14.

INCRUSTACIONES DE LECHADAS

14.1. Factores que Provocan Incrustaciones Las incrustaciones se producen mayoritariamente por la formacin de precipitados y la sedimentacin de stos. De la misma manera ocurre con la cal, fenmeno que es incrementado por la presencia de arenillas en sta. Entre los factores que determinan la ocurrencia de incrustaciones se encuentran:

La escasa solubilidad en agua de los distintos tipos de cal (cal calctica, ver Tablas 4 y 5) La temperatura, tal como lo demuestra la Figura 41, de donde se desprende que pueden ocurrir incrustaciones al subir la temperatura en el sistema de caeras, desde la alimentacin a la descarga de la lechada, por precipitacin de la cal disuelta, depositndose en las paredes del sistema de transporte

Figura 41: Solubilidad de la cal viva y la cal hidratada (Fuente: National Lime Association)

El anhdrido carbnico, puede introducirse al sistema de transporte de la lechada, haciendo que la cal en solucin reaccione con ste, formando el precipitado de carbonato de calcio. CaO + CO2 CaCO3

El agua utilizada para preparar la lechada, puede contener iones de sulfato u otros, los que reaccionan con el calcio contenido en la cal formando precipitados, a modo de ejemplo

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la reaccin siguiente: Ca+2 + SO4-2 CaSO4 (1.27)

J.A.H. Ohates hace referencia en su texto de la cal, mencionando que para altos niveles de sulfato (en exceso, alrededor de 500 mg/l) el agua se torna agresiva hacia las construcciones de concreto u hormign, que pueden ser estanques, o canaletas. La cal puede ser usada para precipitar el sulfato de calcio, pero la concentracin de sulfato residual en solucin permanece demasiado alta. Por tratamiento con aluminato de sodio y cal a pH entre 9,5 y 10 se logra precipitar el complejo Ca:Al:SO4:OH reduciendo la concentracin de sulfato por debajo de los 500 ppm. Esto corrobora la prdida de cal con la presencia de sulfatos en el agua de preparacin de lechada de cal. Del mismo modo, tambin podra justificar la prdida de calcio y OH-, por la presencia de sulfatos en la lechada, al mezclarse posteriormente con minerales que contienen altas cantidades de arcillas en los procesos de flotacin donde el pH de trabajo generalmente es entre 9 a 11. La Figura 32 grafica tambin el efecto de la concentracin de 10.000 ppm de sulfatos sobre la velocidad de hidratacin de la cal en una lechada al 25% en peso

La hidratacin o apagado de la cal. En esta operacin, las soluciones de cal tienden a sobresaturarse, condicion que es llevada hacia el sistema de transporte hidrulico de la lechada.

La sobresaturacin puede ser minimizada si las lechadas son hechas a partir de cal hidratada. Sin embargo, esto puede ocurrir tambin por la tendencia de las partculas de cal a sedimentar, generando obstrucciones de vlvulas, codos y otras reas sensibles del sistema, especialmente cuando los flujos varan bastante, son intermitentes o verticales. 14.2. Precauciones para Prevenir Probabilidad de Incrustaciones Las incrustaciones constituyen un fenmeno fsico-qumico que siempre est presente en cualquier sistema de transporte de lechada de cal, y es mayoritario en la medida que no se considere la velocidad lmite de flujo para su transporte hidrulico. Las incrustaciones se pueden minimizar, pero difcilmente prevenir, incrementando la velocidad de la pulpa en las caeras. Las precauciones ms comunes que han sido desarrolladas para minimizar y en algunos casos prevenir ste problema, son:

Limpiar en forma rutinaria, limpiar el sistema de transporte de lechada con chorros de agua; con soluciones de ceniza de soda al 15% ; o con soluciones de cido clorhdrico,
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Limpiar las caeras con un dispositivo mecnico. El uso de caeras flexibles permite quebrar las incrustaciones por torsin. Efectuar limpieza mecnica peridica a travs del uso de cmaras de decantacin (donde las condiciones climticas interiores lo permitan), con fcil acceso. Considerar la retencin de la lechada de cal en un estanque de envejecimiento, antes que la lechada sea introducida en el sistema de transporte, para evitar la post-precipitacin de materiales incrustantes. Agregar de 8 a 12 mg/l de hexametafosfato de sodio aguas arriba desde el apagado o estanque de preparacin. Este fosfato ablanda el agua de tal manera que los carbonatos de calcio que precipitan se defloculen, esto es, que se mantengan dispersos. Aplicar calor directo sobre la seccin desmontada de caeras y accesorios. Los golpes trmicos provocan que la incrustacin se quiebre y se desprenda con facilidad. Emplear lechadas con alto contenido de slidos, normalmente entre un 10 a 15% de slidos.

Todas estas soluciones han sido empleadas con xito. Sin embargo, la ltima recomendacin puede ser considerada como la ms adecuada, especialmente en instalaciones de grandes neutralizaciones o consumos, ya que, al utilizar lechadas con alto contenido de slidos, la precipitacin ocurre sobre la superficie de la partcula -o sea en el rea efectiva de sta- en vez de ocurrir sobre las paredes del sistema. Estos slidos pueden ser mantenidos tan altos como sea posible, tomando en cuenta las limitaciones del sistema de transporte hidrulico de slidos y la densidad deseada de la lechada. La sedimentacin en las caeras, es mayor cuando la lechada es expuesta al medioambiente o el sistema tiene incorporado codos y flujos verticales. La seleccin de las bombas es crtica en la manipulacin de la lechada. Un sistema de adicin de lechada de cal bien diseado funciona virtualmente con muy poco mantenimiento mientras que los sistemas mal diseados crean problemas de mantenimiento y control. Las bombas deben disearse para transportar lechada. Hay que evitar las empaquetaduras de prensaestopa porque el agua del sellado crea problemas de escamacin en la empaquetadura. Las bombas con rotores embutidos entregan buen servicio. Otras selecciones son bombas peristlticas, diseos de cavidades progresivas y bombas de aire que funcionan con diafragma.
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La tubera para la lechada de cal debe disearse para asegurar una velocidad de flujo mnimo de 1,2 m/s, con un dimetro de lnea, mnimo de 1-1/2". Eliminar los codos de radio corto. Evitar la dilucin de la lechada de cal en la lnea. Las lneas de succin de las bombas deberan ser cortas, sin acodamientos. Los materiales de la tubera pueden ser PVC, HDPE o acero al carbono. Las vlvulas se deberan escoger cuidadosamente para evitar problemas. Para el aislamiento de la bomba, se recomienda usar vlvulas de diafragma rectas. Las vlvulas para la lechada de cal deberan ser del tipo estrechamiento, autolimpiantes, con un dimetro mnimo de 1". Las vlvulas de estrechamiento pueden ser rectas, con puertos reducidos o ahusados que se conectan y desconectan controladas por un cronmetro. Alternativamente, pueden funcionar de manera moduladora siempre y cuando el esquema de control provea un pulso intermitente completamente abierto. 14.3. Densidad de la Lechada de Cal Para obtener los datos, de la densidad de la lechada de cal indicados en la Tabla 15, sta fue colocada en un recipiente cilndrico ancho, permitiendo una agitacin -mediante rotacinmoderada. El hidrmetro se introdujo y se dej hundir lentamente; las lecturas se tomaron cuando estaba tapado. En el caso de la lechada diluida, las lecturas debieron tomarse rpidamente antes que la cal sedimentar; mientras que en el caso de una lechada cremosa espesa, las lecturas fueron tomadas en duplicado asegurando el valor correcto del hidrmetro.

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Tabla 15: Densidad de la lechada de cal. *Los datos son basados sobre una cal tpica alto calcio (Fuente: National Lime Association)

La tasa de decantacin de lechadas de cal comercial varan bastante y dependen primariamente del tamao de partculas de la cal. Cales puras, finamente pulverizadas decantan lentamente; cales gruesas que contienen altas cantidades de slice y que el ncleo no calcinado sigue siendo caliza, decantan rpidamente.

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14.4. Medicin de Flujo de Lechada de Cal En general, no se miden las concentraciones y los flujos de la lechada de cal. La instrumentacin para este fin que funciona eficazmente est limitada y es bastante onerosa. Generalmente es preferible y ms fcil medir la alimentacin del producto seco en lugar de la alimentacin de pulpa. Si para controlar el procesamiento es absolutamente necesario, se puede medir la densidad de la lechada con densmetros nucleares y el flujo con flujmetros de Coriolis.

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15.

ALCALINIZANTES PRODUCTORES DE GRUPOS HIDROXILOS

15.1. Generalidades Desde inicios del 1800 los investigadores Dmitri Mendeleiev, Johann Dobereiner, Jean Baptiste Dumas, Lopold Gmelin, Ernste Lenssen, Max Pettenkofer, J.P. Cooke, De Chancourtois Newlands, Meyer y otros tantos realizaron estudios y analizaron las caractersticas fsicoqumicas de los elementos para ordenarlos en el sistema peridico La primera tabla peridica hecha por Mendeleiev en 1869, la cual en resumen, es el ordenamiento de los elementos qumicos segn su nmero atmico, quedando distribuidos en 18 grupos verticales y en 7 periodos horizontales, y la actual que existe, muestran resultados similares. Los metales alcalinos -Litio, Sodio, Potasio, Rubidio, Cesio, y Francio- estn situados en el grupo I y los metales alcalino trreos -Berilio, Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario, y Radio- en el grupo II; el nombre de cada grupo se debe, entre otros, a su caracterstica qumica principal, en este caso, que son capaces de alcalinizar un sistema en medio acuoso, o sea generar grupos hidroxilos (OH-). Los ltimos cambios importantes de la tabla peridica son de mediados del siglo XX y pertenecen a Glenn Seaborg; quien incorpor al Plutonio en 1940 y posteriormente, los elementos transurnicos del 94 al 102. Seaborg, Premio Nobel de Qumica en 1951, reconfigur la tabla peridica poniendo la serie de los actnidos debajo de la serie de los lantnidos. Hace 138 aos desde que Mendeleiev propuso la primera tabla peridica, se conoce que el ordenamiento de los metales se debe principalmente a la similitud en sus caractersticas fsico-qumicas, y por ello derivan su agrupacin -entre otros- a los que generan alcalinidad, denominndolos alcalinos y alcalinos trreos, por lo tanto, todos los compuestos que aparecen en la cal, y cuyos elementos correspondan a los grupos I y II del sistema peridico, son potenciales generadores de alcalinidad en su hidrlisis, si la reaccin que ocurre en el proceso de calcinacin, de la materia prima utilizada, es capaz de transformar el carbonato en oxido del metal, para que posteriormente en su hidrlisis se transforme el xido en el hidrxido del mismo metal. 15.2. Alcalinizantes ms Comunes Entre los alcalinizantes ms comunes y econmicamente tiles para la generacin de 100 gramos de grupos hidroxilos (OH-), suponiendo una pureza de 100% e igual para todos, se pueden considerar los siguientes:

Del carbonato de sodio, (Na2CO3), conocido comercialmente como ceniza de soda, se

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necesitan, 312 gramos. Na2CO3 + H2O 2Na+ + CO2 + 2 OH- 106 g/mol 34 g/mol

(1.28)

Del hidrxido de sodio, (NaOH), conocido comercialmente como soda custica, se necesitan, 235 gramos. (1.29)

NaOH + H2O Na+ + OH- 40 g/mol 17 g/mol

De la cal hidratada calctica, [Ca(OH)2], conocida comercialmente como cal apagada, se necesitan 218 gramos . (1.30)

Ca(OH)2 + H2O Ca+2 + 2OH- 74 g/mol 34 g/mol

De la cal viva calctica, (CaO), conocida comercialmente como cal viva, se necesitan 165 gramos. CaO + H2O Ca+2 + 2 OH- 56 g/mol 34 g/mol (1.31)

De la cal dolomtica, (CaOMgO), conocida comercialmente como cal viva dolomtica, se necesitan 141 gramos. CaOMgO + 2H2O Ca+2 + Mg+2 + 4OH- (1.32) 96,31 g/mol 68 g/mol

Expresado de otra forma y como lo indica la Tabla 16, 100 gramos de cal viva calctica equivalen a: 86 gramos de dolomita, 132 gramos de cal apagada, 143 gramos de hidrxido de sodio, 189 gramos de carbonato de sodio, para lograr la misma cantidad de iones hidroxilo, es decir: el mismo valor de pH.

Tabla 16: Conversin de lcalis (Fuente: National Lime Association)

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15.3 Neutralizaciones de cidos El consumo de lcalis en la neutralizacin del cido sulfrico se presenta en la Figura 42. La diferencia en la cantidad a utilizar entre un lcali y otro, se debe slo a su peso equivalente.

Figura 42: Neutralizacin cido sulfrico

La Figura 42 sirve para determinar el peso de lcali necesario en la neutralizacin de un peso dado de cido sulfrico. Est basado sobre cido y lcali tericamente puros. Para realizar correcciones, los datos deben ser calculados con la siguiente frmula: El peso de cido 100% = peso de cido diluido x la concentracin del cido presente. Una ecuacin similar se puede aplicar para los lcalis (Fuente: National Lime Association). 15.4. Cuadro Comparativo En la Tabla 17 se muestra un cuadro comparativo de lcalis comunes en reacciones qumicas tpicas. Nos indica los valores tericos de la cantidad necesaria de cada lcali, para la neutralizacin de los cidos mencionados.

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Tabla 17: Comparacin de consumo de lcalis en reacciones qumicas tpicas (Fuente: National Lime Association)

Comentarios relativos a la Tabla 17 son los siguientes: 1.- Para ajustar el pH y poder completar la reaccin, pueden requerirse excesos de lcali que no fueron considerados en las cantidades especificadas. 2.- En el caso del cido fosfrico, para la reaccin que continuara fue considerada la formacin de los compuestos tribsicos, Na3PO4 y Ca3(PO4)2, siendo el compuesto tribsico muy insoluble en solucin acuosa. 3.- La destruccin del cianuro produciendo nitrgeno es: 4Ca(OH)2 + 2NaCN + 5Cl2 2NaCl + N2 + 2CO2 + 4H2O (1.33)

El consumo de cloro no est especificado. 4.- En la clorinacin est considerada la formacin de hipocloritos en agua, Ca(ClO)2 y NaClO. Tambin se producen en esta reaccin CaCl2 y NaCl.

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16. MEDICIN DEL pH El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una disolucin acuosa y por consiguiente, est ntimamente ligado con la qumica de los procesos. Este parmetro qumico, es un factor crtico en los principales procesos de la metalurgia extractiva, en los cuales exigen medir y controlar esta variable. Como es de conocimiento comn, la acidez o basicidad en una disolucin acuosa se debe a la presencia de iones en sta, en el caso de la acidez a la concentracin de cationes hidrgeno (H+) y la alcalinidad a la concentracin de aniones hidroxilos (OH-). Por lo tanto, el grado de acidez es el valor numrico de la concentracin del catin hidrgeno. Lo anterior, dicho de otro modo, indica que el pH mide o cuantifica las especies que se encuentran disueltas en el medio acuoso, no se refiere a la concentracin de partculas slidas presentes en l, como ocurre con la lechada de cal, por ello es que al medir el pH a la lechada de cal, que es una solucin sobresaturada, siempre se encuentra 12,6, independiente de la calidad de la cal que se utilice. Dado que en la prctica las concentraciones de H+ expresada en moles/l, son cifras extremadamente pequeas (10-5 por ejemplo), resulta engorroso e inconveniente operar con tales cifras. Para evitar dicha incomodidad, el bioqumico dans S. Srensen, introdujo una nueva escala basada en el pH (potencia de ion hidrgeno), al que defini como: pH = - log[H+] o bien [H+] = 10-pH (1.34)

Para los propsitos prcticos la escala de pH se extiende de 0 a 14, el punto medio de la escala (pH = 7) representa neutralidad, bajo este valor se incrementa la acidez y sobre l se incrementa la basicidad. El rango de la escala no es arbitrario, ste resulta del equilibrio natural que existe entre los iones [H+] y [OH-] en una disolucin acuosa, en la que se debe satisfacer la relacin: [H+] x [OH-] = Ka = 10-14 bien pH + pOH = 14 (1.35)

La variacin en una unidad del valor de esta variable, representa un cambio de 10 veces en la concentracin de la acidez o de la alcalinidad. Existen dos mtodos generales para determinar experimentalmente el pH, uno est basado en la colorimetra y el otro en la electrometra.

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16.1. Determinacin Colorimtrica La determinacin colorimtrica del pH se basa en el uso de indicadores y patrones permanentes de color, se emplean en disolucin o bien impregnando papeles. Las tiras de papel pH son cmodas y simples de usar para identificar en forma aproximada el valor de ste. Los indicadores de pH son compuestos orgnicos capaces de cambiar de color en funcin del pH o de la concentracin de ion hidrgeno presente en la disolucin. Forma parte de sus caractersticas no virar de matiz a un pH exacto, ste viraje sucede en un rango cuya magnitud difiere en cada indicador, as, por ejemplo: el tornasol cambia de color en el rango de pH 5 a 8, dando color rojo para las disoluciones cidas y tornndose azul para las disoluciones alcalinas. El pH de una disolucin puede ser medido comparando el color de la muestra, en presencia del indicador, con el color de una escala patrn de referencia. El mtodo colorimtrico presenta varios defectos, tales como: - Adolece de precisin. - No puede registrarse ni medir continuamente. - Pueden presentarse interferencias. 16.2. Determinacin Electromtrica Este mtodo es el procedimiento moderno ms prctico para medir el pH. Se basa en la generacin de un potencial elctrico o tensin de una celda electroqumica, el cual es proporcional al pH de la disolucin problema. La celda electroqumica, consiste de dos electrodos diseados especficamente y denominados como: - Electrodo medidor (Electrodo de vidrio) - Electrodo de referencia (Electrodo Calomel) El electrodo medidor, consiste en un bulbo de vidrio especial que es muy selectivo y sensitivo a los iones hidrgeno. Cuando este bulbo est sumergido en una disolucin, se crea un potencial que es proporcional a la diferencia de concentracin de ion [H+] de las dos disoluciones que separa la membrana de vidrio. El otro, el de referencia, se necesita para cerrar un circuito elctrico y proporcionar un potencial constante. El potencial desarrollado puede ser relacionado con el pH de la disolucin, el cual se registra en el medidor de pH, que es un tipo especial de voltmetro. Dado que el potencial creado
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vara con la temperatura, para una mayor precisin, se requiere de un compensador de temperatura manual o automtico. El instrumento se calibra peridicamente usando una disolucin patrn (Buffer o Tampn) de pH conocido. Esta disolucin es especialmente preparada para resistir variaciones en el pH. Los electrodos son sensores delicados y estn sujetos a desgaste abrasivo, as como tambin a incrustaciones sobre la membrana de vidrio, sobre todo actuando en pulpas con circuitos continuos. Para su acertado desempeo y confiabilidad en el valor que entrega, se requiere un diseo apropiado de instalacin y mantencin acuciosa. 16.3. Control del pH El control del pH es un factor vital en los procesos de la metalurgia extractiva, en los cuales esta variable operacional es significativamente influyente. Este control es comnmente practicado en los procesos de flotacin, lixiviacin y otros, donde la respuesta metalrgica del proceso depende de un adecuado control del pH. Una desviacin del pH fuera del valor ptimo establecido, puede inducir a una menor recuperacin metalrgica, a prdidas de reactivos por descomposicin en la hidrlisis y/o provocar un consumo excesivo de reactivos utilizados en el proceso. Un instrumento de medicin del pH puede utilizarse por si slo o puede combinarse con un dispositivo controlador para formar un regulador automtico. La mayora de los instrumentos industriales se usan para fines de control, pero no todos son automticos, ya que muchos de ellos se emplean como gua para el control manual. El control del pH bsico se obtiene con reactivos tales como cal, ceniza de soda y soda custica. Debido a sus ventajas reactivas y econmicas, la cal es el ms comn en los procesos. En los sistemas de control automtico del pH mediante la regulacin de la adicin de cal al proceso, la variable manipulada es el flujo de cal y la variable controlada puede ser el pH o la razn entre el flujo de cal y el flujo de mineral. Segn cual sea la variable controlada, se presentan dos sistemas: 16.3.1.- Sistema de control realimentado En este sistema la variable controlada es el pH, cuyo valor deseado est determinado por la poltica de operacin. La variacin del pH se detecta mediante el elemento de medicin (electrodos) el cual transmite seales al controlador de donde se comanda el flujo de cal para obtener el pH deseado.

