trnh ng p ( P = const, dP=0) Cng qu trnh : W = -P V Ta c : QP = U W = U + PV = (U + PV)P U+ PV l hm trng thi, c gi l enthanpy, k hiu l H. => H = U + PV Ta c th vit : QP = HP Tnh theo nhit dung ring ng p : dHP = CP dT

Nguyn l th hai ca nhit ng lc hc

Entropy l i lng c trng cho tnh bt n nh ca h. Vi qu trnh v cng nh : dS = dSi + dSe dSe lin quan ti nhit trao i bng phng trnh : dSe = Q/T dSi lin quan ti s bin i bn trong h. Qu trnh thun nghch : dSi = 0 Qu trnh bt thun nghch : dSi > 0 T rt ra : dS Q/T Hay : Q T dS

Mi quan h gia ni nng v entropy

W = -P dV Q = T dS dU = T dS P dV dS = 1/T dU + P/T dV Tnh cho n v 1 mol ta c : du = T ds P dv ds = 1/T du + P/T dv Cng thc hin :

trng thi cn bng

H c lp khng c trao i nhit v cng vi mi trng : dW = 0, dQ = 0 dU = 0, dV = 0, dS 0. Chia h lm 2 phn A v B : dU = dUA + dUB = 0 v dS = dSA + dSB Khi VA , VB khng i: dS = 1/TA dUA + 1/TB dUB = (1/TA - 1/TB ) dUA Khi tnh n s bin i ca VA , VB : dS = (1/TA - 1/TB ) dUA + (PA /TA PB /TB ) dVA

1/3/2014

ngha thng k ca entropy

Entropy l 1 hm ca xc sut nhit ng W th hin qua phng trnh : S = k ln W k: hng s Bolzmann c th c tnh theo cng thc k= R/N0 trong : R l hng s kh l tng. N0 l s Avogadro Nh vy c th tnh entropy theo h thc : S = S2 S1 = ln W2 /W1

Phng trnh Gibbs- Helmholtz

Xt qu trnh c trao i nhit v cng vi mi trng: dU = Q + W + W , vi W l cng sinh ra do in,... Q T dS W + W dU T dS Qu trnh ng nhit : W + W d(U T S)T hay W + W (U T S)T Qu trnh ng nhit, ng tch : W d(U T S)T hay W (U T S) Phng trnh : A = U TS gi l phng trnh Helmholtz. Qu trnh ng nhit, ng p : W = -P dV hay W = -P V =>W d( U + PV - TS)T,P hay W ( U + PV - TS)T,P Phng trnh : G = U + PV TS gi l phng trnh Gibbs

Hm nhit ng lc hc

Kh l tng
Phng trnh trng thi i vi N mol kh l tng c vit di dng : PV# = NRT , V# : th tch kh l tng R = 8.314 J.mol-1 .K-1 = 1.987 cal.mol-1 .K-1 = 82.058 atm.cm3 .mol-1 .K-1

1/3/2014

Nhit dung
Nhit dung l mt hm phc tp ca nhit v p sut, song nh hng ca p sut l khng ng k v thng b qua. Nhit dung ng p : Nhit dung ng tch : vng nhit trung bnh : Cp = a + bT + cT2 + dT3 + .... Trong : a,b,c,d,... l h thc nghim. Hay Cp = a + a1 .T + a2 .T2 + a-2 .T-2

Thank You!!!