Qumica Analtica

Definio
tcnicas de identificao e/ou quantificao de espcies qumicas

Classificao
Anlise Qualitativa: Quem? Anlise Quantitativa: Quanto?

Mtodos de anlise qualitativa

Ensaios que permitem:
identificao dos elementos/condies
Ex: Fenolftalena - indicador de pH: incolor em meio cido rosa em meio bsico Ex: Turvao de soluo de prata frente ao cloreto

Mtodos de anlise quantitativa

Identifica quantidade Analito: espcie qumica de interesse
Ex: Teor de ferro na gua do mar

Amostra: matriz analisada

Ex: gua do mar

Classificao dos mtodos analticos

Mtodos clssicos
Volumetria ou titrimetria Gravimetria

Mtodos instrumentais
Eltricos pticos

Cromatografia
Separao e determinao

Etapas do processo analtico

1 Problema analtico: hiptese 2 Seleo dos mtodos de campo e laboratrio 3 Amostragem do material: - draga vs. core vs mergulho - preservao - condicionamento 4 Processamento da amostra: secagem, moagem,etc... 5 Sobulibilizao da amostra, pre-concentracao, digesto 6 Determinao/ medida 6 Processamento de dados e avaliao estatstica 7 - Divulgao dos resultados

 Medida da quantidade da amostra

Amostra slida < 1,0g ou g

Amostra lquida mL ou L

Multiplicidade da amostra

Amostras simples
Amostras duplicadas Amostras triplicadas

Dissoluo da amostra
Extrao gua ou Solventes Orgnicos Ataque com cidos e Agentes Oxidantes Abertura mida Fuso com Sais Abertura seca

Escolha do mtodo analtico

1. Quantidade de amostra disponvel 2. Quantidade relativa do componente desejado 3. Exatido requerida 4. Composio qumica da amostra 5. Nmero de amostras a analisar 6. Recursos disponveis

Quantidades aproximadas dos constituintes de uma amostra

Constituintes (analitos)
Maiores Menores Traos Ultratraos

Quantidades
> 1% ~0,1% a 1% < 0,1% ppm; ppb; ppt

MEDIDAS EM QUMICA ANALTICA

Mol
a quantidade de uma espcie qumica que contm 6,02x1023 partculas (tomos, molculas, ons, eltrons, etc).

Massa Molar (M ou MM)

A massa em g de 1 mol da espcie qumica. Massa molar atmica Peso atmico
Ex: 1 mol de H = 1,0079g de H, 1 mol de Fe = 55,847g de Fe

Massa molar molecular Peso Molecular e Peso Frmula

Ex: 1 mol de CO2 = 44,01 g de CO2 1 mol de H2O = 18,0158g de H2O

Concentrao da soluo
Concentrao Molar (Molaridade)
Concentrao da soluo expressa em mols do soluto por litros do solvente. Soluo 1 molar = 1 mol da substncia / 1L de soluo ou 1 molar = 1 mmol da substncia / 1 mL de soluo

massa(g) Molaridade 1 MM(g.mol ).Volume(L)

Densidade
Densidade = massa da substncia / volume Unidades: (g/mL) ou (g/cm3) ou (kg/L) Expresses de resultados analticos: Amostras slidas: Relao m/ m % analito = massa (g) analito x 100

massa (g) amostra

Amostras lquidas: Relao m/v % analito = massa (g) analito volume (mL) amostra Relao v/v x 100 % analito = volume (mL) analito x 100

volume (mL) amostra

Fator de diluio
Fator de correo da concentrao da soluo aps a sua diluio.

V2 C1 f.d. ou V1 C2

V1.C1 V2 .C2

Algumas unidades fsicas de massa e volume:

Massas 1kg = 103g 1g = 103mg Volumes 1L = 103mL 1mL = 103L

1g = 106g
1mg = 103g

1L = 106L
1L = 109L

Unidades comuns para expressar concentraes traos de analito:

Abreviao ppm ppm ppb mg % m/m mg.kg-1 g.g-1 g.kg-1 m/v mg.L-1 g.mL-1 g.L-1 v/v L.L-1

mg/100g mg/100mL mL/100mL

Algarismos significativos
Representam os nmeros de dgitos necessrios para expressar os resultados de uma medida. Ex.: 0,032g; 0,1000N; 0,2080g; 3,50mL Os valores que resultam de observaes devem ser registrados com apenas 1 algarismo duvidoso. Ex.: 1g 1,0g 1,05g 1,053g 1,0539g

Algarismos significativos
O dgito 0 (zero) pode ser parte significante de uma medida. Exemplos: 0,261 3 algarismos significativos 90,7 3 algarismos significativos 800,0 4 algarismos significativos 0,0670 3 algarismos significativos 9,3660 x 105 5 algarismos significativos

Arredondamento de nmeros
Avalia-se o algarismo duvidoso: Se maior que 5 + 1 unidade Se menor que 5 mantm o nmero Se igual a 5 Impar = + 1 unidade Par = mantm o nmero Ex.: 9,47 = 9,5 9,43 = 9,4 9,45 = 9,4 9,35 = 9,4

Exatido e preciso de uma medida

Exatido:
grau de concordncia entre o valor achado e o valor verdadeiro (ou o mais provvel)

Preciso:
grau de concordncia entre medidas repetidas de uma quantidade. Exprime a reprodutibilidade de uma srie de medidas.