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16.3.2.- Sistema de control prealimentado En la configuracin del control prealimentado la dosificacin de cal se basa en la medicin del tonelaje de mineral. En lugar de medir la variable controlada, se mide la perturbacin con respecto a la cual se desea insensibilizar el pH. El controlador reacciona de tal manera que se disminuya o anule el efecto de la perturbacin sobre el pH. De este modo, la correccin para disminuir el efecto de la variacin de la perturbacin sobre la variable controlada comienza en cuanto se producen cambios en la perturbacin. El pH se mide con el propsito de registrarlo y verificar la respuesta del sistema automtico. 16.4. pH a Partir de la Cal Libre en Solucin El anlisis de la cal libre o alcalinidad protectiva en una disolucin, a diferencia de la medicin de pH con un instrumento, el cual nos mide la curva completa del agregado de lcali, permite conocer el valor real de la concentracin de OH- libre que en ella se encuentra, o sea, entrega el valor de OH- libre desde la inflexin de la curva hacia la mxima concentracin que hay en la disolucin. En Tabla 18 se muestra el pH de acuerdo a las distintas cantidades de cal en agua pura a 25C y en la Figura 43 se muestra la variacin del pH con la dosis de cal.

Tabla 18: pH a 25C segn cantidad de cal agregada a la mezcla de cal con agua pura (Fuente: National Lime Association)
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Figura 43: Variacin del pH segn agregado de cal (Fuente: National Lime Association)

La Figura 43 muestra la curva de pH de la cal en agua pura a 25C. Como la solubilidad de la cal decrece cuando se incrementa la temperatura, el pH de esta solucin es ms bajo a mayor temperatura. 16.5. Clculo del pH pH = - log [H+] H+ = 10-pH y OH- = 10-pOH; pH + pOH = 14 , por lo tanto: pH = 14-pOH; pH = 14 - log 1/C; y: C = g/l de cal libre/ peso equivalente, pH = 14 + log C, lo que equivale a: pH = 14 + log (g/l CaO/28,04) (1.37) (1.36)

Una de las formas de realizar el anlisis qumico para obtener la concentracin (en g/l) de CaO, es la metodologa analtica: determinacin de la cal libre en soluciones (ver anexo N 2 punto 2.1.2).

138

17.

PRODUCCIN NACIONAL DE CAL

El auge de la minera, tanto en Chile como en Per y Argentina, sobretodo en lo que respecta al beneficio de minerales sulfurados de cobre a travs de flotacin y al beneficio de menas aurferas y/o argentferas, mediante lixiviacin en pilas, ha permitido detectar en un futuro muy prximo, un dficit en cuanto al abastecimiento de algunos reactivos qumicos usados en estos procesos metalrgicos, para la obtencin del mineral contenido en la mena. Uno de estos reactivos es el xido de calcio, conocido comercialmente como cal viva. La produccin actual de cal en Chile -en toneladas diarias- se analiza a continuacin: 17.1. Produccin cautiva La produccin cautiva corresponde a producciones de empresas que consumen internamente la cal. Entre ellas se encuentran las celulosas, azucareras y algunas Divisiones de CODELCO. En las primeras de ellas, el proceso de caustificacin de las plantas genera lodos de carbonato de calcio como subproducto. Este subproducto se seca previamente en un filtro rotatorio, hasta valores cercanos al 75% en peso y posteriormente se alimenta a un horno donde el carbonato se convierte nuevamente en cal viva (esta cal vuelve a ser utilizada en el proceso de caustificacin). La produccin de cal en este rubro es del orden de una tonelada de cal por 4 toneladas de celulosa producida. CMPC produce anualmente 1.245.000 toneladas de celulosa y Arauco 2.462.000, por lo que considerando la relacin de consumo de cal segn la produccin de celulosa, en estas dos empresas el consumo anual debera ser cercano a las 926.750 toneladas de cal, las que se mantienen en un circuito que no es completamente cerrado, necesitando entonces, entre un 3 a 4 % de reposicin o make up de caliza para transformarla en cal. 17.1.1. En hornos rotatorios paralizados CODELCO CHILE Divisin El Teniente CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 1) CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 2) Total toneladas/da Total toneladas/ao 220 100 300 620 205.000

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17.1.2. En hornos rotatorios funcionando CELULOSA CMPC Pacfico Laja horno 1 Laja horno 2 Santa Fe horno 1 Santa Fe horno 2 Total toneladas/da Total toneladas/ao CELULOSA ARAUCO Licancen, Constitucin, Nueva Aldea Arauco, Valdivia Total toneladas/da Total toneladas/ao

410 200 120 220 540 1.490 491.700 800 540 1.340 442.200

Como se mencion anteriormente los valores aqu indicados consideran la necesidad total de cal, no el make up o reposicin que deben reponer dado el circuito semicerrado que tiene la cal en las celulosas. 17.1.3. En hornos verticales IANSA Curico IANSA Linares IANSA uble IANSA Los ngeles IANSA Rapaco Total toneladas/da Total toneladas/ao 17.1.4. En hornos de solera giratoria Compaa de Aceros del Pacifico S.A. Total toneladas/ao Total produccin cautiva 17.2. Produccin Privada Corresponde a la produccin cuyo destino es la venta a terceros en todo el mercado nacional y con algunas exportaciones a pases vecinos. 75 50 80 40 25 270 89.100 400 132.000 1.360.000 t./ao

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17.2.1- En hornos rotatorios SOPROCAL INACESA Antofagasta Horno 1 Horno 2 Horno 3 Horno dual INACESA Copiap Horno 1 Horno 2 Total toneladas/da Total toneladas/ao 17.2.2- En hornos verticales Carburo (*) CPCal (*) Cal Coquimbo (*) Total toneladas/da Total toneladas/ao Total produccin privada, t/ao

500 280 600 1.100 250

400 800 3.930 1.296.900 36 40 20 96 31.680 1.328.580

(*) Corresponde a una calidad de cal libre que flucta entre 25 a 40% debido a que la obtencin del producto es en forma artesanal. La produccin anual se puede resumir en: Toneladas/Ao Produccin cautiva 1.360.000 Produccin privada 1.328.580 Total 2.688.580 Considera un factor de marcha de 330 das al ao,: % 51 49 100

La instalacin de una planta en Copiap, de produccin de cal en forma industrial, llev al cierre de la mayora de las fbricas artesanales de cal que all existan. Para conocer el consumo nacional de cal, a las cifras anteriores se debe agregar las importaciones que algunas empresas realizan.

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18.

USOS DE LA CAL

La cal se puede utilizar en innumerables procesos, los que se pueden resumir en las siguientes: 18.1. Usos Industriales 18.1.1. Qumica orgnica e inorgnica Acta como agente enlazante, colector o precipitante. 18.1.2. Tratamiento de aguas Acta como agente, coagulante, depresante, purificante, regulador de pH. El decreto N 90 del 30 de mayo de 2000, publicado en el Diario Oficial del 7 de marzo de 2001, por el Ministerio Secretara General de la Presidencia de la Repblica de Chile: Establece la norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales. Entre otros, establece la concentracin mxima de contaminantes permitida para residuos lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos y continentales superficiales de la Repblica de Chile. La hace exigible en todo el territorio nacional. Fija una serie de requisitos o parmetros con lmites mximos en cuanto a la composicin qumica o contaminantes normados que deben cumplir los residuos lquidos previo a su descarga en diversos cuerpos de agua. Fija un procedimiento de medicin y control donde exige un monitoreo a la fuente emisora. Todo lo anterior obliga a la fuente emisora a realizar algn tipo de tratamiento a los residuos lquidos, donde la cal podra llegar a transformarse el reactivo a utilizar en el tratamiento de los mismos, esto dependiendo de los costos involucrados en cada tratamiento. En anexo 3 se incluye el Decreto Supremo N 90. En general, dentro de los coagulantes, se ha considerado la cal como la de mayor uso en el tratamiento de aguas, adems de algunos derivados del hierro y aluminio, pero la cal no es un coagulante verdadero, ya que su eficiencia se debe a la reaccin con la alcalinidad de bicarbonatos, para precipitar carbonato de calcio, o con los ortofosfatos para precipitar hidroxi apatita clcica, sin embargo se sigue aceptando como coagulante. La cal tiene la ventaja de que los lodos resultantes pueden ser fcilmente espesados,
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deshidratados, y calcinados, para convertir el carbonato de calcio nuevamente en cal y ser reutilizada. La desventaja de tratar el agua con cal, es que genera un pH elevado (Cceres, 1993). La cal es el nico de los coagulantes que tiene la habilidad de remover los slidos disueltos totales. La cal viva se utiliza en forma de polvo en el tratamiento de aguas, para neutralizar, precipitar y descarbonatar. Sus ventajas sobre la cal hidratada son: menor precio y necesidad de almacenamiento para una misma cantidad de iones calcio. La causticidad del producto obliga a tomar precauciones especiales para su almacenamiento y conservacin. Antes de emplear la cal viva, es preciso apagarla, por hidratacin en un depsito de mezcla y obtener lechada de cal. La reaccin es exotrmica. La densidad de la solucin vara entre 800 y 1,200 kg/m3. La pureza de la cal viva en xido de calcio, para tratamiento de aguas, nunca debe ser inferior al 90%, con insolubles (carbonato clcico y de slice), inferiores al 5%. La cal hidratada, Ca(OH)2, tiene un empleo idntico al de la cal viva. La densidad de la cal vara entre 400 y 600 kg/m3 y su solubilidad en el agua decrece con la temperatura. La cal tamizada se utiliza en tratamiento de aguas en forma de polvo resultante de la hidratacin de la cal viva, de forma que se anula qumicamente su afinidad por el agua. Se compone esencialmente de hidrxido clcico, de hidrxido magnesio y de impurezas (carbonato de calcio y slice). La cal en polvo se clasifica por su granulometra, dada en tamao de partculas o nmeros de tamices. La cal puede estar en forma de polvo o lechada. La velocidad para conducir por tubera la lechada debe ser como mnimo de 1.5 m/s (Imhoff, 1989) y los tubos deben limpiarse peridicamente. En la Tabla 19, se muestra un extracto de las principales caractersticas de algunos compuestos de calcio utilizados en el tratamiento de aguas residuales, segn Lund, 1971. En la Tabla 20, se muestra un resumen de las dosis de coagulante, cal, y sal metlica, sulfato de aluminio, adicionada en clarificacin y en tratamiento de aguas residuales, segn Degrmont, 1979 y Eckenfelder, 1991 En la Tabla 21, se muestra un resumen de las dosis de reactivo, hierro, y cal, adicionada en clarificacin y en tratamiento de aguas residuales, segn Degrmont, 1979.

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Tabla 19: Caractersticas de algunos coagulantes con base de calcio

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Tabla 20: Dosis de coagulantes y sales metlicas adicionadas al agua residual

Tabla 21: Dosis empleadas en clarificacin y tratamiento de aguas residuales

18.1.3. Tratamiento de agua va osmosis inversa En el tratamiento del agua por osmosis inversa, el agua antes de ingresar la membrana y para evitar daos de esta ltima, debe estar exenta de durezas y de insolubles. Una de las formas de eliminar estas impurezas es provocando precipitacin de los iones para producir el atrapamiento y la decantacin de ellas. Para lo anterior, se utiliza xido de magnesio con hidrxido de calcio, es decir cal hidratada. La funcin que cumple el hidrxido de calcio es mantener un pH por sobre 10,2 para provocar la precipitacin del hidrxido de magnesio y con los flculos depresar los insolubles y los cationes que precipitan como hidrxido. 18.1.4. Papel y pulpa Su principal accin es como agente enlazante, basificante. En este proceso es necesario transformar el licor verde generado al tratar la madera con algunos reactivos qumicos (carbonato de sodio, sulfuro de sodio) en licor blanco (hidrxido de sodio, sulfuro de sodio),
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completando el ciclo de recuperacin de reactivos. La cal viva, CaO, es apagada o hidratada con el agua del licor verde generando el hidrxido de calcio que reacciona con el carbonato de sodio del licor verde, produciendo el hidrxido de sodio acuoso, que es parte del licor blanco que se utiliza en el proceso de coccin, ms carbonato de calcio slido. Ambos compuestos son separados mediante procesos fsicos. El lquido va al proceso de coccin y el slido, carbonato de calcio, es enviado al horno de cal, donde nuevamente se convierte en xido de calcio y se reutiliza en el proceso, las principales reacciones qumicas que ocurren, con la cal, son: CaO + H2O(lcor verde) Ca(OH)2 + Na2CO3(lcor verde) CaCO3 + Calor 18.1.5. Alimentos y subproductos En la industria de alimentos la cal acta como nutriente, coagulante y estabilizante, entre otros usos. 18.1.6. Produccin de azcar En el caso de la produccin de azcar se utilizan ambos componentes de la caliza, esto es, el CO2 de la fabricacin de la cal y el oxido de calcio obtenido. El CO2 producido por el horno de cal es capturado y enviado a un scrubber donde es utilizado previo al proceso del azcar en la carbonatacin y la mayor parte del CO2 es recombinado en la lechada de cal con la cal. La cal tambin se utiliza como aglomerante para separar los compuestos insolubles(impurezas), generados al procesar la caa de azcar y la remolacha para extraer el jugo dulce. Tambin se utiliza para neutralizar la acidez generada por los cidos orgnicos indeseados que con la cal forman compuestos insolubles, que son separados por filtracin o centrifugacin, facilitando as el proceso de fabricacin. 18.1.7. Petrolferos La cal en la industria del petrleo acta como enlodante, sellante y regulador de pH. En este proceso los lodos de perforacin son mezclas de arcillas, agua y productos qumicos, entre ellos la cal, que se aplica en las operaciones de perforacin para lubricar y enfriar el barreno y poder transportar los recortes de perforacin hacia la superficie. Con ello se previene el colapso de las paredes del orificio o pozo y se controla el flujo ascendente del petrleo crudo
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Ca(OH)2 2NaOH(lcor blanco) + CaCO3 CaO + CO2

(1.38) (1.39) (1.40)

o gas. Es circulado en forma continua hacia abajo por la tubera de perforacin y hacia arriba hasta la superficie por el espacio entre la tubera de perforacin y la pared del pozo. Tambin hay antecedentes que mencionan que al igual que la soda custica, la cal se puede utilizar para evitar fermentacin de otros reactivos, tal como la carboximetilcelulosa y tambin para corregir el pH cuando est bajo. 18.1.8. Centrales trmicas de generacin elctrica La cal acta como captador o absorbente de azufre segn el proceso en la cual sea aplicada. Cerca de un tercio del consumo energtico de Chile se centra en la minera. Con el nivel de generacin existente hasta el 2006 el sistema funcionara sin problemas hasta el 2008, considerando incluso varios de los nuevos proyectos publicitados en los ltimos meses. Segn estudios de demanda energtica, el consumo de energa elctrica se duplicar en el pas durante la prxima dcada, constituyendo el mayor aumento de Amrica Latina, por ello es necesario duplicar la capacidad instalada de generacin elctrica. En la zona norte donde se encuentra el Sistema Interconectado del Norte Grande (SING), no se dispone de hidroelectricidad, por lo que el aumento de generacin se debe realizar con centrales a carbn y de ciclo combinado con diesel. De los actuales 3.500 MW de capacidad instalada en el SING, slo un poco ms de 1.000 MW son a carbn, lo que significa que hay seguridad de contar slo con menos de la tercera parte de lo requerido para generar energa. Si no hay gas, los MW restantes que se logran con un ciclo combinado debern operar a un mayor costo con diesel. Por ello diversos expertos concuerdan que la mejor alternativa en esta instancia es la construccin de centrales a carbn, las que implican un impacto ambiental negativo debido al contenido de azufre en stos. Los efectos de este impacto ambiental son factibles de aminorar, de hecho la mitad de la generacin elctrica de Estados Unidos es a base de carbn. Ms del 90% de los sistemas tiles para la desulfurizacin de gases en EE.UU. utilizan cal o caliza. Esta tendencia en la reduccin del SO2 generado al quemar carbn en las plantas de generacin elctrica probablemente, por razones medioambientales, continuar en aplicacin. La emisin de dixido de azufre, SO2, o anhdrido sulfuroso, puede reducirse por varios procesos como lo indica la Tabla 22:

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Tabla 22: Opciones para reducir emisiones de anhdrido sulfuroso

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La emisin de dixido de azufre de centrales trmicas de carbn, puede reducirse de tres maneras: 18.1.8.1. Pretratamiento del carbn 18.1.8.2. Tratamiento durante la combustin 18.1.8.3. Eliminacin desde el gas de combustin

Eliminacin del azufre (S) en el carbn, punto 18.1.8.1 Este pretratamiento slo puede eliminar entre un 5 a 30% del azufre, debido a que el azufre restante est combinado en la estructura del carbn y no puede eliminarse por medio de procesos fsicos, como por ejemplo el lavado. Este proceso generalmente es aplicado en la extraccin de carbn. Eliminacin del azufre (S) como anhdrido sulfuroso (SO2) puntos 18.1.8.2. y 18.1.8.3 Los procesos de desulfurizacin de gases tienen amplia aceptacin en centrales trmicas de carbn pulverizado. Aunque la inversin y los costos de operacin de la planta adicional necesaria, hacen aumentan considerablemente el costo de la generacin de electricidad o calor, los esfuerzos se han concentrado en procesos en los cuales el azufre se elimina con la ceniza en el sistema de combustin u otro reactor. Las reacciones qumicas que se deben desarrollar son: CaCO3 + Calor Ca(OH)2 + Calor CaO + SO2 + 1/2 O2 CaO + CO2 (1.41) CaO + H2O (1.42) CaSO4 (1.43)

El rendimiento estequiomtrico molar que se obtiene para la razn Ca/S es de 1,25. 18.1.8.2. Eliminacin del SO2 durante la combustin: Para el tratamiento durante la combustin imaginemos un lecho fluidizado dispuesto sobre una superficie porosa. Si un flujo de aire desde abajo tiene la suficiente presin, mantendr las partculas del lecho en suspensin, esto es un lecho fluidizado, donde las partculas del mismo estn en suspensin, pero no en circulacin. El residuo se inyecta dentro del lecho en torno del slido de manera uniforme. El aire que fluidiza al lecho se calienta hasta la temperatura de ignicin del residuo y ste se empieza a quemar (oxidar) dentro del lecho. La mayor parte de las cenizas permanecen en el lecho, pero luego salen del sistema a travs del equipo de control de la contaminacin del aire.
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El calor que sube con los gases de combustin puede capturarse en una caldera o utilizarse para precalentar el aire de combustin. Una buena combustin requiere aire en exceso. El combustible generalmente es carbn, petcoke o mezcla de ambos, los que en la combustin van a emitir dixido de azufre, xido de carbono y partculas en suspensin. Cuando la central utiliza estos tipos de combustibles, hecho que ocurre en centrales pequeas, se requieren carbones con bajo contenido en azufre para limitar las emisiones de dixido de azufre a la atmsfera. Una buena combustin representa una ptima oxidacin de los componentes orgnicos: carbono e hidrgeno. Para conseguir lo anterior, el aire, que contiene slo el 21% de oxgeno en volumen, debe mezclarse perfectamente con el carbono y el hidrgeno de los combustibles. En un proceso homogneo como ste se requiere tiempo, turbulencia y temperatura. Si se disminuye uno de estos tres factores debe aumentarse los otros dos para conseguir igual grado de combustin. El combustible se quema en un lecho de ceniza caliente o de arena aportada a travs del cual se insufla aire. El lecho se comporta como un lquido en ebullicin y el calor se transfiere rpidamente a las paredes. Debido a las altas velocidades de reaccin, los lechos fluidizados funcionan a temperaturas, por lo general entre 800C a 900C, valores inferiores a las temperaturas en que las partculas de ceniza comienzan a aglomerarse. A estas temperaturas, si se agrega caliza al lecho, sta reacciona con el azufre del carbn y forma compuestos slidos que se eliminan con la ceniza. La temperatura relativamente baja del lecho, tambin reduce la cantidad de xidos de nitrgeno que se forman en el mismo, en especial si se puede inyectar el aire por etapas segn vaya teniendo lugar la combustin. Este mtodo de desulfurizacin, inyeccin de sorbentes (calizas o cal hidratada) en las calderas de carbn, considera actualmente que cuando una partcula de sorbente entra en un reactor (caldera) con gases a alta temperatura que contienen dixido de azufre, experimenta los siguientes procesos simultneamente:

Calcinacin de CaCO3, o en otro caso deshidratacin de Ca(OH)2, esta ltima puede ser prcticamente instantnea, dependiendo del tamao de partcula. Sinterizacin inmediata de la superficie a medida que se va creando; consiste en una reduccin de la superficie activa por coalescencia de los poros ms pequeos. Se produce a altas temperaturas y se ve catalizada por la presencia de dixido de carbono y vapor

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de agua.

Sulfatacin de la superficie activa. Hay dos posibles mecanismos bsicos: la difusin a travs de los poros y/o difusin a travs de la capa de producto formado.

Los principales factores que mejoran la retencin de azufre son el tamao de la partcula del sorbente (el valor promedio es 2 a 2,5 micrmetros); sorbentes con alto contenido de magnesio; y sorbentes con impurezas. El uso de piedra caliza agregada a la cmara de combustin en calderas de lecho fluidizado, con el fin de retener azufre, incrementa el volumen de residuos slidos a desechar, pero le otorga propiedad de autofraguado a la ceniza, lo que constituye una ventaja para su uso como relleno en la construccin, sustituto del cemento en el hormign o en elementos prefabricados. En este proceso la relacin molar del calcio Ca/S que debera ser de 1,25. Para la caliza aumenta a 3,1. A modo de ejemplo, los resultados de laboratorio indican que la relacin molar Ca/S es de 1,51 para la caliza de 0-6 mm de la mina El Way de Antofagasta. 18.1.8.3. Eliminacin del SO2 desde los gases de combustin: Para cumplir con la legislacin en cuanto a la emisin de SO2 por los gases de chimenea, en las centrales trmicas se queman carbones con bajo contenido de azufre y se instalan sistema lavadores de gases que llegan a eliminar los gases nitrosos y ms del 90% del azufre. En la figura 44, se presenta un sistema de desulfurizacin de gases de combustin por lavado con lechada o suspensin clcica. Note, que la suspensin o lechada clcica puede realizarse a partir de cal hidratada o caliza, o bien con una mezcla de ambas. La instalacin de lavadores de gases reduce el impacto ambiental, pero consumen energa reduciendo en 2% a 3% la eficiencia de la instalacin e incrementando la inversin entre un 10% a 15% sobre el procedimiento convencional.

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Figura 44: Desulfurizacin de gases

El porcentaje til de la caliza es de 35,4%, por lo que la relacin molar Ca/S pasa a ser de 3,53. Considerando que en el periodo, 2006-2007 se visualiza una futura crisis energtica en la regin sudamericana, han aparecido en los distintos medios de comunicacin nacional que habr una serie de instalaciones de plantas de generacin elctrica, de hecho en estos dos ltimos aos, han presentado estudios de impacto ambiental veinticuatro centrales de generacin elctrica de distinto tipo: trmicas, termoelctricas, hidroelctricas, centrales combinadas, de ciclo combinado, y otras; seis de ellas utilizarn, carbn, petcoke o mezcla de ambos en su matriz de combustible. Las seis que estn basadas en la utilizacin de carbn, petcoke o coque de petrleo, o mezcla de ambos, son potenciales consumidoras de caliza y/o cal para la absorcin del anhdrido sulfuroso que se producir por la quema de los combustibles, por lo que en la bsqueda constante de generar valor a los usuarios, realizamos mezclas de caliza con cal para ver hasta que punto se puede mejorar la capacidad de absorcin, del SO2, por la caliza. Dado que existe un lmite de agregado de cal, debido a que se requiere la presencia de CO2, proveniente del carbonato, para que acte como catalizador de la captura de azufre, se realizaron mezclas de caliza con 5; 10; 20; y 30% de cal viva molida. Las pruebas de laboratorio se orientaron en conocer el % de prdida por calcinacin de cada muestra, el % de CaO residual en el slido obtenido, la cantidad de anhdrido sulfuroso
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adsorbido por cada gramo de caliza utilizada; los moles de xido de calcio requeridos por cada mol de SO2 capturado y por ltimo la cantidad de azufre absorbido por cada kg de caliza utilizada. Los resultados obtenidos se compararon con las exigencias de calificacin que tiene la tabla Foster Wheeler para las calderas de su fabricacin. Los resultados experimentales son los que indican las Figuras 45 a la 48. % Prdida por calcinacin:

Figura 45: Prdida por calcinacin

La prdida por calcinacin indicada en la Figura 45, por s sola no refleja la disminucin terica que debera ocurrir, pero es un indicativo para visualizar el % mnimo de CO2 que debe contener el producto, una vez que se conozca la capacidad de fijacin de SO2, el que en este caso podra alcanzar hasta un 39%. Menor contenido de este producto afecta fuertemente la capacidad de fijacin. En otros trminos, sta es la variable determinante de la proporcin de cal que se puede agregar a la caliza, la que no debe ser superior al 10% El porcentaje de CaO en el residuo (ver Figura 46), no es la nica variable que determina la absorcin de azufre, por lo que no requiere valores mayores que 81% si no est acompaada de un porcentaje mayor de anhdrido carbnico.

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Figura 46: Oxido de calcio en el residuo

La Figura 47 muestra la cantidad de anhdrido sulfuroso absorbido por cada gramo de mezcla agregada: Se observa que el aumento de absorcin de SO2 llega a un lmite, el que se alcanza agregando hasta un 10% de cal viva molida a los finos de caliza, mayor cantidad de cal afecta la generacin de CO2 y por ende la capacidad de absorcin.

Figura 47: SO2 absorbido por gramo de mezcla

Por su parte, la Figura 48 muestra que es factible alcanzar un ahorro entre el punto sin cal (0), el punto con 5% de cal; y el punto con 10% de cal, de un 6% a un 9% de reactivo sorbente de azufre, si la mezcla contiene un 5% un 10% de cal, respectivamente. Adiciones mayores que 10% de cal perjudican la absorcin. Lo anterior trae consigo un ahorro en las mismas cantidades porcentuales para la energa utilizada en la caliza para transformarla en cal y el residuo final generado.

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Figura 48: cantidad de azufre absorbido por cantidad de mezcla agregada.

Dicho de otro modo, por cada tonelada de caliza se capturan 0,5 toneladas de anhdrido sulfuroso (SO2), mientras que agregando 5% de cal viva a la caliza, la captura aumenta a 0,54 t de SO2 y con un agregado de 10% de cal, la captura aumenta a 0,55 t. de SO2 capturado. Este es un nuevo uso para la cal. Con los resultados obtenidos se concluye que:

Es factible utilizar mezclas de caliza con cal en la desulfurizacin de gases, con un lmite de agregado de cal hasta un 10%. La utilizacin de esta mezcla genera valor al cliente en cuanto a menor consumo de reactivo, lo que involucra menor stock, menor transporte, y menor energa consumida para la captura del SO2. Para Chile, significa un nuevo mercado para la caliza y para la cal, el que depender de la cantidad y calidad del combustible, as como tambin de la mezcla de cal : caliza que utilicen en las centrales de generacin elctrica. Falta hacer mezclas para realizar las pruebas correspondientes, La hiptesis permite aventurar que se podra incrementar la adicin de cal si se considera utilizar calizas con mayor contenido de magnesio o cal hidratada de baja ley.

A continuacin se muestran los resultados experimentales obtenidos, en mayo de 2007, en la Universidad de Concepcin, Chile El equipamiento utilizado para las pruebas es el que se muestra en las Fotografas 7 y 8.

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Fotografa 7: Termobalanza de prueba

Fotografa 8: Portamuestra de prueba

La Tabla 23 muestra los resultados de ndice de reactividad (RI) e ndice de captura de azufre (CI) de 5 muestras de caliza INACESA. La Tabla 24 muestra la Tabla Foster Wheeler.

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Las Figuras 49 a 53 muestran los ATD (anlisis trmico diferencial de las cinco muestras de la Tabla 23.

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Figura 49: Anlisis trmico diferencial muestra 1 (0% CaO)

Figura 50: Anlisis trmico diferencial muestra 2 (5% CaO)

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Figura 51: Anlisis trmico diferencial muestra 3 (10% CaO)

Figura 52: Anlisis trmico diferencial muestra 4 (20% CaO)

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Figura 53: Anlisis trmico diferencial muestra 5 (30% CaO)

18.2.- Aplicaciones en Construccin 18.2.1 18.2.2 18.2.3 18.2.4 18.2.5 18.2.6 18.2.7 18.3. Ladrillos silcicos: acta como agente enlazante; Ladrillos ligeros: acta como agente enlazante; Hormign liviano: acta como agente reaccionante; Morteros: acta como plastificante, desplazante; Pavimentos asflticos: acta como impermeabilizante, antidisgregante, estabilizante; Estabilizacin de suelos: acta como aglomerante, desplazante; y Revestimientos protectores: acta como pinturas.

Aplicaciones en Agricultura 18.3.1. Mejoramiento de terrenos: acta como regulador de pH; 18.3.2. Nutriente vegetal: acta como acelerante; 18.3.3. Abonos: acta como desodorizante y como nutriente; 18.3.4. Insecticida, fungicida: acta como diluyente;

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18.4.-

Aplicaciones en Usos Diversos 18.4.1 18.4.2 18.4.3 18.4.4 18.4.5 18.4.6 Pigmentos: acta como agente enlazante, regulador de pH; Barnices: acta como neutralizante; Caucho-gomas: acta como desecante; Control de contaminacin: acta como absorbente; Cultivos marinos: acta como descontaminante; Granjas: acta como germicida.

18.5.- Aplicaciones en Minera Metlica 18.5.1 Fundicin Acta como fundente, agente enlazante. Absorbente de gases en humos y gases de chimeneas. Desmoldante de barras, catalizador en precipitacin de nquel, lubricante en el estirado de alambres, entre otras. Para una dosificacin adecuada y un mejor aprovechamiento de la cal en esta aplicacin, no tiene demasiada importancia conocer el valor del xido de calcio libre, sino el del xido de calcio total (cal total) y las caractersticas qumicas de las impurezas, ya que, en este caso el reaccionante utilizado es el ion calcio, el que -en este proceso- acta como catin enlazante para formar la escoria correspondiente. 18.5.2 En fundiciones de cobre La cal se usa como fundente (reemplaza ventajosamente a la caliza, dado a que sta ltima necesita de un consumo energtico para transformarse en cal y el calcio acte como escorificante); como desmoldante en las canaletas de sangra y en las ollas de eje y escoria, como desmoldante en las mquinas moldeadoras de blister, refinado a fuego y electroltico. Como neutralizante de los efluentes cidos que generan las plantas de cido asociadas a estas fundiciones. 18.5.3 En Cianuracin de minerales aurferos y argentferos La cal, adems de tener un rol especfico en cada uno de los procesos de cianuracin ya sea en pila por agitacin, evita la generacin de cido cianhdrico en la hidrlisis del cianuro utilizado en estos procesos: Dado a que la disolucin del oro en cianuro, segn los diagramas potencial-pH, (ver Figura
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54), resulta muy favorable cuando se est en presencia de soluciones que tengan una leve alcalinidad. As, la utilizacin de algn tipo de alcalinizante en el caso de la cianuracin slo sirve para evitar la formacin del cido cianhdrico, (ver Figura 55), pero en los procesos posteriores a la disolucin del oro como lo es la absorcin en carbn activado o la recuperacin va precipitacin con zinc, segn el reactivo utilizado para lograr la alcalinidad necesaria, son los problemas tcnicos que se presenta y que pueden afectar fuertemente los parmetros metalrgicos

Figura 54: Diagrama potencial pH del Oro-cianuro-agua a 25C

Figura 55: Equilibrio cido base del cianuro

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18.5.3.1. Eleccin del alcalinizante en cianuracin La alcalinidad, obtenida a partir de hidrxido de sodio, ceniza de soda o cal, proporciona estabilidad del rango termodinmico para que las reacciones qumicas deseadas se lleven a cabo adecuadamente. La eleccin entre uno u otro compuesto alcalinizante no puede ser realizada slo bajo el punto de vista econmico, ya que los problemas tcnicos que posteriormente stos generan, pueden ser los responsables de las prdidas de recuperacin del oro. Cabe mencionar, a modo de ejemplo, que si un mineral con una ley de cabeza en oro de 1 g/t, cuya recuperacin es del orden del 75%, la prdida del 1% de recuperacin por mala eleccin o mal uso del alcalinizante, va ha significar el no despreciable retorno de 0,01 gramos de oro por cada tonelada de mineral procesado, si a modo de ejemplo, se considera que se procesan 5.000 t/da., esto equivale a 50 gramos/da de oro, es decir 1.6 Oz. (1Oz. = US$ 667), la prdida alcanza prcticamente un valor de US$ 1.067 diarios. El ejemplo anterior muestra que un pequeo repunte en la recuperacin de oro, 1%, podra disminuir en forma importante el costo del reactivo alcalinizante. En el caso de utilizar cal con dosis de 3,0 kg/t equivale a rebajar sobre los US$/t 71, transformando el precio de la cal, prcticamente en un valor marginal. 18.5.3.2. La cal en cianuracin La cal es el reactivo ms econmico para utilizar en procesos de neutralizacin o alcalinizacin de pH, pero presenta serios problemas tcnicos que dificultan enormemente la operacin de un proceso de cianuracin. Si en el proceso de cianuracin se compara el comportamiento tcnico de la cal con otros alcalinizantes (NaOH; KOH; Na2CO3), se encuentra que la cal tiene un marcado efecto retardante en la disolucin del oro y esto, se supone en teora, es debido a la formacin de perxido de calcio, el que forma una capa que cubre la superficie del metal retardando la reaccin o disolucin de ste con el cianuro. Se considera que el perxido de calcio se forma por la reaccin de la cal con el agua oxigenada acumulada en la disolucin, segn la siguiente reaccin: 2 Au + 4CN- + O2 + H2O Ca(OH)2 + H2O2 2[Au(CN)2]- CaO2 + H2O2 + 2OH- + 2H2O (A) (B)

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En la reaccin (A) se genera el perxido de hidrogeno y en la (B) el perxido de calcio evitando la formacin de grupos hidroxilos responsables de otorgar la alcalinidad. La cal es uno de los reactivos comnmente utilizados para ajuste de pH de las pulpas en las faenas de cianuracin. Este uso debe ser entonces cuidadosamente controlado. Si a lo anterior, le sumamos que la cal tambin otorga cationes calcio, stos en algunos procesos (CIL, CIC, CIP, Merril Crowe) presentan problemas que repercuten en la recuperacin del oro y la plata. Todo lo anterior justifica mantener una constante preocupacin ya que los resultados de los parmetros metalrgicos tambin dependen de este reactivo La disolucin qumica que ocurre en los circuitos de cianuracin es nica para cada planta y para cada mineral, por lo que la combinacin de los iones interferentes y los compuestos pueden ser muy grande. El anlisis siguiente asume que slo ocurren interacciones simples, las cuales se sostienen para la mayora de las operaciones; hay excepciones en cuyos casos la problemtica suele ser analizada ms bien por el mineral. Tambin se analiza el comportamiento de la disolucin del oro en cianuro que trae consigo problemas asociados al carbn activado, a la precipitacin y la elucin, influyendo algunas de las ms complejas mineralogas asociadas con tales minerales. El siguiente anlisis considera de algn modo los problemas ms comunes -que provienen de las impurezas del mineral- en los circuitos de cianuracin del oro y la plata y las soluciones a tales problemas han sido probadas con xito en todos ellos. MINERAL: Compuestos orgnicos REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Cualquier vegetacin o aceites de los equipos de sondajes, tiene un efecto adverso sobre la disolucin o la precipitacin. En particular, se debe cuidar del carbn mineral, carbn vegetal y sus cenizas. REMEDIOS O PALIATIVOS: No hay respuesta fcil; procurar sacar los aceites fuera del circuito, lavar con cido y reactivar con mayor frecuencia el carbn activado. MINERAL: Calcio REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La cal previene la acidificacin de la solucin cianurada generada por la presencia del anhdrido carbnico atmosfrico. Sin embargo, demasiada cal causa la precipitacin del hidrxido de magnesio sobre el carbn o el zinc, la depositacin de yeso en las paredes de los circuitos y ms
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comnmente el enlace qumico del calcio al carbn. Algunas cales son hechas con calizas que contienen pequeas cantidades de dolomita, enviando el magnesio y la slice reactiva al interior del circuito. Esta ltima es una fuente potencial de contaminacin del carbn. REMEDIOS O PALIATIVOS: Usualmente es mejor mantener el pH a niveles bajos (entre 9,5 y 10) y aceptar una concentracin ms alta de cianuro que la acostumbrada en los ensayos. Si se presenta el problema de hidrlisis del cianuro, el operador aumenta el pH. Siempre se trabaja con una combinacin de altos niveles de cianuro libre y bajos pH, pero no hay que olvidar que una alta concentracin de cianuro libre en la etapa de absorcin, tiende a catalizar la depositacin de calcio en el carbn. En casos extremos la ceniza de soda puede ser usada como un regulador de pH. MINERAL: Minerales de Plomo: Galena, PbS; Anglesita, PbSO4 REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La superficie de la galena se oxida rpidamente pasando a anglesita, la que con la presencia de excesos de cal reacciona con el cianuro formando complejos insolubles (Pb(CN)22PbO). Esto involucra un alto consumo de cianuro y es el distintivo del oro contenido en minerales con plomo. REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) Durante la cianuracin mantener la alcalinidad en niveles bajos. 2) Flotar un concentrado de oro-plomo. La tostacin de este concentrado debe ser muy cuidadosa, como la superficie del oro queda expuesta, sta se cubre de compuestos que tienen bajo punto de fusin. MINERAL: Sulfuros de hierro. Pirita y Marcasita FeS2. Pirrotita, Fex-1Sn REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Con la presencia de aire y cal en la solucin, el sulfuro presente reacciona formando tiosulfato. Estas reacciones consumen el oxgeno disponible para el oro y la plata, disminuyendo la cantidad disponible para la cianuracin y disolucin de estos metales. El sulfuro de calcio est en medio de los compuestos intermedios formados y junto al tiosulfato pueden cubrir con un film la superficie del carbn o del zinc en la etapa de precipitacin, inhibiendo la depositacin del oro y la plata. El hierro forma sales ferrosas que se vuelven reactivas formando ferrocianuros que no tienen efecto sobre el oro, pero si consumen cianuro. Los ferrocianuros de calcio y sodio son amarillentos, el ferrocianuro de hierro es azul obscuro. El efecto neto, en el estanque de solucin estril, a menudo, es una solucin verde. La pirrotita que contiene sulfuro sin balancear es la ms reactiva de los tres, la marcasita aunque raro, es ms reactiva que la pirita. Hay muchos trabajos que entregan la qumica
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especial de la pirrotita; Todos se interesan por cuantificar la diferencia de los efectos, pero no en el tipo como en los otros dos minerales de hierro sulfurado. Para ambos minerales, el hierro y el arsnico, los serios problemas estn dados fundamentalmente por la falta de oxgeno y aparte de los comentarios especficos, es bueno recordar que el encarecimiento del oxgeno ya sea usando volumen suplementarios de este gas (o ms apropiadamente para una mena remota, perxido de hidrogeno) algunas veces las diferencias son dramticas. REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) 5% de pirita o menos: despus de colorear la solucin, normalmente ningn efecto perjudicial es significante 2) Pirita por sobre el 5% o marcasita por sobre el 3% o pirrotita por sobre el 1%: generan en las pulpas un deterioro en la eficiencia de extraccin. El remedio ms simple y comn es agitar la pulpa entre 1/2 a 4 horas. con cal y sin cianuro. Se forma una capa insoluble de hidrxido frrico sobre la partcula del mineral, la cual inhibe unas reacciones ms amplias o completas. Sin embargo, el control del pH es importantsimo porque un valor alto puede superar la resistencia a la reaccin del hidrxido frrico. 3) Mineralizacin sulfurada de hierro pesado: la flotacin es la solucin convencional, siendo sometido el concentrado a una combinacin de remolienda, cianuracin intensiva, o tostacin. El carbn en lixiviacin puede dar algunas veces una respuesta positiva; la aproximacin de la cianuracin con la absorcin en la superficie del carbn, reduce el tiempo para otras reacciones que se presentan u ocurren. 4) Para la precipitacin con zinc en presencia de nitrato de plomo, es normal usar primero, antes de la precipitacin, unas gotas de sulfuros solubles. Este efecto es impredecible pero no se ha encontrado algo mejor. MINERAL: xidos de hierro, Hematita REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La hematita pura podra tener un efecto despreciable. Sin embargo, como los depsitos hidrotermales tienen oro con una oxidacin reciente -producto de los compuestos de sulfuros residuales- a menudo tienen ms caractersticas adversas, que la pirrotita, en su efecto sobre la cianuracin. Particularmente con calcinas finas la hematita puede cubrir superficialmente al carbn retardando y reprimiendo el proceso de absorcin. REMEDIOS O PALIATIVOS: Lavar con agua a pH neutro seguido de una preaireacin en una solucin alcalina para formar hidrxido frrico en cualquier superficie remanente. La
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clarificacin previa al carbn en columna o la precipitacin puede ser necesaria en casos extremos. MINERAL: Magnetita REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Esta es usualmente encontrada en las calcinas que son pobremente controladas durante la operacin de tostacin o bien como producto de oxidacin de la pirrotita en el mineral. La magnetita encierra al oro y por consiguiente es necesaria una molienda fina dando una superficie reactiva llevando a aumentar el consumo de cianuro. REMEDIOS O PALIATIVOS: La separacin magntica o gravitacional concentrara la magnetita y esta acompaara al oro. Despus hay que remoler y calcinar la hematita antes de la cianuracin MINERAL: Minerales de Arsnico; Arsenopirita, FeS2-FeAS2; Realgar, As2S2; Orpiment, As2S3 REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Estos minerales forman las mismas series como los tres minerales de hierro sulfurado, siendo la arsenopirita la menos reactiva y la ms reactiva la oropiment. La arsenopirita forma arseniatos, absorbiendo el oxgeno disponible del proceso y simultneamente neutralizando el cianuro, llegando finalmente a producir sulfato ferroso. Normalmente este mineral es tolerable en uno por ciento. Sin embargo, las otras dos series de reacciones son tan vigorosas con el oxgeno de la solucin que una cantidad similar de estos minerales llevan a paralizar la cianuracin. Si es usado el zinc para precipitar el oro, el arsnico y los sulfuros precipitan junto a l. REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) Las preaireacin de una solucin levemente alcalina previa a la cianuracin permite la formacin de arseniatos, eliminando la interferencia para la disolucin del oro. Este remedio trabaja bien con la arsenopirita, pobremente con el realgar y difcilmente con todos los oropiment. 2) La flotacin es posible con los tres minerales, con la arsenopirita normalmente hay una asociacin estrecha con el oro. 3) La molienda fina es a menudo necesaria con la arsenopirita, y aqu nuevamente la relativa insensibilidad de las tcnicas CIL a los problemas de la qumica de la cianuracin hacen que sea favorecido este camino.