Teoria dos Erros

Erros determinados:
Erros operacionais e erros pessoais. Ex.: perdas mecnicas de materiais nas diversas etapas da anlise; observao de mudana de cor, em uma titulao visual; erros matemticos nos clculos. Erros instrumentais e erros de reagente. Ex.: falhas ou defeitos nos aparelhos; aparelhos mal calibrados; uso de reagentes contendo impurezas. Erros de mtodo (mtodo analtico). Ex.: reaes laterais e incompletas.

Teoria dos Erros

Erros indeterminados: Refletem pequeninas diferenas entre os valores experimentais de uma srie de medidas (nmeros de observaes). Esses erros no podem ser evitados. Leis matemticas de probabilidade podem ser usadas para tratar os valores de uma srie de medidas. Os erros indeterminados tendem a seguir uma distribuio normal (ou curva gaussiana).

Distribuio Normal

Mediana e Mdia Aritmtica

Mediana: Num conjunto disposto em ordem de grandeza, o valor acima e abaixo do qual h um mesmo nmero de casos Mdia Aritmtica: O quociente da soma de x valores por N elementos. Exemplo: Resultados da anlise da acidez total do vinagre:4,62%; 4,68% e 4,59% Mediana = 4,62% Mdia Aritmtica = 4,63%

X X N

Modos de expressar a exatido

Erro Absoluto

EA Vobservado Vverdadeiro
Erro relativo

Vobservado Vverdadeiro EA ER (%) x100 x100 Vverdadeiro Vverdadeiro

Ex.: O resultado de uma anlise 36,97g. O valor aceito (valor verdadeiro) para a mesma anlise 37,06g. Calcular o erro relativo.

Desvio padro
Expressa a preciso de uma srie de medidas (nmero observaes). s - desvio padro estimado de um conjunto finito de valores experimentais, para N 30, (N 1) - graus de liberdade, X - mdia estimada (mdia aritmtica), m - valor experimental individual em uma srie de medidas (nmero de observaes).

xm
N 1

Desvio padro
Desvio padro relativo (DPR% ou RSD%) ou Coeficiente de Variao (CV)

s RSD% .100 X

Limite de confiana (LC) ou Intervalo de confiana (IC). t parmetro estatstico que depende do nvel de confiana usado e N-1 graus de liberdade; os valores de t encontram-se tabelados.

t.s LC x N

Rejeio de resultados
Usamos o teste Q para rejeitar valores grosseiros em uma srie de medidas Qexp comparado com Qcrit (valores crticos para o quociente Q de rejeio; encontram-se tabelados). Se Qexp > Qcrit rejeitar o valor suspeito; caso contrrio reter o valor.

Qexp

xsuspeito x prximo xmaior xmenor

Carta de controle
um grfico seqencial com algum critrio de qualidade. Mostra os limites estatsticos de variaes que so permitidos, para os valores obtidos experimentalmente. Limite de controle superior (LCS ou UCL) Limite de controle inferior (LCI ou LCL)

Carta de controle

Exerccios
1. Um qumico obteve os seguintes dados para o teor de lcool em uma amostra de sangue: % C2H5OH: 0,084; 0,089 e 0,079. Calcular o limite de confiana da mdia ao nvel de 95% , admitindo no se conhecer a preciso do mtodo. 2. A anlise de uma amostra de calcita resultou nas porcentagens de CaO de 55,95; 56,00; 56,04; 56,08 e 56,23. O ltimo valor aparece como grosseiro. Este valor deve ser retido ou rejeitado?

Exerccios: 1. Calcular a massa em gramas em 1 mol de CaSO4.7H2O (M.A.: Ca = 40,08; S = 32,06; O = 15,999; H = 1,0079) 2. Calcular o nmero de mols em 500mg de Na2CO3. (M.A.: Na = 22,990; C = 12,011) 3. Quantos miligramas esto contidos em 0,250 mmols de Fe2O3? (M.A.: Fe = 55,847) 4. Uma soluo preparada pela dissoluo de 1,26g de AgNO3 em um balo volumtrico de 250mL e diludo volume. Calcular a molaridade da soluo de AgNO3. Quantos milimols deste sal foram dissolvidos? M.A.: Ag = 107,87; N = 14,007 5. Uma alquota de 5mL de gua do mar foi transferida para um balo volumtrico de 100mL e seu volume completado com gua destilada at a marca. Calcule o fator de diluio aplicado a esta soluo. 6. Uma soluo de H2SO4 1mol.L-1 foi diluda em um balo volumtrico. Sabendo que a concentrao do H2SO4 aps a diluio 0,01mol.L-1, calcule o fator de diluio. 7. Uma soluo diluda de vinagre (cido actico) teve a sua acidez calculada em 0,427%. Sabendo que a amostra inicial de vinagre foi diluda 10 vezes, calcule a concentrao da amostra antes da diluio. 8. 10mL de uma soluo padro de Fe(III) foi diluda, com gua destilada, em um

1.

Qual o volume de H3PO4 85% (m/m) necessrio para preparar 250 mL de uma soluo de H3PO4 1 mol.L-1. (MM = 98g.mol-1, d = 1,71 g/mL) ?

2.

Qual a massa de iodeto de potssio para preparar 2L de uma soluo de KI 10% (m/v)?

3.

Qual a massa de CuSO4.5H2O (MM = 249,69 g.mol-1)

necessria para preparar 500mL de uma soluo

padro de Cu(II) 2,0 g.L-1 (MM = 63,546 g.mol-1)?