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MINERAL: Minerales de cobre sulfurado y No-sulfurado REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Segn la composicin, los sulfuros disueltos en solucin cianurada fluctan entre 5% y 70% del metal presente. El mineral de cobre ms comn es la calcopirita y ste es el menos soluble. Principalmente se forman tiocianatos y stos son menos hostiles a la cianuracin que los tiosulfatos de minerales de hierro sulfurado. Sin embargo, la alta solubilidad bloquea y otorga una gran distribucin del cianuro el que no obstante relaciona la desorientacin del cianuro libre utilizado en las pruebas rutinarias. Los xidos en soluciones cianuradas son ms solubles que los sulfuros. Casi todos los carbonatos tambin. Los cianatos formados, no reaccionan con el oro y por lo tanto no se activan deteniendo la disolucin del oro. REMEDIOS O PALIATIVOS: Estas no son las claves sino una simple respuesta a la presencia de cobre en el mineral; la preaireacin tiene un pequeo efecto, los remedios tiende a ser fundamentalmente: 1) El mtodo CIP est mejor situado que la precipitacin con zinc para minerales de oro que contienen cobre, debido a que una alta concentracin de cianuro libre previene la coprecipitacin del cobre. 2) El mtodo CIP tambin permite flotacin despus de la cianuracin. Esto expone al oro bloqueado en los sulfuros de cobre. Esto es impracticable en el mtodo de precipitacin con zinc debido al efecto depresante del cianuro de zinc en la pulpa. 3) Pretratamiento con amoniaco y pequeas cantidades de cianuro en solucin alcalina, remueve al cobre soluble como compuesto complejo insoluble. Los cupricianuros formados son capaces de disolver al oro. Esto es la teora, no se ha encontrado registro de alguna mina que actualmente practique esto. MINERAL: Estibinita, Sb2S3 REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La reaccin de la estibinita en soluciones cianuradas son semejantes a los producidos por los sulfuros de arsnico reactivo, como la oropiment y el realgar. La formacin de antimonitas es acompaada por la desoxigenacin de la solucin. Si es utilizada la precipitacin con zinc, ellas siempre no reaccionarn para estos compuestos.

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REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) A bajos niveles de estibinita -menos que 2%- la preaireacin alcalina acompaada con un poco de cal y niveles de cianuro bajo durante la cianuracin resultar claramente bien. 2) La flotacin es usualmente la respuesta para minerales con altas concentraciones de estibinita. El concentrado contiene oro y es tpicamente tostado previo a la cianuracin. El peligro aqu es que el oro sea mejor atrapado en las partculas finas de tamao micrn fundindose encapsulado en el concentrado. 3) Para esto siempre los procesos CID/CIPO son una opcin atractiva cuando su composicin es de niveles moderados en el mineral. Lo anterior demuestra que el no utilizar cal, de alguna forma, genera problemas tcnicos en la operacin de la cianuracin que se reflejarn en una prdida de cianuro y por ende en la recuperacin de oro. 18.5.3.2.1. En pilas En la lixiviacin en pilas la cal acta como aglomerante, emulsionante, clarificante, agente enlazante, regulador de pH, y precipitante. 18.5.3.2.2. En Cianuracin por agitacin En la lixiviacin por agitacin acta como, regulador de pH, aglomerante de pulpa, y depresante. 18.5.4 En Flotacin alcalina El la flotacin alcalina la cal acta como un reactivo qumico acondicionador del medio regulando el pH requerido por la operacin. Tambin cumple el rol de ser depresante de la pirita, precipitante de sales de calcio, enlazante de la slice activa que contienen las arcillas, entre otros. La cal es un reactivo apropiado para regular el pH, porque adems deprime las gangas y precipita las sales disueltas en el agua. La cal se puede alimentar a la entrada del molino de bolas o al ingreso del mineral fresco en la molienda primaria, en algunos casos molinos semi autgeno, SAG. (ver Figura 56).

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Figura 56: Flujograma simple de flotacin

Para quienes estn alejados de este tipo de proceso, es el ms antiguo para la recuperacin de los metales combinados con sulfuros que presentan los minerales, y consiste en aprovechar la caracterstica hidrofbica de stos, por lo que se generalmente involucra el flujograma de la Figura 56 y que consiste en llevar el mineral a molienda, acondicionar las partculas de stos en un proceso hmedo, mediante la adicin de reactivos tensoactivos que ayudan a levitar las partculas hidrofobicas y hundir las partculas hidroflicas, obteniendo un concentrado de metales sulfurados, desde donde posteriormente se recuperan los metales mediante el proceso de fundicin, obteniendo el metal como nodo o blister, el cual en una refinera, se transforma en ctodos de alta pureza. Por siempre la cal se ha utilizado y aplicado como lechada de cal, en la flotacin de minerales, cuyo pH es entre 9 y 11 para ello se adiciona entre el 60% y el 80% de cal mezclada con agua (suspensin o lechada) en la molienda primaria. El 40% 20% restante, segn sea el caso, se usa para el ajuste fino de pH en las celdas rougher y en la limpieza de concentrados. La cal hace que suba el pH de la flotacin y cambia la polaridad de las soluciones. Esto hace que algunos minerales sean ms flotables, y que otros minerales floten menos.
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La pirita es un problema tpico en minerales sulfurados. Con la adicin de cal, la Pirita es menos flotable que el cobre Esto permite aumentar la pureza de los concentrados 18.5.4.1. Depresin de pirita La pirita se depresa con cal en las etapas de limpieza donde se usa pH 11 - 12, que es una forma indirecta de regular el agregado de cal. La Figura 57 ilustra el efecto del pH en la recuperacin de pirita y calcocita y calcopirita.

Figura 57: Recuperacin de prita vs pH.

18.5.4.2. Depresin con cal La flotacin de la pirita con xantatos se depresa a pH menores cuando se usa cal en vez de hidrxido de sodio como regulador de pH. Resultados publicados por Z. Cea se muestran en la Figura 58.

Figura 58 Efecto del tipo de regulador de pH sobre la flotacin de pirita

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La depresin de pirita con NaOH puede correlacionarse bastante bien con la disminucin de adsorcin de xantato al aumentar el pH. Sin embargo, la depresin con cal ocurre bajo condiciones de suficiente xantato adsorbido sobre la superficie. Debe destacarse que en el caso de la depresin con cal, la cantidad de ion calcio adsorbido tiende a aumentar apreciablemente en la regin de pH donde se manifiesta la accin depresora (ver Figura 59). En la Figura 59 se muestran resultados de Tsai para recuperacin, adsorcin de calcio y potencial-zeta en funcin de la concentracin de ion calcio (0; 3x10-4; 2x10-3; y 4x10-3 M)

Figura 59: Influencia del catin calcio sobre la recuperacin en la flotacin, cantidad adsorbida del ion calcio en la superficie de la pirita, y potencial zeta de la pirita, en funcin del pH

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El grado de oxidacin superficial tambin es importante en determinar el efecto depresor de la cal, como se puede apreciar en las curvas de la Figura 60.

Figura 60: Influencia de la oxidacin superficial sobre el efecto depresor del calcio a pH 9

Una pirita oxidada superficialmente mediante agua oxigenada (perxido de hidrgeno) se hace ms sensible a la depresin con cal. En cambio una pirita a la cual se le restituye una superficie sulfurada mediante pretratamiento con sulfuro de sodio, se hace ms resistente a la depresin con cal. Por lo tanto para separar la pirita de la calcocita y calcopirita, se debe regular el pH segn lo indicado en la Figura 57.

Figura 61: Recuperacin de prita con cal y soda custica

En realidad, la depresin no es por pH, sino por la cal, segn lo muestra la Figura 61, anterior. Los iones Ca+2 se adsorben sobre la superficie de la pirita y generan un cambio superficial que depresa la pirita, tal como se ilustra en las Figuras 62 y 63.

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Figura 62: Efecto de la cal en el pZ segn adsorcin de ion calcio y recuperacin de pirita vs pH

Figura 63: Comportamiento de la pirita en presencia de grupos hidroxilos

Estos hidrxidos forman una capa superficial con propiedades hidroflicas, por lo que el colector no es adsorbido, pues no se forma dixantgeno X2. El X2 le confiere flotabilidad a la pirita. Si la pirita es depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH se disuelven los hidrxidos, segn se aprecia en la Figura 64.

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Figura 64: Reactivacin de la pirita al disminuir el pH

Por otra parte, la pirita es muy sensible a la oxidacin, tal como se ilustra en la Figura 65.

Figura 65: Comportamiento de la pirita, oxidada y no oxidada, con cal y con soda custica

(*) La cal depresa a un pH ms bajo, pero si la pirita es previamente oxidada en forma leve, la cal es un depresante mucho ms poderoso. La oxidacin superficial de la pirita se consigue mediante: a) Simple aireacin de la pulpa: da menor consumo de cal, la calcopirita y la molibdenita son ms difciles de oxidar, se puede trabajar a pH ms bajos. b) Envejecimiento de pulpa: se deja un da antes de flotar, lo que produce una prdida de flotabilidad de la pirita. Del mismo modo ocurre, si los minerales estn almacenados, por lo que deben quedar sellados e insuflar nitrgeno. El envejecimiento de pulpas se hace en espesadores para oxidar la pirita de un turno a otro turno c) Adicin de reactivos qumicos, tales como H2O2; NaClO (oxidantes) u otros Una vez que se oxida la pirita, el xido superficial se hidrata inmediatamente generando una capa de hidrxido que hidrofiliza la superficie (Figura 66) y por lo tanto inhibe la flotabilidad. A un mismo pH, el metal alcalino trreo utilizado, afecta la tasa de depresin de la pirita sobre el pH crtico, pero no la concentracin crtica a la cual se inicia la depresin, tal como
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se muestra en la Figura 67.

Figura 66: Comportamiento de la pirita oxidada Figura 67: Comportamiento de la recuperacin de pirita, a pH 10 con distinta carga inica de cationes alcalinos

De la Figura 67 se desprende que si se usan aguas duras con mayor concentracin de iones Ca+2, se puede usar valores menores de pH para depresar la pirita. El pH crtico de depresin est relacionado con el pH crtico de precipitacin del Ca(OH)2, tal como se aprecia en la Figura 68. Por otra parte, es importante destacar que la molibdenita tambin se depresa con cal (pH = 12), tal como se muestra en la Figura 69.

Figura 68: Comportamiento de la lechada de cal segn la fraccin molar y el pH
Nota: Fraccin molar es el cuociente entre el nmero de moles de soluto y el nmero total de moles.

Figura 69: Recuperacin de pirita y molibdenita segn el pH

El cianuro es depresante de pirita (o Ferro o Ferricianuro). La flotacin primaria de minerales de cobre se realiza a pH alcalino moderado, para maximizar la recuperacin de cobre y molibdeno, sin embargo, ello tambin genera una alta recuperacin de pirita. Por ello, en las etapas de limpieza, se incrementa el pH para depresar la pirita y removerla va relave scavenger La galena es sensible a la oxidacin. La calcopirita no es sensible a la oxidacin, con lo cual mejora su flotabilidad. En la flotacin selectiva, la pirita y pirrotita, son dos especies
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que siempre acompaan a los minerales sulfurados y que deben eliminarse. 18.5.4.3. Relacin entre flotabilidad, estructura cristalina y composicin qumica. Investigadores japoneses han encontrado que la pirita presenta una considerable variacin en su estructura cristalina y superficial, an en piritas obtenidas de un mismo yacimiento. Se encontr que las constantes de la red cristalina aumenta con la disminucin de la razn S/Fe. Tal incremento correlaciona bien con el pH de punto cero de carga. La relacin entre la estructura del cristal en trminos de la razn S/Fe y la velocidad de flotacin de la pirita se presenta en la Figura 70.

Figura 70: Familiaridad entre S/Fe en la constante de velocidad especfica de flotacin K de la pirita

Se aprecia que la constante de velocidad de flotacin, K, aumenta con el aumento de la razn S/Fe a pH 4 donde la pirita exhibe alta flotacin. Sin embargo, K decrece con el aumento de la razn S/Fe a pH 11, donde la pirita muestra una baja flotacin. La pirita que tiene las propiedades descritas ms arriba, se caracteriz por una estructura superficial inestable. Ishihara ha reportado que la flotabilidad de la pirita depende del hbito cristalino, esto es, las piritas que tienen estructura octahedral son ms flotables que aquellas que tienen estructura hexahedral. 18.5.4.4. Efecto de la oxidacin sobre la flotabilidad de la pirita Harada ha reportado que la flotabilidad de la pirita depende del grado de oxidacin. Para oxidacin moderada, ya sea al aire o en agua, hay un aumento de la flotacin al aumentar el grado de oxidacin superficial. Sin embargo, una oxidacin excesiva disminuye su flotabilidad.
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Tsai et al., demostraron que la flotabilidad de la pirita aumenta marcadamente bajo pH 4 y se obtiene casi una flotacin completa bajo pH 3 usando slo espumante, debido a la formacin de azufre elemental sobre la superficie de la pirita. 18.5.4.5. Agregar cal viva slida junto al mineral en la molienda primaria La cal se agrega mayoritariamente (entre 60 a 80%) en forma de lechada de cal junto al mineral fresco en la alimentacin de la molienda primaria en el beneficio de minerales, en algunos casos en molinos semiautgeno (SAG), en otros en molinos de barras y por ltimo en molinos unitarios. El diferencial, se agrega tambin como lechada en las celdas para el ajuste fino de pH, y en las celdas de limpieza de concentrado. Para preparar la lechada o suspensin de cal, tal como lo hemos visto antes, se requiere bastante agua y un molino de bolas que permita la reaccin exotrmica entre ambos materiales y permita la molienda del material requemado junto al crudo contenido en la cal que tambin aportan alcalinidad. Posteriormente, la lechada se debe mantener en agitacin permanente y constante hasta el momento de uso, para evitar la sedimentacin y depositacin en el fondo de los estanques, lo que se puede traducir en embancamiento. Del mismo modo, debe haber preocupacin permanente en el transporte hidrulico de slidos para evitar las incrustaciones. Por ltimo, se debe considerar un uso abundante de agua en cada detencin de la planta de cal para dejar todo el sistema limpio, siendo esto ltimo no menor, ya que diariamente la planta de lechada funciona entre 10 a 15 horas. Por otro lado la cintica de disolucin de la cal no es un tema de preocupacin, porque la velocidad de reaccin de la cal en su hidrlisis es entre 3 a 15 minutos, mientras que el material grueso, que generalmente es un 10 a 15% del producto, requiere un tiempo un poco mayor a los 15 minutos. Probablemente la aplicacin de la cal como lechada, se deba a que tiempo atrs, no existan metodologas o equipos apropiados para poder controlar y minimizar el error que se incurre en dosificaciones tan bajas como un kilogramo por cada tonelada de mineral procesado, por ello se dilua en agua a razn de 10% a 15% de slidos, donde entre el 85% y 90% corresponde a agua y la diferencia a cal. Ahora con el avance de la tecnologa, la incorporacin de la computacin y los PLC, existen equipos y se puede controlar hasta el agregado de un gramo por tonelada de mineral procesado, por lo que al parecer no existe justificacin que no permita agregar directamente la cal viva en la molienda primaria, para que se mezcle con la pulpa mineral, logrando la hidratacin y disolucin total de sta dada la gran cantidad de agua involucrada en este
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sistema. Los beneficios que se pueden obtener al optar por esta nueva forma de alimentacin de cal podran ser: 1. Disminuir cantidad de agua fresca que se utiliza en la preparacin de lechada de cal (entre 60 a 80%). 2. Disminuir el consumo energtico que tiene la planta de lechada de cal. 3. Requerir de una planta de preparacin de lechada de cal ms pequea, para alimentar a la flotacin de limpieza. 4. Disminuir las probabilidades de incrustaciones que genera el transporte de la lechada hasta el lugar de alimentacin. 5. Utilizar menor tiempo en la preparacin de lechada, por ende mayor disponibilidad de tiempo para matencin. 6. Disponer de los operadores de la planta de lechada para otras funciones. 7. Aprovechar el calor de hidratacin de la cal al mezclarse con agua en la molienda primaria de minerales. 8. Optimizar la dosificacin de cal ante distintos requerimientos del mineral. 9. Probable cambio de la reologa de la pulpa de la molienda primaria, SAG u otra, que pueda incidir en un aumento de la capacidad de molienda del circuito. La preocupacin de esta forma de adicin debe ser orientada hacia el probable aumento de temperatura que puede ocurrir al interior del molino, la cual se puede regular con un lazo de control entre esta variable y el ingreso de cal. 18.5.5 En estabilizacin de ripios de lixiviacin

En la lixiviacin de minerales de cobre, una vez que se ha disuelto el cobre contenido en el mineral, el material slido residual se denomina ripio. El tamao de partcula vara entre 18% a 24% bajo 100 mallas, y la humedad entre un 14% a 18%. Por lo general, el ripio es un material arcilloso, muy plstico, por lo que mantiene atrapada la humedad, la que no es factible de evaporarse con la radiacin solar. Este tipo de ripio, en algunas ocasiones presenta cantidades excesivas de arcilla, por lo que queda atrapada o encapsulada una mayor cantidad de agua o cido diluido.

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El agua atrapada acta como lubricante de las partculas, generando un material muy inestable, que provoca alto riesgo, para la seguridad de las personas y de los equipos (apilador, retroexcavadora y similares) utilizados en el proceso. Los equipos involucrados en el proceso de apilamiento de los ripios, en forma individual, ejercen una fuerza sobre el ripio acumulado de 0,5; 0,7; y 0,8 kgt/cm2 respectivamente La inestabilidad del ripio acumulado, genera hundimientos y movimientos no deseados de los equipos, lo que los hace trabajar en forma inestable, hacindolos improductivos y pudiendo generar incluso el volcamiento de alguno de ellos. La cal acta como neutralizante de la acidez residual y como aglomerante de las arcillas contenidas en el mineral. En pruebas realizadas se ha encontrado que pequeas cantidades de cal viva es ms que suficiente para aprovechar el calor de hidratacin de la cal viva y producir la evaporacin del agua, logrando estabilizar el ripio en cuestin. Lo anterior proviene de la informacin que se conoce en la estabilizacin de suelos, la que es una de las aplicaciones ms antiguas conocidas por la humanidad. Estabilizar terrenos arcillosos con cal, data su uso de los tiempos del Imperio Romano. La funcin puzolnica de las arcillas consigue estabilizar hasta las arcillas expansivas y no tener que sustituirlas por otros materiales. La cal viva es uno de los productos que se puede usar con xito en la mejora de las caractersticas resistentes de los suelos. En el caso de los ripios hay varios factores que afectan al sistema ripio-cal-agua. Los factores primarios son: diferencias en las texturas de los ripios; tipos de los minerales de arcilla; y cantidad de materia orgnica presente, as como tambin, el tipo y cantidad de cal y de otros productos que se aadan. Algunos factores secundarios incluyen el contenido de humedad, la manera de aplicar la cal, el esfuerzo de compactacin, el retraso en la compactacin despus del mezclado en hmedo, el tiempo de curado o endurecimiento y la determinacin de la temperatura a la que debe realizarse la consolidacin o estabilizacin. La adicin de cal afecta la plasticidad, retraccin, resistencia e hinchamiento o expansin de los suelos, as como su comportamiento ante las heladas y los ciclos de saturacin de agua y secado. La cal se puede usar en ripios de tipo limoso y/o arcilloso, para modificar algunas de sus
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caractersticas fsico-qumicas y mejorar el ripio como material estable, obteniendo un material resistente y al mismo tiempo estable al agua. Para modificar las caractersticas del ripio se necesitan pequeas cantidades de cal, del orden del 1 al 3%. La cementacin o la propiedad de conglomerante hidrulico, capaz de endurecer tanto en el aire como bajo agua, se produce al formarse silicatos y aluminatos cristalinos, algunos de ellos anlogos a los que se forman en el hormign, que se utiliza en la construccin. La cal necesaria para esta cementacin vara entre el 2% y el 8%. 18.5.5.1. Estabilizacin con cal. La estabilizacin de ripios con cal constituye un mtodo econmico para disminuir la plasticidad de los ripios y darle un aumento en la resistencia. Los porcentajes por agregar varan entre el 2% al 6% con respecto al ripio seco a estabilizar. Con estos porcentajes se consigue estabilizar la actividad de las arcillas, logrando un descenso en el ndice plstico y un aumento en la resistencia. Es recomendable no usar ms del 6% ya que con esto se aumenta la resistencia pero tambin se obtiene un incremento en la plasticidad. Los estudios que se deben realizar a ripios estabilizados con cal son: lmites de Atterberg, granulometra, valor cementante, equivalente de arena, fuerza a la compresin o capacidad mnima de carga, entre otros. Los ripios que no cumplen los requisitos mnimos de estabilidad pueden ser mejorados a travs de la estabilizacin de stos, lo que puede lograrse usando los siguientes mtodos: 18.5.5.2. Estabilizacin mecnica: La estabilizacin mecnica implica la adicin de un material a otro, para producir un nuevo material con una mejor distribucin de partculas, ya sea para disminuir la plasticidad o para mejorar su resistencia mecnica. 18.5.5.3. Estabilizacin qumica: Los materiales arenosos se pueden estabilizar con cemento, previa neutralizacin con cal. Los materiales arcillosos o plsticos se pueden estabilizar con cal. Aunque muchos materiales tienen fuerza adecuada para soportar cargas mientras se encuentren en un estado seco relativo, la presencia de excesiva cantidad de agua produce la degradacin del material y el incremento de la porosidad, lo que debilita el material. Debe considerarse que el agua es un elemento esencial en los procesos naturales y cuando se agrega en la proporcin correcta reduce la energa a utilizar, para compactar el material a una cierta densidad. Si el contenido de humedad aumenta, la capa del ripio es perjudicialmente
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afectada. Para obtener el mximo beneficio de usar materiales locales, es necesario alcanzar una alta densidad y despus evitar un aumento en el contenido de humedad. Una forma de lograr esto es modificar las propiedades de absorcin del agua en la arcilla que compone los ripios. El ripio de las operaciones de lixiviacin, adems de ser a menudo arcillosos, vienen de un proceso de ataque con cido sulfrico por lo que existe una alta concentracin de aniones sulfato que se unen al catin calcio de la cal, formando un yeso hemihidratado. La reaccin con la cal es enrgica, con generacin localizada de calor, el que permite la fijacin del agua y parte de ella puede eliminarse por evaporacin al ambiente. Considerando que es un tratamiento para consolidar el apilamiento del material y evitar el movimiento continuo de ste, se ha analizado qumicamente un ripio, encontrando las caractersticas que se reportan en la Tabla 25. Tipos de agua contenida en el ripio:

Tabla 25: Resultados de tipos de agua contenida en los ripios de lixiviacin

La Tabla 25 muestra los resultados de tipos de agua contenida en el ripio, e indica que el agua no est combinada, no es parte de la reaccin entre la arcilla y el agua, sino ms bien, se encuentra principalmente en estado atrapada o absorbida entre las capas de arcilla, siendo la causante de la inestabilidad del apilamiento del material y no permitiendo la evaporacin de sta a temperatura ambiente. Por lo tanto, la adicin de cal viva produce la reaccin de hidrlisis siguiente: CaO + H2O = Ca(OH)2

En esta reaccin ocurren dos efectos, por un lado la reaccin exotrmica desarrolla una cierta cantidad de calor y por otro, parte del agua es enlazada qumicamente con la cal viva, pudiendo salir de las distintas capas de arcilla, lo que unido al calor de reaccin generado cataliza la evaporacin. Al quedar liberados los silicatos y los aluminatos contenidos en las arcillas, a travs del tiempo en forma natural se pueden generar algunas de las siguientes reacciones qumicas:
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6CaO 4CaO 6CaO 4CaO 4CaO

+ 2SiO2 + 2SiO2 + 2SiO2 + 2SiO2 + Al2O3

2(3CaOSiO2) 2(2CaOSiO2) 2(Ca3SiO5) 2Ca2SiO4 4CaOAl2O3

Los silicatos y aluminatos anteriores pueden hidratarse formando los siguientes geles, que tienen propiedades de conglomerante hidrulico, es decir, son capaces de endurecer tanto en el aire como bajo agua. 2(3CaOSiO2) 2(2CaOSiO2) 2(Ca3SiO5) 2(Ca2SiO4) 4CaOAl2O3 + 6H2O + 4H2O + 6H2O + 4H2O + 13H2O 3CaO2SiO23H2O + 3CaO2SiO23H2O + Ca3Si2O73H2O + Ca3Si2O73H2O + 3CaO Al2O3 12H2O + 3[Ca(OH)2] Ca(OH)2 3[Ca(OH)2] Ca(OH)2 Ca(OH)2

Las transformaciones anteriores hacen que al transcurrir el tiempo, el material, adquiera dureza y cambie su comportamiento plstico, consolidando la acumulacin segura del ripio. Se recomienda realizar pruebas con mezclas de cal viva y caliza para disminuir los costos de consolidacin. Esta misma idea, puede tambin ser utilizada en faenas donde desarrollan pilas permanentes, en vez de dinmicas, con el fin de acelerar la colocacin sobre los ripios de ms mineral a lixiviar y as optimizar el aprovechamiento de los escasos espacios disponibles. La pila permanente se aprovecha como base, para colocar sobre ella una nueva pila de mineral oxidado fresco a lixiviar. Cuando se utilizan pilas permanentes para lixiviar y una vez que se ha completado el ciclo de extraccin de cobre, el ripio debe ser compactado, consolidado y estabilizado para recibir sobre l ms mineral a lixiviar. En ocasiones, en estos ripios quedan zonas saturadas con agua, cuya acidez es alta, no slo en la superficie de stos sino que tambin en profundidad, como se muestra en las Fotografas 9 y 10, por lo que no se pueden compactar, requiriendo algn tratamiento adicional de secado.

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Fotografa 9: zona saturada de agua en pila lixiviada

Fotografa 10: Acercamiento a la zona saturada de agua en pila lixiviada

Por otro lado, stos ripios necesitan adquirir una resistencia mecnica tal que permita sostener tanto los equipos involucrados en la operacin, como los pisos que alcanzar la pila en su totalidad, por lo que muchas veces se debe considerar el agregado de algn conglomerante que mejore esta resistencia. El uso de cemento es una opcin para lograr este objetivo. Sin embargo, la acidez residual de los ripios pone en riesgo el desarrollo de la resistencia que puede alcanzar el cemento, por lo que para un tratamiento ptimo, primero se debe neutralizar dicha acidez, la que se puede alcanzar con caliza o cal, segn el requerimiento que necesite la operacin de apilado de mineral Entonces, a este ripio se le debe adicionar algn material o reactivo, que logre tres efectos:
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por un lado eliminar el exceso de agua (secar), por otro, lograr la neutralizacin de sta y finalmente: que otorgue cierta resistencia mecnica para soportar sobre l las maquinarias, los equipos y adems el mineral fresco con el cual se formar la nueva pila a lixiviar con cido. El reactivo qumico individualizado antes puede ser cal viva, con el fin de aprovechar la energa calrica que sta genera al reaccionar con el agua, y de este modo evaporar la que est contenida en la superficie del ripio. A la vez, en la neutralizacin sta permite utilizar los grupos OH- que se obtienen al hidratar la cal viva y despus de lograda la neutralizacin y el secado, o sea, una vez que el ripio est seco y neutro (pH= 7) proporciona un producto que desarrolla propiedades de conglomerante hidrulico, esto es, que sea capaz de endurecer tanto en el aire como bajo agua. Se debe considerar obligatoriamente la colocacin de una lmina impermeable sobre el ripio neutralizado antiguo, que sirve de base para la colocacin de mineral fresco sobre l, para evitar el contacto del cido, que ser agregado a la nueva pila a colocar sobre este ripio neutralizado, para que no ocurra con el paso del tiempo, la destruccin del conglomerante hidrulico y por ende la generacin de una desestabilizacin de las pilas formadas, arriesgando la estabilizacin del mineral fresco que ser o est siendo lixiviado con cido. Anlisis realizados a un tipo de estos ripios se encontr que el material contena sobre 14% de humedad, tal como se indica en la Tabla 26. Mtra. 1 Mtra. 2 Mtra. 3 Mtra. 4 Mtra. 5 Promedio HUMEDAD 105C 18.6% 14.2% 13.9% 12.1% 14.9% 14.7% HUMEDAD 210C 17.3% 14.8% 15.9% 14.4% 18.2% 16.1%

Tabla 26 Humedad de muestras de ripios de lixiviacin

La acidez para cada humedad en las mismas muestras anteriores, se presentan en la Tabla 27 Acidez Acidez Acido Acido 105C 210C Equivalente a 105C 210C Mtra. 1 1,70 1,3 1,70x10-3 1,30x10-3 Mtra. 2 1,20 1,1 1,20x10-3 1,10x10-3
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Mtra. 3 Mtra. 4 Mtra. 5 Prom.

1,10 0,90 2,00 1,38

1,2 1,6 1,3 1,3

1,10x10-3 9,00x10-4 2,00x10-3 0,00138

1,20x10-3 1,60x10-3 1,30x10-3 0,0013

Tabla 27: Acidez de muestras de ripios de lixiviacin de Tabla 26

Lo anterior indica que se requiere a lo menos 20 kilogramos de cal viva para neutralizar la acidez contenida en este material. La distribucin granulomtrica de la misma muestra anterior de ripio se puede resumir en prcticamente un 80% de pasante acumulado en malla de 1/2 (12,7 mm).

Figura 71: Distribucin granulomtrica de la muestra de ripio de la Tabla 27

Se hicieron pruebas con ripio en presencia de 5%; 10%; 20%; 30%; y 40% de cal viva y expuestas a la intemperie por 1 y 24 horas, para determinar las diferentes humedades, y exposicin a 1; 3; y 7 das, para medir la neutralizacin y probable resistencia mecnica que se podra alcanzar. Los resultados se muestran en la Figura 72, donde se presenta la humedad bruta a 45C con 1 y 24 horas despus de agregada la cal viva.

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Figura 72: Humedad bruta en ripios.

La humedad higroscpica, determinada a 105C a 1 y 24 horas despus de agregada la cal viva, gener los resultados de la Figura 73

Figura 73: Humedad higroscpica en ripios

Por su parte, los resultados del agua de combinacin despus de agregar la cal a 1 y 24 horas, se presentan en la Figura 74.

Figura 74: Agua de combinacin en ripios

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De los resultados se puede destacar que. En cuanto a humedad residual, el menor contenido de sta en el ripio tanto a 45; 105; y 210C se obtiene con una dosis de 5 kg de cal /tonelada de ripio, segn lo muestran las grficas anteriores. En relacin a la neutralizacin se puede mencionar que la dosis adecuada de cal para alcanzar la neutralizacin, en 3 das, es de 20 kg/t de ripio, aunque al pasar el tiempo se logra el mismo valor de pH, cercano a 10, para todas las dosis de cal agregada (ver Figuras 75 y 76), por lo que la dosis a usar depender del tiempo disponible para instalar la nueva pila.

Figura 75: pH segn dosis de cal y envejecimiento

Figura 76: Acidez residual segn dosis de cal y envejecimiento

La resistencia mecnica requerida, depende del tipo de equipos y frecuencia de trnsito involucrada. Para una operacin normal se requiere generalmente alcanzar entre 8 a 10 kgf/cm2.
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Para el caso particular en estudio, se lograron las resistencias a las edades que se indican en la Figura 77.

Figura 77: Resistencia mecnica en el ripio mezclado con 3 productos diferentes.

Se aprecia que se logra alcanzar la resistencia tanto con mezcla de producto 1 y 2, como con mezcla de producto 1 y 3. No siempre se debe optar por la mayor resistencia, ya que el ripio puede contener cobre residual o algn otro metal valioso que en el futuro pueda ser econmicamente factible de recuperar, lo que obligara a realizar una remocin de ste para someterlo a un nuevo proceso, por lo que es conveniente evitar la formacin de un bloque monoltico que no se pueda remover o retirar. Cabe sealar que una vez definida la dosis de conglomerante hidrulico se debera enviar a un laboratorio de resistencia de materiales (LIEMUN, DICTUC; IDIEM), para que realicen ensayes de Proctor modificado y puedan comprobar la densidad compactada que requiere el ripio estabilizado Aunque las probetas RILEM, no es el ensayo adecuado para tomar una decisin en cuanto al producto a utilizar, es una variable vlida para conocer un valor de resistencia que permite, a priori, definir el producto que puede entregar un resultado til, para las pruebas in situ que se deben realizar.
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Los resultados indican que los productos considerados para las pruebas en el laboratorio, entregan resistencias adecuadas para probar en terreno y tomar la decisin del producto que entregue una solucin eficaz al problema planteado. Siempre es necesario realizar pruebas a escala piloto o industrial para ratificar o modificar lo encontrado a nivel de laboratorio. 18.6 Aplicaciones en Minera no Metlica

18.6.1. En la obtencin de sales de yodos y nitratos En la obtencin de sales de yodo y nitratos, la cal puede reemplazar a la ceniza de soda, actuando como regulador de pH o precipitante, entre otros. El proceso consiste en disolver mediante lixiviacin de minerales salitrosos (tortas salitreras) las sales de yoduro, yodato, nitratos, cloratos, boratos, etc., obteniendo una solucin enriquecida en ellas. Para la obtencin del yodo y poder separarlos de las dems sales contenidas en la solucin, es imprescindible que la mezcla de yoduro con yodato se encuentre en una relacin cercana a 1: 5. En esta lixiviacin normalmente se obtiene mayor cantidad de yodato que yoduro, por lo tanto para lograr la relacin ideal, es necesario transformar mediante reaccin de oxido-reduccin (redox) parte del yodato a yoduro adicionando como reactivo reductor el anhdrido sulfuroso, los sulfitos, o bien, los bisulfitos, entre otros. Todos estos reactivos reductores, se transforman finalmente en cido sulfrico llevando la solucin a valores de pH que fluctan entre 1,7 a 2. Por lo tanto, para evitar la prdida por sublimacin del yodo residual y para poder recuperar las dems sales que se encuentran solubilizadas, una vez obtenido el yodo elemental, es conveniente aumentar el pH por sobre 5. Normalmente para este aumento de pH se ha utilizado ceniza de soda, pero se ha demostrado que -tcnica y econmicamente- el agregado de cal es el reactivo ms apropiado, dado a que al introducir al proceso el catin calcio contenido en la cal, ste reacciona con el sulfato del cido sulfrico y puede precipitar como yeso, lo que su insolubilidad -en agua- facilita la eliminacin de esta impureza del circuito, mejorando substancialmente las recuperaciones. La dosis necesaria de cal va ha depender de la concentracin de iones sulfatos y de la acidez de la solucin.
190

Dependiendo del tipo de agua para preparar la lechada de cal, se pueden presentar problemas operacionales por la formacin masiva de cristales, generando una nucleacin descontrolada interfiriendo en el crecimiento cristalino de las sales formadas Cuando se generan precipitado de baja densidad, se reduce significativamente el volumen til de las piscinas de evaporacin solar y el proceso de obtencin de sales por esta va sufre fuertes prdidas operacionales, por lo que es muy importante considerar que en las diversas alternativas de neutralizacin hay que evitar y/o minimizar la ocurrencia de precipitacin. En investigacin realizada en la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Antofagasta, el Dr. Luis Cceres con su equipo realiz estudios tendientes a definir alternativas de proceso para incrementar la densidad del sedimento y alternativas de neutralizacin. En las alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento, consideraron tres opciones: I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento. I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal. I.C. Estudio morfolgico de precipitado. En las diversas alternativas de neutralizacin consider siete opciones: II.A. Neutralizacin con lechada de cal a diversos valores de pH II.B. Neutralizacin con lechada de cal en ambiente de nitrgeno II.C. Neutralizacin con ceniza de soda II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de cal en diversas proporciones. II.E. Neutralizacin con carbonato de calcio. II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones. II.G. Neutralizacin con producto denominado POREFI, el cual no fue caracterizado. Se asume que es un producto de calcinacin incompleta de carbonato de calcio. Cada experiencia de neutralizacin se llev a cabo agregando volmenes discretos de neutralizante lquido a una cantidad de 100 mL de solucin cida mantenida con agitacin permanente hasta alcanzar un valor de pH entre 6 y 7. Los neutralizantes en forma de pulpa se mantuvieron en agitacin permanente durante la dosificacin, la cual se llev a cabo con una pipeta automtica de manera de evitar succin del sedimento de consistencia de arena
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que se mantiene en el fondo. Un volumen de solucin neutralizada se coloc en una probeta donde se dej en reposo por 24 horas. El volumen de sedimento expresado como una fraccin del volumen de solucin fue determinado como la razn entre la altura de sedimento y la altura total de la columna de solucin en la probeta. La cantidad de material particulado en suspensin en el sobrenadante (liquido claro por sobre el sedimento) fue determinado en forma indirecta a travs de mediciones de turbiedad expresada en unidades NTU. Todas las soluciones neutralizantes fueron preparadas con agua de pozo. Las soluciones de ceniza de soda se prepararon con una concentracin de 180 g/l. La disolucin fue rpida sin vestigios de residuos insolubles. La pulpa de lechada de cal, caliza y POREFI fueron preparadas con una concentracin de 100 g/l. Todas las pulpas presentaron un residuo insoluble que se mantuvo en el fondo a pesar de la agitacin. El anlisis qumico de las soluciones cidas usadas en las pruebas se presenta en la Tabla 28. Descripcin Na K Ca Mg Cl SO4 NO3 [g/L] Muestra cida 1 122 12 0.13 14 136 91 57 Muestra cida 2 126 14 0.11 15 142 92 58
Tabla 28: Anlisis qumico de muestra de solucin cida utilizada para experiencias de laboratorio.

Debido a las altas concentraciones de los componentes indicados en la Tabla 28, se asume que cualquier precipitado est formado por una combinacin de ellos. 18.6.1.1. Alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento. Las experiencias para aumentar la densidad del sedimento fueron diseadas para determinar condiciones que favorezcan un crecimiento de cristales compactos con un mnimo de agua retenida. I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento

La neutralizacin con lechada de cal con recirculacin del sedimento, debe conducir a un crecimiento sostenido de los cristales, lo cual produce un incremento de la densidad global de sedimento. A escala de laboratorio la recirculacin se simul mezclando parte de sedimento obtenido de una experiencia de neutralizacin previa con un volumen de solucin cida. Posteriormente se neutraliz con cal de la manera usual. Esta operacin se repiti varias veces.

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Procedimiento y resultados Aproximadamente 25 mL de solucin cida neutralizada con lechada de cal se mezcl con 100 mL de solucin cida sin tratar y luego se procedi a neutralizar con lechada de cal. Esta operacin fue repetida 7 veces. Se observ una notoria disminucin del volumen de sedimento entre experiencias sucesivas. Esto confirma un crecimiento de cristales de sulfato de calcio ya existentes al ser reutilizados en una nueva cristalizacin. Este efecto se ilustra en la Fotografa 11.

Fotografa 11: Experiencias sucesivas de reutilizacin de sedimento para la neutralizacin de soluciones cidas. El volumen de sedimento disminuye de una experiencia a otra.

La turbiedad del sobrenadante vari entre 3 y 8 NTU con un volumen de sedimento que disminuy paulatinamente de 90 % a 17 %, respecto al volumen inicial. El consumo de cal en la primera experiencia fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 7. El consumo de cal a partir de la segunda experiencia fue entre 1,3 y 1 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final entre 6 a 6,5 I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal

Las experiencias de neutralizacin con cambio en la forma de preparar la lechada consideran la modificacin de la relacin inicial de calcio-sulfato en la formacin de la lechada de cal. En el mtodo estndar se tiene una alta concentracin de iones calcio frente a iones sulfato contenidos en el agua de pozo. Para aumentar la concentracin de iones sulfato se propone
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agregar solucin cida al agua de pozo. La cal preparada con esta mezcla debera alterar la forma de crecimiento de los cristales de sulfato de calcio.

Procedimiento y resultados Para la preparacin de lechada de cal con una mezcla de agua de pozo y solucin cida es necesario que la concentracin de cido no sea muy alta. En efecto a muy altas concentraciones de cido la cal tiende a formar aglomerados muy compactos que se adhieren a las paredes del vaso de agitacin. Despus de algunos ensayos se decidi preparar lechada de cal de 30 g/l con mezclas entre 50 % y 75 % de agua de pozo. En estas condiciones la lechada tiene forma de pulpa homognea. En todas las experiencias de neutralizacin (Fotografa 12) se observ un reducido volumen de sedimento (similar a las experiencias con POREFI). Los slidos en suspensin sedimentaron casi completamente despus de dos horas de iniciada la neutralizacin dejando un lquido sobrenadante de 5 NTU de turbiedad, la cual es inferior a la correspondiente a la solucin cida (12,1 NTU). No se observaron cristales filamentosos en el sedimento, solo cristales poligonales bien definidos (Fotografa 13).

Fotografa 12. De izquierda a derecha: neutralizacin con lechada preparada con solucin cida, repeticin, neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (50%)-solucin cida (50 %), neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (75%)- solucin cida (25 %)

El sedimento obtenido fue de 1 %. El consumo de cal (preparada con 75 % agua pozo + 25 % solucin cida) fue 4,5 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 6.

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Fotografa 13. Sedimento de experiencias de neutralizacin con lechada de cal preparada con mezcla de agua de pozo - solucin cida. No se observan cristales filamentosos

I.C.

Estudio morfolgico de precipitado

Se utiliz microscopio ptico para examinar muestras de precipitado obtenido de las diversas experiencias incluyendo muestra de pozas de evaporacin solar. 18.6.1.2. Diferentes Alternativas de neutralizacin II.A. Neutralizacin con lechada de cal La neutralizacin con lechada de cal gener un precipitado blanco gelatinoso, cuya cantidad se increment al aumentar la cantidad de cal agregada. Para evidenciar las caractersticas de este sedimento se repiti la experiencia con cal preparada a partir de xido de calcio calidad analtica. El sedimento se recolect en papel filtro, luego se lav con agua destilada para eliminar restos de cristales solubles, se sec a 100 C por 12 horas y finalmente se disolvi en solucin cida para un posterior anlisis qumico.
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El anlisis qumico revel la siguiente composicin en peso: 37,2 % SO4; 17,7 % Ca; y 0,1 % Mg. La relacin entre SO4 y Ca coincide en forma muy aproximada con la composicin estequiomtrica del sulfato de calcio. Por otra parte el sedimento fue inspeccionado en el microscopio. (Ver Fotografa 14). La fotografa indica la presencia de una gran cantidad de filamentos muy delgados y cristales aparentemente formados en torno a ellos. La turbiedad de la solucin despus de la neutralizacin fue de 163 NTU sin una separacin de sedimento observable. El consumo de cal fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida, con un pH de neutralizacin final de 7. Es interesante destacar que al cabo de varios das la turbiedad y aspecto gelatinoso del precipitado aumenta notoriamente, lo cual indica un lento crecimiento de los cristales filamentosos formados. Para examinar los cristales precipitados se centrifug una cierta cantidad de muestra a 5000 rpm por 5 minutos.

Fotografa 14: Aspecto de sedimento obtenido durante la neutralizacin de soluciones cidas con lechada de cal. La gran cantidad de cristales filamentosos dificultan o impiden la sedimentacin. Los sedimentos producidos son de muy baja densidad
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Referencias bibliogrficas indican que estos filamentos corresponderan a cristales de sulfato de calcio. Estos actuaran como centros activos para la cristalizacin de diversas sales. Esta hiptesis se sustenta por anlisis efectuados a sedimento de piscinas efectuados, por el cliente, los que indican que la masa de sedimento estara formada por una mezcla de halita (NaCl), bassanita (Ca(SO4)0.5H2O), kalsilita (KAlSiO4, pentahidrita (MgSO45H2O) y brucita Mg(OH)2 esencialmente. Los cristales filamentosos entrelazados con otras especies cristalinas son causantes de una gran cantidad de agua retenida. Cabe destacar, que el mismo sedimento se obtiene al utilizar lechada de cal preparada a partir de xido de calcio de calidad analtica. II.B. Neutralizacin en ambiente de nitrgeno

Las pruebas de neutralizacin en ambiente inerte fueron efectuadas con burbujeo continuo de nitrgeno tanto durante la preparacin de cal como en la neutralizacin. El propsito fue determinar si la formacin de carbonato de calcio en presencia del CO2 atmosfrico afecta la formacin de precipitado. Segn los resultados la ausencia de aire no produce efecto significativo en la formacin de precipitado con respecto a la neutralizacin abierta a la atmsfera. II.C. Neutralizacin con ceniza de soda, Na2CO3

La neutralizacin con ceniza de soda no produjo turbiedad ni sedimento apreciable. La turbiedad de la solucin despus de la neutralizacin fue de 1,5 NTU con un sedimento extremadamente bajo. El consumo de ceniza fue de 2,3 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 7.4 II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de cal en diversas proporciones. El uso de mezclas de ceniza de soda y cal reduce la cantidad de precipitado formado. Sin embargo, persiste una cantidad de turbiedad que se mantiene en suspensin. Adems, el lmite entre el lquido y el sedimento es poco definido (ver Fotografa 15). La turbiedad del sobrenadante despus de la neutralizacin fue de 30 NTU con sedimento observable de 30%. El consumo de cal fue de 1 mL/100 mL de solucin cida y de ceniza de 1 mL/100 mL de solucin cida, con un pH de neutralizacin final de 7.

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Fotografa 15: Sedimentacin observada despus de 1 da de neutralizacin 1.- Solo caliza pH=6.0; 2.- Solo caliza pH= 6,8; 3.- Caliza 50 % ceniza 50 %; 4.- POREFI; 5.- Cal 40%, ceniza 60% : Modo de agregado de solucin neutralizante: lento

II.E.

Neutralizacin con carbonato de calcio (caliza).

La neutralizacin con carbonato de calcio procede con mucha lentitud, con una cantidad de sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales filamentosos es similar al observado con cal. El consumo de pulpa de caliza fue de 3 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 6,3. II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones.

La neutralizacin con carbonato de calcio y cal procede con mucha lentitud con una cantidad de sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales filamentosos es similar al observado con cal. II.G. Neutralizacin con POREFI.

Con POREFI como neutralizante se requiere una gran cantidad de masa (23 mL de pulpa preparada con 100 g POREFI/L por cada 100 mL de solucin cida). Sin embargo, es
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notable el reducido volumen de sedimento con respecto a los casos anteriores. Al examinar al microscopio se observa la ausencia de cristales filamentosos (Ver Fotografa 16)..

Fotografa 16: Sedimento obtenido de al neutralizar con POREFI. En este caso el volumen de sedimento es mucho menor que el volumen obtenido con cal

La turbiedad del sobrenadante despus de la neutralizacin fue de 4,3 NTU con sedimento observable de 0,3 %. El consumo de POREFI fue de 23 mL/ 100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 7. De acuerdo con el Dr. Cceres del estudio anteriormente expuesto, se deducen las siguientes conclusiones: I. La formacin de precipitado de aspecto gelatinoso de baja densidad durante el proceso de neutralizacin de soluciones cidas se debe a la formacin de cristales filamentosos. Estos se aglomeran en forma irregular dejando una gran fraccin de huecos que retienen solucin. II. La evidencia experimental sugiere que estos filamentos actan como centros activos para la cristalizacin de numerosas sales. III. La evidencia experimental indica que la formacin de estos filamentos se inicia durante la preparacin de lechada de cal. Esto se debera a la cristalizacin de sulfato de calcio en condiciones de exceso de iones calcio (que provienen del xido de calcio) en comparacin con iones sulfato (que provienen del agua de pozo).
199

IV. Al preparar lechada de cal en condiciones equilibradas de concentracin de iones calcio y sulfato, la formacin de sulfato de calcio procede en forma de cristales de aspecto poligonal formando aglomeraciones. Una forma conveniente de lograr este efecto es preparar lechada de cal con una mezcla de agua de pozo con solucin cida la cual contiene elevadas concentraciones de sulfato. El precipitado producido neutralizado con cal preparada de esta manera genera un volumen de sedimento considerablemente menor que el producido por cal preparada con slo agua de pozo. V. La recirculacin de parte del sedimento formado durante la cristalizacin hacia un punto anterior del punto de mezcla con la lechada de cal produce un efecto de compactacin significativa del sedimento formado. Finaliza su estudio recomendando: A. Iniciar pruebas en planta de neutralizacin con lechada de cal preparada con una mezcla de agua de pozo con solucin cida. La proporcin sugerida es aproximadamente 80 % de agua de pozo. Esto deber producir una drstica reduccin del volumen de sedimento. La optimizacin de la preparacin de cal con una mezcla de agua y solucin cida debe ser estudiada en ensayos previos especficos. B. Iniciar pruebas piloto para estudiar la neutralizacin en un sedimentador continuo con una recirculacin continua de una parte del sedimento formado durante la neutralizacin. Esto debera producir no solo compactacin del sedimento sino tambin reduccin del consumo de cal y agua de pozo. Estas pruebas permitirn determinar, volmenes recomendados de recirculacin, lmites de compactacin, adems de la deteccin de posibles problemas prcticos de bombeo de sedimento y otros aspectos operacionales bajo variadas condiciones. 18.6.2. En la obtencin de colemanita sinttica, en faenas productoras de cido brico La cal acta como agente enlazante de la ulexita 2CaONa2O5B2O316H2O (boronatrocalcita) para transformarla en colemanita 2CaO3B2O35H2O. La colemanita es un compuesto natural que se utiliza en la fabricacin de cido brico, de esmaltes, de cermicas, en curtiembres, en fibras de vidrio, en vidrios, en usos farmacuticos y otros. Las fibras de vidrio, cuya produccin est centralizada en Alemania, Japn, Francia y Estados Unidos, son utilizadas como refuerzos de polisteres, en unidades de filtracin, en telas de vidrio, entre otros.
200

El fabricar estas fibras de vidrio a partir de colemanita sinttica permite introducir al proceso un 18% ms de B2O3, y un 38% menos de agua cristalizada, redundando todo ello, en una fuerte disminucin del consumo de energa necesario para la eliminacin del agua de cristalizacin, produciendo finalmente -a menor costo- un material de calidad similar comparado al obtenido con la colemanita natural. Este producto sinttico se obtiene mezclando en reactores batch, cal con una pulpa de ulexita (cuyo pH inicial debe estar en 7) hasta llegar a pH 10. Se homogeneiza mediante fuerte agitacin y se deja en reposo hasta que se produzca la cristalizacin. La mezcla va aumentando lentamente su pH hasta llegar a un valor igual a 13 lo que indica que la reaccin ha finalizado. 18.6.3. En la obtencin de ulexita granulada En la obtencin de ulexita granulada la cal acta como aglomerante. Cuando se mezcla la ulexita, la cal -en una concentracin de un 2%- y el alginato de sodio que acta como ligante, se obtiene un grnulo que al someterlo posteriormente a calcinacin a una temperatura cercana a los 400 C, adquiere mayor dureza, permitiendo un mejor manejo del producto en la agricultura. 18.6.4. En la obtencin de nitrato de potasio granulado En la obtencin de nitrato de potasio granulado la cal acta como aglomerante. En la produccin de este material que es utilizado mayoritariamente como fertilizante en pellets o grnulos, la cal en una dosis de 0,3%, mejora substancialmente la dureza del producto, permitiendo una mejor manipulacin para adicionarlo a la agricultura. 18.6.5. En la obtencin de litio En la obtencin de litio la cal acta como agente enlazante y depresante del magnesio presente en la salmueras que contienen litio, provocando el aumento de pH y la precipitacin del hidrxido de magnesio, permitiendo su separacin desde la solucin. Todo ello significa aumentar la concentracin de litio en la solucin, mejorando substancialmente la productividad en la obtencin de final de este elemento. Segn difraccin de rayos X el slido que se obtiene en la salmuera contiene hidroxicloruro de calcio CaClOH y Brucita Mg(OH)2, en una relacin magnesio: calcio de 1 : 4,47

201

18.6.6. En tratamiento de aguas o riles Un estudio realizado y publicado por la Asociacin Nacional de Cal, NLA, de Estados Unidos en que realiza una comparacin de cuatro materiales neutralizantes, entre ellos, de la cal indican: Hoy en da la sociedad industrializada en muchos de sus procesos genera flujos cidos que son desechados. Los permisos para descargar aguas cidas residuales exigen que sta sea neutralizada en un rango de pH entre 6 y 9. En el futuro, muchas empresas sern forzadas a cambiar el cumplimiento de los requisitos permitidos por realizar un tratamiento y reutilizacin de las aguas servidas. Para alcanzar estas metas, la neutralizacin con cal es y ser la mejor solucin al problema. La neutralizacin de flujos cidos desechados involucra subir el pH. Normalmente esto se logra agregando un reactivo alcalino como la cal, hay varios otros reactivos que tambin se pueden utilizar, pero debido a su costo, a los problemas de manipulacin, a la gran cantidad de slidos totales disueltos en el efluente, a la movilidad de los metales pesados en el lodo, la cal es el material neutralizante que entrega mejores resultados, como se indica en la Tabla 29. Cuando se analizan algunas consideraciones para la neutralizacin, los agentes y requerimientos de los lcalis, la cal es la opcin tcnica ms efectiva para neutralizar cidos. Considerando que las reacciones entre cidos y lcalis son exotrmicas y a veces muy violentas, debe ser una costumbre normal que se tomen las precauciones estrictas de seguridad adecuada.

202

Comparacin tcnica de reactivos neutralizantes comunes

Tabla 29: Comparacin tcnica de reactivos neutralizantes comunes

Los factores a considerar cuando se elige un material neutralizante incluye: el costo del reactivo, la cantidad de lodo producido, las caractersticas de la manipulacin del lodo, las caractersticas de lixiviacin del lodo, y la calidad del efluente final. La cal es el reactivo ms econmico y adems ofrece otras ventajas. La soda custica y la ceniza de soda son generalmente menos eficientes, producen un menor volumen de lodo y la mayor parte de l se disuelve quedndose stos en el efluente. Estos reactivos neutralizantes tienden a producir geles los que son difciles de manipular. Adems los metales pesados contenidos en los lodos son muy lixiviables, por consiguiente, a menos que el cido a neutralizar sea sumamente limpio, la soda custica y la ceniza de soda no son atractivos. Para la mayora de los efluentes los dos principales reactivos neutralizantes son: la cal y el
203

hidrxido de magnesio. La cal neutraliza ms rpida y completamente, por lo que se puede reducir el tamao de los equipos. Los rendimientos del hidrxido de magnesio son un poco menos de volumen de lodo que la cal. Sin embargo, el efluente del hidrxido de magnesio generalmente contiene mayores cantidades de slidos totales disueltos. La cal es el reactivo neutralizante utilizado en casi todas las aplicaciones, se obtienen lodos pesados, de fcil sedimentacin, con bajo volumen, fcil de manejar y muy fcil de clarificar. La mayora de los metales contenidos en el lodo son insolubles y no se lixiviarn en el medioambiente. Finalmente, la cal es el reactivo de menor costo en trminos de valor econmico.

204

19.

CONSUMOS DE CAL EN EL PAS

La cal en minera tiene usos en diferentes etapas de estos procesos, cumpliendo funciones especficas como las descritas anteriormente. Sin embargo, tanto en la minera y la preocupacin por el medio ambiente, la cal en el mercado del pas, se distribuye tal como se resume en la Tabla 30. DISTRIBUCIN PORCENTUAL DE LOS USOS DE LA CAL, perodo 2000 a 2010

Tabla 30: Distribucin porcentual de los usos de la cal. Periodo 2000 a 2010

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20.

POTENCIALES USUARIOS DE CAL

En la Tabla 31 se muestra la concentracin y distribucin porcentual de consumidores futuros que habr en cada regin de la zona norte del pas. Este cuadro no considera la ampliacin que tienen contemplados los actuales usuarios de cal.

Tabla 31: Proyeccin de la distribucin porcentual de los potenciales usuarios de cal. Periodo 2008 a 2015

206

21.

ANEXO 1

21.1. Hoja de Datos de Seguridad de la Cal

207

208

209

210

211

212

21.2.

Plan de Contingencia Frente a Derrames

213

214

215

216

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218

219

220

221

222

22. 22.1.

ANEXO 2 Anlisis Qumico para Determinar la Calidad de la Cal

22.1.1. Determinacin del CaO libre, o cal libre, segn norma ASTM C 25-06 22.1.1.1. Fundamento El ndice de la cal til de las cales vivas e hidratadas de alto calcio indica los compuestos que participan en la reaccin bajo las condiciones especificadas por este mtodo de prueba, de otra manera se conoce como el mtodo rpido de prueba del azcar. La interpretacin de los resultados obtenidos por este mtodo de prueba queda restringida por esta definicin. 22.1.1.2. Resumen del mtodo La muestra es hidratada, dispersada con agua. La cal solubilizada, por reaccin con azcar, para formar sacarato de calcio, cuyo contenido es luego determinado por titulacin mediante cido estandarizado, usando como indicador la fenolftaleina . 22.1.1.3. Soluciones requeridas a.- Acido Clorhdrico, estandarizado 1,000 N, esta solucin se prepara diluyendo 83 mL de HCl en 1 L de agua libre de anhdrido carbnico y se estandariza, a lo menos una vez al mes, por titulacin con carbonato de sodio, o bien, con THAM (Trihidroximetil amino metano). a.1.- Estandarizacin de HCl con carbonato de sodio: Transfiera aproximadamente 20 g de carbonato de sodio anhidro a un crisol o disco de platino y squelo a 250C por 4 h. Enfre en un desecador. Pese cuidadosamente 4,4 g, con una precisin de 0,1 mg de carbonato de sodio seco y transfiera a un frasco. Adicione 50 mL de agua libre de anhdrido carbnico, agite hasta disolver el carbonato y adiciones dos gotas de disolucin de rojo de metilo en alcohol al 0,1%. Titule con la disolucin de HCl 1N hasta la primera aparicin de color rojo y hierva la solucin cuidadosamente hasta que el color desaparezca (ver nota 29). Enfre a temperatura ambiente y contine la titulacin, alternando la adicin de disolucin de HCl, la ebullicin y el enfriamiento hasta la primera aparicin de un dbil color rojo que no desaparece con un calentamiento ms prolongado.
Nota 29: Esta titulacin puede tambin realizarse potenciomtricamente con la ayuda de un electrodo de vidrio y un electrodo calomelano.

223

Calcular la normalidad como sigue: A= (B x 18,87)/C Donde: A= normalidad de la disolucin de HCl B = carbonato de sodio usado, en gramos, y C= disolucin de HCl consumido, en mL. a.2.- Estandarizacin del HCl con THAM. Transfiera una cantidad apropiada de THAM a un crisol o disco y seque en vaco a 70C por 24 h (referencia a prctica E 200 que tiene relacin con la prctica para preparacin, estandarizacin y almacenamiento de soluciones y reactivos estndares, para anlisis qumico). Como una alternativa, el THAM tambin puede ser secado a 105C ( 5C) por 2 h, en un laboratorio regular en horno de secado. Enfre en un desecador a temperatura ambiente de la sala. Preparacin de mezcla de indicador: mezcle 100 mg de Verde de Bromocresol con 2 mL de hidrxido de sodio 0,1 N, diluya con agua libre de CO2. Mezcle soluciones del Verde de Bromocresol y el Rojo S de Alizarina, en partes iguales, para lograr la mezcla del indicador. Pese aproximadamente 8 g de TRIS con una precisin de 0,1 mg y disuelva en 50 mLde agua libre de CO2. Adiciones 6 gotas de la mezcla del indicador (ver nota 30) y titule con cido hasta un amarillo brillante.
Nota 30: Esta titulacin puede tambin realizarse potenciomtricamente usando un medidor de pH, siendo satisfactorio un pH de 4,70

Clculo: calcular la normalidad como sigue: A= B/(0,121136 x C) Donde: A= normalidad de la disolucin de HCl B = THAM usado, en gramos, y C= disolucin de HCl consumido, en mL.

224

Indicador de fenolftalena (4%): disuelva 4 g de fenolftaelna seca en 100 mL de alcohol al 95%. Disolucin de Sacarosa: (40 g de azcar de caa pura, en forma slida, puede se usada por muestra en vez de la disolucin de azcar). Prepare una solucin al 40% (peso/volumen) usando azcar de caa pura y agua libre de CO2, en un matraz largo y agite hasta disolver. Adicione varias gotas de disolucin de indicador de fenolftalena. Adicione gotas prudentes de disolucin de NaOH 0,1 N con agitacin permanente hasta que persista un dbil color rosa. Puede ser conveniente almacenar la solucin de azcar, no obstante, no se debe guardar ms de dos das. Como una alternativa se puede determinar la acidez de cada porcin de azcar y aplicar la correccin en la titulacin. 22.1.1.4. Procedimiento para cal viva: La muestra es recibida y mezclada totalmente en el laboratorio con un peso mnimo de 100 g. Se toma y se pulveriza para anlisis hasta pasar el tamiz 50. Pese 2,804 g de la muestra finamente pulverizada, introdzcala cuidadosamente con una brocha a un matraz erlenmeyer de 500 mL que contiene previamente 40 mL de agua libre de CO2 (ver nota 35) e inmediatamente tape el matraz.
Nota 35: el agua podra no ser adicionada a la muestra porque, especialmente cal viva, hay una tendencia a que el material se aglomere, dificultando luego la disolucin completa en la solucin de azcar. En cambio, si la cal es adicionada a una pequea cantidad de agua, se mejora la dispersin principalmente de las partculas finas logrando una rpida disolucin de la muestra. Es posible que en el caso de la cal viva, alguna accin de apagado ocurra facilitando la dispersin y solucin.

Remueva el tapn. Coloque el matraz sobre una placa calefactora e inmediatamente adicione 50 mL de agua hirviendo libre de CO2 al interior del matraz. Agite el matraz y lleve a ebullicin activa por un minuto para completar el apagado. Remueva el matraz desde la placa calefactora, tape el matraz flojamente y colquelo en un bao de agua fra a temperatura ambiental. Adicione 100 mL de disolucin de azcar neutralizada (o aproximadamente 40 g de azcar de caa). Tape el matraz, agite y deje quieto por 15 minutos para reaccionar (el tiempo de reaccin podra no ser menos de 10 minutos, ni ms de 20 minutos) Agite a intervalos de 5 minutos durante la reaccin. Remueva el tapn, adicione 4 a 5 gotas de disolucin de indicador fenolftalena al 4% y lave el tapn y contorno interno del matraz con agua libre de CO2, cuidando que toda la solucin quede al interior del matraz. Cuando titule (ver nota 36) primero adicione, desde una bureta de 100 mL, alrededor del 90% del cido requerido. Finalice la titulacin, muy cuidadosamente agregando una gota por segundo. La primera desaparicin del color rosado, el cual persiste por 3 segundos, es
225

el punto final de la titulacin, ignore el retorno del color.

Nota 36: si desea, durante la titulacin puede utilizarse un agitador mecnico. Coloque una barra magntica limpia dentro del matraz y ponga el matraz sobre el agitador mecnico. Ajuste la agitacin tan rpida como sea posible sin incurrir en prdidas por salpicaduras. A menos que el operador est familiarizado previamente con el anlisis de la cal bajo esta metodologa y en casos donde el contenido de cal til vara extremadamente, es buena prctica ejecutar anlisis preliminares con titulacin lenta para determinar la cantidad apropiada de cido requerido para neutralizar la muestra.

22.1.1.5.

Procedimiento para cal hidratada:

El procedimiento para determinar Ca(OH)2 es el mismo que para el CaO con la excepcin que se utiliza agua fra libre de CO2 y tanto los pasos de ebullicin como enfriamiento son omitidos. 22.1.1.6. Calcular el CaO, como sigue:

Cal til (CaO), % = N x V x 2,804/W Donde: N = normalidad de la disolucin de cido V = gasto, en mL, de la disolucin de HCl estndar (1,000 N) W = peso de la muestra, en g, y 2,804 = Equivalente gramo de CaO para 1,0 mL de HCl estndar por 100 o 1 mL de HCl estndar = 1% de CaO, si la cantidad de muestra utilizada es exactamente 2,804 g. 22.1.1.7. Calcular el Ca(OH)2, como sigue: Cal til (CaOH)2, % = N x V x 3,704/W Donde: N = normalidad de la disolucin de cido V = gasto, en mL, de la disolucin de HCl estndar (1,000 N) W = peso de la muestra, en g, y 3,704 = Equivalente gramo de Ca(OH)2 para 1,0 Ml de HCl estndar por 100 o 1 mL HCl estndar = 1,32 % de Ca(OH)2, si la cantidad de muestra utilizada es exactamente 2,804 g.

226

22.1.1.8. Precisin y Sesgo: Veinticuatro laboratorios han cooperado en probar tres cales vivas de alto calcio y una de cal hidratada alto calcio, todas ellas obtuvieron la repetitividad r y reproducibilidad R (prctica E-691) indicada en la Tabla IV Se informa al usuario que la repetitividad y reproducibilidad estn consideradas como adecuadas para los propsitos de este mtodo. Ahora, altos niveles de MgO y CaO no reactiva incrementan ligeramente el valor de la repetitividad dentro del laboratorio y el valor de la reproducibilidad entre laboratorios. Debido a la falta de un estndar reconocido por la industria, el sesgo no se ha determinado de este mtodo de prueba 22.2. TABLA IV Datos de precisin (Resultados en % de CaO libre o til) Material Average Cal hidratada 71.967 Cal viva magnesiana 88.495 Cal viva horno vertical 94.393 Cal viva horno rotatorio 94.438 r 0.367 0.479 0.398 0.337 R 0.963 1.784 1.405 1.092

Determinacin de la cal libre en soluciones

Sacar 20 a 25 mL de la solucin. Filtrar, si hay interferentes slidos para la deteccin del punto final. Vaciar a un vaso de precipitado. Agregar 2 3 gotas de fenolftalena al 5%. Titular con cido (oxlico, clorhdrico, o sulfrico) 0,1 N. hasta viraje de rojo fucsia a incoloro. mL de cido 0,1 N = 2,804 x 10-3 gr. de CaO. g/L. de CaO = Gasto de cido x ttulo x 1000 mL de solucin % CaO = g/L CaO 10
227

22.1.3. Reactividad en agua Este anlisis permite medir el tiempo de residencia de la cal en un proceso de hidratacin. Reactividad de la cal segn norma ASTM C-110 Importancia y uso A.- El incremento de la temperatura en 30 segundos, es una medida de reactividad de la porcin reconocida como cal viva quemada blanda. El tiempo total de apagado, suministra una medida sobre el grado de reactividad del material. La elevacin final de la temperatura es totalmente dependiente del contenido de la cal libre de la muestra. La cal de alta reactividad se defino como aquella que genera una diferencia de temperatura de 40C en 3 minutos o menos y la reaccin se completa en 10 minutos. La definicin de cal de mediana reactividad aplicar cuando esta diferencia de 40 C en la temperatura ocurre entre 3 a 6 minutos y la reaccin se completa entre los 10 y 20 minutos. Para la cal de baja reactividad, se acepta que la diferencia de 40C ocurra sobre los 6 minutos y la reaccin se complete sobre los 20 minutos. B.- Este parmetro de apagado, proporciona una indicacin del comportamiento de la cal viva en procesos que involucren sistemas de hidratacin de cal. Distintas caractersticas de apagado tienen diversos efectos en las propiedades de la lechada de cal, tales como: sedimentacin, viscosidad, tamao de partculas y tipo de reaccin. Equipos necesarios A.- Agitador mecnico con velocidad de 400 50 rpm, acondicionado con una varilla (agitadora) especial. (Fisher 14-498, u otra equivalente es til para este propsito) B.- Matraz Dewar modificado, de 665 mL, acondicionado con una empaquetadura de goma especial (Fisher 10-197, u otra equivalente es apropiado para este propsito) C.- Termmetro tipo dial (de reloj) de 0C a 100C con incrementos de 1C. D.- Balanza de Torsin E.- Tamices, 203 mm (8 pulgadas), 3,35 mm (N6) conforme a especificacin E11.
228

F.- Un aparato como el que ilustra la Figura 78 EQUIPO PARA DETERMINAR LA REACTIVIDAD DE LA CAL VIVA.

Figura 78 : Equipamiento para reactividad en agua de la cal viva

Este consiste en un recipiente de reaccin cubierto y acondicionado con un agitador mecnico y un termmetro para ensayo de reactividad de la cal. La carga de cal viva debe ser agitada con un agitador mecnico, el que debe estar acondicionado con una varilla de acero inoxidable o inatacable. Al final de ella debe tener una curva cerrada (lazo) para seguir el contorno del recipiente durante la reaccin. El matraz de reaccin vaco, debe ser acondicionado con una cubierta consistente de dos piezas circulares, con lminas de empaquetadura de goma, cuyo espesor aproximado es de 3 mm (1/8 de pulgada). La primera pieza est acondicionada con un canal radial simple, que corre sobre la varilla agitadora y el termmetro. La segunda pieza (alta) tiene una ranura similar, ms un orificio que sirve para instalar el termmetro. Cuando las dos piezas de cubiertas (tapas) estn en su lugar, la ranura en la pieza baja, debe estar en un ngulo recto con la cubierta de la pieza superior, estando la varilla del termmetro extendida hacia la ranura inferior. El aparato deber ajustarse a cualquier equipo de soporte adecuado Procedimiento 1.- Preparar la muestra de cal viva que pase el tamiz 3,35 mm (N 6) tan rpidamente como sea posible para prevenir la degradacin de la misma.
229

2.- Reactividad: Ajuste la temperatura de alrededor de 500 mL de agua destilada, de acuerdo a lo siguiente: Temperatura del agua C Cantidad de agua, mL Cantidad de cal viva, g Material a ser ensayado Dolomtica Alto calcio 40 25A 400 400 120 100

A = Puede utilizarse la temperatura inicial de 40C, registrar la temperatura inicial del agua para la entrega final de resultados. Agregar la cantidad especificada de agua en el matraz Dewar. Colocar el agitador a 400 50 rpm. La temperatura del agua en el matraz Dewar, debe fluctuar entre 0,5 C de la temperatura deseada. Dividir la muestra de cal viva en cuatro partes y pesar la cantidad requerida. Agregar -sin demora- la cal viva al agua e inmediatamente colocar las tapas en su lugar. Despus de agregada la cal viva, ver y anotar las lecturas cada 30 segundos Contine con las lecturas hasta que note un cambio menor que 0,5 C en tres valores consecutivos. El tiempo total de la actividad de apagado corresponde al primer valor de las tres lecturas consecutivas y se considera como la temperatura de la reaccin final. Para obtener el aumento total de temperatura, restar la temperatura inicial a la final. Para obtener el aumento de temperatura a los 30 segundos, restar la temperatura inicial a la temperatura de los 30 segundos. Para obtener la temperatura a los tres minutos, restar la temperatura inicial a la temperatura de los tres minutos. Informe 1.- Registrar la temperatura actual y graficar la curva mostrando la temperatura en la ordenada y el tiempo en la abscisa.
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 Los resultados pueden tambin ser informados como: a) Aumento de temperatura en 30 segundos (o a cualquier otro tiempo designado) en grados Celcius; b) Aumento total de temperatura en grados Celsius; y c) Actividad total del tiempo de apagado de la cal viva en minutos. Precisin y Exactitud La precisin y exactitud de ste mtodo an no ha sido definida.

231

23.

ANEXO N 3

23.1. REPUBLICA DE CHILE Ministerio Secretara General de la Presidencia de la Repblica ESTABLECE NORMA DE EMISIN PARA LA REGULACIN DE CONTAMINANTES ASOCIADOS A LAS DESCARGAS DE RESIDUOS LQUIDOS A AGUAS MARINAS Y CONTINENTALES SUPERFICIALES SANTIAGO, DECRETO N 90 / - 30 de Mayo 2000 PUBLICADO DIARIO OFICIAL: 7 Marzo 2001 VISTOS: Lo establecido en la Constitucin Poltica de la Repblica en su artculo 19 N 8 y 32 N 8; lo dispuesto en el artculo 40 de la ley 19.300, sobre Bases Generales del Medio Ambiente; en la ley 3.133, sobre Neutralizacin de los Residuos Provenientes de Establecimientos Industriales; en el D.F.L. N 725, de 1967, del Ministerio de Salud, Cdigo Sanitario; en el decreto ley 2.222, Ley de Navegacin; en la ley 18.902 que crea la Superintendencia de Servicios Sanitarios, en el decreto supremo N 93 de 1995, del Ministerio Secretara General de la Presidencia, Reglamento para la Dictacin de Normas de Calidad Ambiental y de Emisin; el acuerdo del Consejo Directivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente de fecha 12 de abril de 1996, que aprob el Primer Programa Priorizado de Normas, publicado en el Diario Oficial el da 1 de junio de 1996; la resolucin exenta N 2.084 de 9 de septiembre de 1996, del Director Ejecutivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente, publicada en el Diario Oficial de 23 de septiembre de 1996 y en el Diario La Tercera el da 25 de septiembre del mismo ao, que dio inicio a la elaboracin del anteproyecto de norma de emisin; la resolucin exenta N 19, de 10 de enero de 1997, del mismo Director Ejecutivo, que prorroga el plazo para acompaar los estudios cientficos y antecedentes necesarios para la elaboracin del anteproyecto; la resolucin exenta N 613, de 9 de septiembre de 1997, del mismo Director Ejecutivo, que aprob el anteproyecto de norma de emisin, cuyo extracto se public en el Diario Oficial de 15 de septiembre de 1997 y en el Diario La Tercera el da 21 de septiembre
232

del mismo ao; el anlisis general del impacto econmico y social de la norma sealada, de fecha 30 de octubre de 1997; los estudios cientficos; las observaciones formuladas en la etapa de consulta al anteproyecto de norma; el anlisis de las observaciones sealadas; el acuerdo del Consejo Consultivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente de fechas 6 de enero de 1998; el acuerdo N 88/98, de 06 de noviembre de 1998 del Consejo Directivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente, que aprob el proyecto definitivo de la norma de emisin; los dems antecedentes que obran en el expediente pblico respectivo y lo dispuesto en la Resolucin N 520 de 1996, de la Contralora General de la Repblica que fija el texto refundido, coordinado y sistematizado de la Resolucin N 55 de 1992, de la Contralora General de la Repblica. DECRETO Artculo Primero: Establcese la norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales, cuyo texto es el siguiente: 1. OBJETIVO DE PROTECCION AMBIENTAL Y RESULTADOS ESPERADOS La presente norma tiene como objetivo de proteccin ambiental prevenir la contaminacin de las aguas marinas y continentales superficiales de la Repblica, mediante el control de contaminantes asociados a los residuos lquidos que se descargan a estos cuerpos receptores. Con lo anterior, se logra mejorar sustancialmente la calidad ambiental de las aguas, de manera que stas mantengan o alcancen la condicin de ambientes libres de contaminacin, de conformidad con la Constitucin y las Leyes de la Repblica. 2. DISPOSICIONES GENERALES La presente norma de emisin establece la concentracin mxima de contaminantes permitida para residuos lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos y continentales superficiales de la Repblica de Chile. La presente norma se aplicar en todo el territorio nacional. 3. DEFINICIONES 3.1 Carga contaminante media diaria: es el cuociente entre la masa o volumen de un contaminante y el nmero de das en que se descarga el residuo lquido al cuerpo de agua, durante el mes del ao en que se genera la mxima produccin de dichos residuos. Se expresa en unidades de masa por unidades de tiempo (para slidos suspendidos, aceites y grasas, hidrocarburos totales, hidrocarburos voltiles, hidrocarburos fijos, DBO5, arsnico, aluminio, boro, cadmio, cianuro, cloruros, cobre, ndice de fenoles, cromo
233

hexavalente, cromo total, estao, flor, fsforo, hierro, manganeso, mercurio, molibdeno, nquel, nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato, pentaclorofenol, plomo, SAAM, selenio, sulfatos, sulfuro, tetracloroeteno, tolueno, triclorometano, xileno y zinc), en unidades de volumen por unidad de tiempo (para slidos sedimentables) o en coliformes por unidad de tiempo (para coliformes fecales o termotolerantes). La masa o volumen de un contaminante corresponde a la suma de las masas o volmenes diarios descargados durante dicho mes. La masa se determina mediante el producto del volumen de las descargas por su concentracin.

3.2 Contenido de captacin: Es la concentracin media del contaminante presente en la captacin de agua de la fuente emisora, siempre y cuando dicha captacin se realice en el mismo cuerpo de agua donde se produzca la descarga. Dicho contenido ser informado por la fuente emisora a la Direccin General de Aguas, o a la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante segn sea el caso, debiendo cumplir con las condiciones para la extraccin de muestras, volmenes de la muestra y metodologas de anlisis, establecidos en la presente norma. 3.3 Contenido natural: Es la concentracin de un contaminante en el cuerpo receptor, que corresponde a la situacin original sin intervencin antrpica del cuerpo de agua ms las situaciones permanentes, irreversibles o inmodificables de origen antrpico. Corresponder a la Direccin General de Aguas o a la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante, segn sea el caso, determinar el contenido natural del cuerpo receptor. 3.4 Cuerpos de agua receptor o cuerpo receptor: Es el curso o volumen de agua natural o artificial, marino o continental superficial, que recibe la descarga de residuos lquidos. No se comprenden en esta definicin los cuerpos de agua artificiales que contengan, almacenen o traten relaves y/o aguas lluvias o desechos lquidos provenientes de un proceso industrial o minero. 3.5 DBO5: Demanda bioqumica de oxgeno a los 5 das y a 20 C. 3.6 Descargas de residuos lquidos: es la evacuacin o vertimiento de residuos lquidos a un cuerpo de agua receptor, como resultado de un proceso, actividad o servicio de una fuente emisora. 3.7 Fuente emisora: es el establecimiento que descarga residuos lquidos a uno o ms cuerpos de agua receptores, como resultado de su proceso, actividad o servicio, con una carga contaminante media diaria o de valor caracterstico superior en uno o ms de los parmetros indicados, en la siguiente tabla:
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Establecimiento emisor Contaminante Valor Caracterstico Carga contaminante media diaria (equiv. 100 Hab/da) * pH ** 6 - 8 --Temperatura ** 20 C --Slidos Suspendidos Totales 220 mg/L 3520 g/d Slidos Sedimentables ** 6 ml/L 1h --Aceites y Grasas 60 mg/L 960 g/d Hidrocarburos fijos 10 mg/L 160 g/d Hidrocarburos totales 11 mg/L 176 g/d Hidrocarburos voltiles 1 mg/L 16 g/d DBO5 250 mg O2/L 4000 g/d Aluminio 1 mg/L 16 g/d Arsnico 0,05 mg/L 0,8 g/d Boro 0,75 mg/L 12,8 g/d Cadmio 0,01 mg/L 0,16 g/d Cianuro 0,20 mg/L 3,2 g/d Cloruros 400 mg/L 6400 g/d Cobre 1 mg/L 16 g/d Cromo Total 0,1 mg/L 1,6 g/d Cromo Hexavalente 0,05 mg/L 0,8 g/d Estao 0,5 mg/L 8 g/d Fluoruro 1,5 mg/L 24 g/d Fsforo Total 10 mg/L 160 g/d Hierro 1,0 mg/L 16 g/d Manganeso 0,3 mg/L 4,8 g/d Mercurio 0,001 mg/L 0,02 g/d Molibdeno 0,07 mg/L 1,12 g/d Nquel 0,1 mg/L 1,6 g/d Nitrgeno total kjeldahl 50 mg/L 800 g/d Nitrito ms Nitrato (lagos) 15 mg/L 240 g/d Pentaclorofenol 0,009 mg/L 0,144 g/d Plomo 0,2 mg/L 3,2 g/d Selenio 0,01 mg/L 0,16 g/d
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Sulfato Sulfuro Tetracloroeteno Tolueno Triclorometano Xileno Zinc Indice de Fenol Poder espumgeno ** SAAM Coliformes Fecales o termotolerantes

300 mg/L 3 mg/L 0,04 mg/L 0,7 mg/L 0,2 mg/L 0,5 mg/L 1 mg/L 0,05 mg/L 5 mm 10 mg/L 107 NMP/100 ml

4800 g/d 48 g/d 0,64 g/d 11,2 g/d 3,2 g/d 8 g/d 16 g/d 0,8 g/d 5 mm 160 g/d 1,6x1012 coli/d

*) Se consider una dotacin de agua potable de 200 L/hab/da y un coeficiente de recuperacin de 0,8. **) Expresados en valor absoluto y no en trminos de carga. Las fuentes que emitan una carga contaminante media diaria o de valor caracterstico igual o inferior al sealado, no se consideran fuentes emisoras para los efectos de esta norma y no quedan sujetos a la misma, en tanto se mantengan esas circunstancias. 3.8 Fuentes existentes: Son aquellas fuentes emisoras que a la fecha de entrada en vigencia del presente decreto se encuentren vertiendo sus residuos lquidos. 3.9 Fuentes nuevas: Son aquellas fuentes emisoras que a la fecha de entrada en vigencia del presente decreto, no se encuentren vertiendo sus residuos lquidos. 3.10 Residuos lquidos, aguas residuales o efluentes: Son aquellas aguas que se descargan desde una fuente emisora, a un cuerpo receptor. 3.11 Slidos sedimentables y suspendidos totales: Son aquellos que se adecuan a la definicin contenida en la NCh 410.Of 96. No se consideran en este concepto aquellos slidos que son vertidos mediante la utilizacin de aguas, como forma de transporte de residuos slidos, en un lugar de disposicin legalmente autorizado. 3.12 Tasa de dilucin del efluente vertido (d): es la razn entre el caudal disponible del cuerpo receptor y el caudal medio mensual del efluente vertido durante el mes de mxima produccin de residuos lquidos, expresado en las mismas unidades. La Tasa de Dilucin ser, entonces, la siguiente:

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* = El caudal disponible del cuerpo receptor es la cantidad de agua disponible expresada en volumen por unidad de tiempo para determinar la capacidad de dilucin en un cuerpo receptor. Para estos efectos, el caudal disponible del cuerpo receptor ser determinado por la Direccin General de Aguas. ** = El caudal medio mensual del efluente es la suma de los volmenes de residuos lquidos, descargados diariamente durante el mes, dividido por el nmero de das del mes en que hubo descargas. 3.13 Zona de Proteccin Litoral: Es un mbito territorial de aplicacin de la presente norma que corresponde a la franja de playa, agua y fondo de mar adyacente a la costa continental o insular, delimitada por una lnea superficial imaginaria, medida desde la lnea de baja marea de sicigia, que se orienta paralela a sta y que se proyecta hasta el fondo del cuerpo de agua, fijada por la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante en conformidad a la siguiente formula: A = [{1,28 x Hb}/ m]x 1,6 En que, Hb m A = = = altura media de la rompiente (m.). pendiente del fondo. ancho zona de proteccin de litoral (m.).

Para el clculo de Hb se deber utilizar el mtodo HindCasting u otro equivalente autorizado por la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante. 4. LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA DESCARGAS DE RESIDUOS LIQUIDOS A AGUAS CONTINENTALES SUPERFICIALES Y MARINAS

4.1 Consideraciones Generales. 4.1.1 La norma de emisin para los contaminantes a que se refiere el presente decreto est determinada por los lmites mximos establecidos en las tablas nmeros 1, 2, 3, 4 y 5, analizados de acuerdo a los resultados que en conformidad al punto 6.4 arrojen las mediciones que se efecten sobre el particular. Los lmites mximos permitidos estn referidos al valor de la concentracin del
237

contaminante o a la unidad de pH, temperatura y poder espumgeno. 4.1.2 Los sedimentos, lodos y/o sustancias slidas provenientes de sistemas de tratamiento de residuos lquidos no deben disponerse en cuerpos receptores y su disposicin final debe cumplir con las normas legales vigentes en materia de residuos slidos, sin perjuicio de lo dispuesto en el punto 3.11 de esta norma. 4.1.3 Si el contenido natural y/o de captacin de un contaminante excede al exigido en esta norma, el lmite mximo permitido de la descarga ser igual a dicho contenido natural y/o de captacin. 4.1.4 Los establecimientos de servicios sanitarios, que atiendan una poblacin menor o igual a 30.000 habitantes y que reciban descargas de residuos industriales lquidos provenientes de establecimientos industriales, estarn obligados a cumplir la presente norma, reduciendo la concentracin de cada contaminante en su descarga final, en la cantidad que resulte de la diferencia entre la concentracin del valor caracterstico establecida en el punto 3.7, para cada contaminante y el lmite mximo permitido sealado en la tabla que corresponda, siempre que la concentracin del valor caracterstico sea mayor al valor del lmite mximo establecido en esta norma. 4.2 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos de Aguas Fluviales. TABLA N 1 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA FLUVIALES CONTAMINANTES UNIDAD EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMITIDO Aceites y Grasas Mg/L AyG 20 Aluminio Mg/L Al 5 Arsnico Mg/L As 0,5 Boro Mg/L B 0,75 Cadmio Mg/L Cd 0,01 Cianuro Mg/L CN- 0,20 Cloruros Mg/L Cl- 400 Cobre Total mg/L Cu 1 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000 Indice de Fenol mg/L Fenoles 0,5
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Cromo Hexavalente mg/L Cr6+ 0,05 DBO5 mg O2/L DBO5 35 * Fsforo mg/L P 10 Fluoruro mg/L F- 1,5 Hidrocarburos Fijos mg/L HF 10 Hierro Disuelto mg/L Fe 5 Manganeso mg/L Mn 0,3 Mercurio mg/L Hg 0,001 Molibdeno mg/L Mo 1 Nquel mg/L Ni 0,2 Nitrgeno Total Kjeldahl mg/L NKT 50 Pentaclorofenol mg/L C6OHCl5 0,009 PH Unidad pH 6,0 -8,5 Plomo mg/L Pb 0,05 Poder Espumgeno mm PE 7 Selenio mg/L Se 0,01 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 80 * 2Sulfatos mg/L SO4 1000 Sulfuros mg/L S2- 1 Temperatura C T 35 Tetracloroeteno mg/L C2Cl4 0,04 Tolueno mg/L C6H5CH3 0,7 Triclorometano mg/L CHCl3 0,2 Xileno mg/L C6H4C2H6 0,5 Zinc mg/L Zn 3 * = Para los residuos lquidos provenientes de plantas de tratamientos de aguas servidas domsticas, no se considerar el contenido de algas, conforme a la metodologa descrita en el punto 6.6. 4.2.1 Las fuentes emisoras podrn aprovechar la capacidad de dilucin del cuerpo receptor, incrementado las concentraciones lmites establecidas en la Tabla N 1, de acuerdo a la siguiente frmula: Ci = T1i x(1+ d) En que: Ci T1i = = Lmite mximo permitido para el contaminante i. Lmite mximo permitido establecido en la Tabla N 1 para el contaminante
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i. d = Tasa de dilucin del efluente vertido.

Si Ci es superior a lo establecido en la Tabla N 2, entonces el lmite mximo permitido para el contaminante i ser lo indicado en dicha Tabla. TABLA N 2 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA FLUVIALES CONSIDERANDO LA CAPACIDAD DE DILUCION DEL RECEPTOR CONTAMINANTE UNIDAD EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMISIBLE Aceites y Grasas mg/L AyG 50 Aluminio mg/L Al 10 Arsnico mg/L As 1 Boro mg/L B 3 Cadmio mg/L Cd 0,3 Cianuro mg/L CN 1 Cloruros mg/L Cl 2000 Cobre Total mg/L Cu 3 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000 Indice de Fenol mg/L Fenoles 1 6+ Cromo Hexavalente mg/L Cr 0,2 DBO5 mgO2/L DBO5 300 Fluoruro mg/L F- 5 Fsforo mg/L P 15 Hidrocarburos Fijos mg/L HF 50 Hierro Disuelto mg/L Fe 10 Manganeso mg/L Mn 3 Mercurio mg/L Hg 0,01 Molibdeno mg/L Mo 2,5 Nquel mg/L Ni 3 Nitrgeno Total Kjeldahl mg/L NKT 75 Pentaclorofenol mg/L C6OHCl5 0,01 pH Unidad pH 6,0 - 8,5 Plomo mg/L Pb 0,5 Poder Espumgeno mm. PE 7
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Selenio mg/L Se 0,1 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 300 2Sulfatos mg/L SO4 2000 Sulfuros mg/L S2- 10 Temperatura C T 40 Tetracloroeteno mg/L C2Cl4 0,4 Tolueno mg/L C6H5CH3 7 Triclorometano mg/L CHCl3 0,5 Xileno mg/L C6H4C2H6 5 Zinc mg/L Zn 20 4.3 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos de Agua Lacustres 4.3.1 Las descargas de residuos lquidos que se viertan en forma directa sobre cuerpos de agua lacustres naturales (lagos, lagunas) como aqullos que se viertan a cuerpos fluviales que sean afluentes de un cuerpo de agua lacustre, no debern sobrepasar los lmites mximos que se indican en la Tabla N 3. 4.3.2 Las descargas a cuerpos lacustres de naturaleza artificial debern cumplir con los requisitos establecidos en el punto 4.2. TABLA 3 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA LACUSTRES CONTAMINANTE UNIDAD EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMISIBLE Aceites y Grasas mg/L AyG 20 Aluminio mg/L Al 1 Arsnico mg/L As 0,1 Cadmio mg/L Cd 0,02 Cianuro mg/L CN- 0,5 Cobre Total mg/L Cu 0,1 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000-70 * Indice de Fenol mg/L Fenoles 0,5 6+ Cromo Hexavalente mg/L Cr 0,2 Cromo Total mg/L Cr Total 2,5 DBO5 mgO2/L DBO5 35 Estao mg/L Sn 0,5
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Fluoruro mg/L F- 1 Fsforo mg/L P 2 Hidrocarburos Totales mg/L HCT 5 Hierro Disuelto mg/L Fe 2 Manganeso mg/L Mn 0,5 Mercurio mg/L Hg 0,005 Molibdeno mg/L Mo 0,07 Nquel mg/L Ni 0,5 Nitrgeno Tota1 ** mg/L N 10 pH unidad pH 6,0 - 8,5 Plomo mg/L Pb 0,2 SAAM mg/L SAAM 10 Selenio mg/L Se 0,01 Slidos Sedimentables ml/1/h S SED 5 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 80 Sulfatos mg/L SO42- 1000 Sulfuros mg/L S2- 1 Temperatura C T 30 Zinc mg/L Zn 5 * = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml. ** = La determinacin del contaminante corresponder a la suma de las concentraciones de nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato. 4.4 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos de Agua Marinos. 4.4.1 Las descargas de residuos lquidos a cuerpos de agua marinos debern hacerse en el lugar y forma que se determine conforme a la normativa vigente sobre la materia. Los residuos lquidos que se viertan debern cumplir los lmites establecidos en la presente norma de acuerdo a si la descarga se autoriza dentro de la zona de proteccin litoral o fuera de ella.

4.4.2 Descargas de residuos lquidos dentro de la zona de proteccin litoral. Las descargas de residuos lquidos, que se efecten al interior de la zona de proteccin litoral, debern cumplir con los valores contenidos en la Tabla N 4.

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TABLA N 4 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA MARINOS DENTRO DE LA ZONA DE PROTECCION LITORAL CONTAMINANTE UNIDAD EXPRESION LIMITE MXIMO PERMISIBLE Aceites y Grasas mg/L AyG 20 Aluminio mg/L Al 1 Arsnico mg/L As 0,2 Cadmio mg/L Cd 0,02 Cianuro mg/L CN- 0,5 Cobre mg/L Cu 1 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000-70* Indice de Fenol mg/L Fenoles 0,5 6+ Cromo Hexavalente mg/L Cr 0,2 Cromo Total mg/L Cr Total 2,5 DBO5 mg O2/L DBO5 60 Estao mg/L Sn 0,5 Fluoruro mg/L F 1,5 Fsforo mg/L P 5 Hidrocarburos Totales mg/L HCT 10 Hidrocarburos Voltiles mg/L HCV 1 Hierro Disuelto mg/L Fe 10 Manganeso mg/L Mn 2 Mercurio mg/L Hg 0,005 Molibdeno mg/L Mo 0,1 Nquel mg/L Ni 2 Nitrgeno Total Kjeldahl mg/L NKT 50 pH Unidad pH 6,0 - 9,0 Plomo mg/L Pb 0,2 SAAM mg/L SAAM 10 Selenio mg/L Se 0,01 Slidos Sedimentables m1/1/h S SED 5 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 100
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Sulfuros mg/L S2- 1 Zinc mg/L Zn 5 Temperatura C T 30 * = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml. 4.4.3 Descargas fuera de la zona de proteccin litoral. Las descargas de las fuentes emisoras, cuyos puntos de vertimiento se encuentren fuera de la zona de proteccin litoral, no debern sobrepasar los valores de concentracin sealados en la Tabla N 5. TABLA N 5

LIMITES MAXIMOS DE CONCENTRACION PARA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA MARINOS FUERA DE LA ZONA DE PROTECCION LITORAL
CONTAMINANTE UNIDAD EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMISIBLE LIMITE MAXIMO PERMISIBLE A PARTIR DEL 10 AO DE VIGENCIA DEL PRESENTE DECRETO

Aceites y Grasas mg/L Slidos Sedimentables ml/1/h Slidos Suspendidos Totales mg/L Aluminio mg/L Arsnico mg/L Cadmio mg/L Cianuro mg/L Cobre mg/L Indice de Fenol mg/L Cromo Hexavalente mg/L Cromo Total mg/L Estao mg/L Fluoruro mg/L Hidrocarburos Totales mg/L Hidrocarburos Voltiles mg/L Manganeso mg/L Mercurio mg/L Molibdeno mg/L
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A y G S.SED S.S. Al As Cd CN- Cu Fenoles Cr6+ Cr Total Sn F- HCT HC Mn Hg Mo

350 50 700 10 0,5 0,5 1 3 1 0,5 10 1 6 20 2 4 0,02 0,5

150 20 300

Nquel mg/L Ni 4 PH Unidad pH 5,5 - 9,0 Plomo mg/L Pb 1 SAAM mg/L SAAM 15 Selenio mg/L Se 0,03 Sulfuro mg/L S 2- 5 Zinc mg/L Zn 5 5. PROGRAMA Y PLAZOS DE CUMPLIMIENTO DE LA NORMA PARA LAS DESCARGAS DE RESIDUOS LQUIDOS A AGUAS MARINAS Y CONTINENTALES SUPERFICIALES 5.1 A partir de la entrada en vigencia del presente decreto, los lmites mximos permitidos establecidos en l, sern obligatorios para toda fuente nueva. 5.2 Desde la entrada en vigencia del presente decreto, las fuentes existentes debern caracterizar e informar todos sus residuos lquidos, mediante los procedimientos de medicin y control establecidos en la presente norma y entregar toda otra informacin relativa al vertimiento de residuos lquidos que la autoridad competente determine conforme a la normativa vigente sobre la materia. Aquellas fuentes emisoras que pretendan valerse del contenido natural y/o de captacin acorde con lo previsto en el punto 4.1.3, debern informar dichos contenidos a la autoridad competente. 5.3 Las fuentes emisoras existentes debern cumplir con los lmites mximos permitidos, a contar del quinto ao de la entrada en vigencia del presente decreto, salvo aqullas que a la fecha de entrada en vigencia del mismo, tengan aprobado por la autoridad competente y conforme a la legislacin vigente, un cronograma de inversiones para la construccin de un sistema de tratamiento de aguas residuales, en cuyo caso el plazo de cumplimiento de esta norma ser el que se encuentre previsto para el trmino de dicha construccin. En cualquier caso, las fuentes emisoras podrn ajustarse a los lmites mximos establecidos en este decreto desde su entrada en vigencia.

6. PROCEDIMIENTOS DE MEDICION Y CONTROL 6.1 Control de la Norma Las inspecciones que realicen el organismo pblico fiscalizador y los monitoreos que debe realizar la fuente emisora debern someterse a lo establecido en la presente norma. 6.2 Consideraciones generales para el monitoreo.
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Las fuentes emisoras deben cumplir con los lmites mximos permitidos en la presente norma respecto de todos los contaminantes normados. Los contaminantes que deben ser considerados en el monitoreo sern los que se sealen en cada caso por la autoridad competente, atendido a la actividad que desarrolle la fuente emisora, los antecedentes disponibles y las condiciones de la descarga. Los procedimientos para el monitoreo de residuos lquidos estn contenidos en la Norma Chilena Oficial NCh 411/2 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 2: Gua sobre tcnicas de muestreo; NCh 411/3 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 3: Gua sobre la preservacin y manejo de las muestras, y NCh 411/10 Of 97, Calidad del agua - Muestreo - Parte 10: Gua para el muestreo de aguas residuales. El monitoreo se debe efectuar en cada una de las descargas de la fuente emisora. El lugar de toma de muestra debe considerar una cmara o dispositivo, de fcil acceso, especialmente habilitada para tal efecto, que no sea afectada por el cuerpo receptor. 6.3 Condiciones Especficas para el Monitoreo 6.3.1 Frecuencia de monitoreo El nmero de das en que la fuente emisora realice los monitoreos debe ser representativo de las condiciones de descarga, en trminos tales que corresponda a aquellos en que, de acuerdo a la planificacin de la fuente emisora, se viertan los residuos lquidos generados en mxima produccin o en mximo caudal de descarga. El nmero mnimo de das del muestreo en el ao calendario, se determinar, conforme se indica a continuacin: Volumen de descarga M3 x 103/ao < 5.000 5.000 a 20.000 > 20.000 Nmero mnimo de das de monitoreo anual, N 12 24 48

Para aquellas fuentes emisoras que neutralizan sus residuos lquidos, se requerir medicin continua con pHmetro y registrador. El nmero mnimo de das de toma de muestras anual debe distribuirse mensualmente, determinndose el nmero de das de toma de muestra por mes en forma proporcional a la distribucin del volumen de descarga de residuos lquidos en el ao. 6.3.2 Nmero de muestras Se obtendr una muestra compuesta por cada punto de descarga.
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i) Cada muestra compuesta debe estar constituida por la mezcla homognea de al menos:

Tres (3) muestras puntuales, en los casos en que la descarga tenga una duracin inferior a cuatro (4) horas. Muestras puntuales obtenidas a lo ms cada dos (2) horas, en los casos en que la descarga sea superior o igual a cuatro (4) horas.

En cada muestra puntual se debe registrar el caudal del efluente. La muestra puntual debe estar constituida por la mezcla homognea de dos submuestras de igual volumen, extradas en lo posible de la superficie y del interior del fluido, debindose cumplir con las condiciones de extraccin de muestras indicadas en el punto 6.3.3 de esta norma. ii) Medicin de caudal y tipo de muestra La medicin del caudal informado deber efectuarse con las siguientes metodologas, de acuerdo al volumen de descarga:

Menor a 30 m3/da, la metodologa de medicin deber estimarse por el consumo del agua potable y de las fuentes propias. Entre 30 a 300 m3/da, se deber usar un equipo porttil con registro. Mayor a 300 m3/da, se debe utilizar una cmara de medicin y caudalmetro con registro diario.

Las muestras para los tres casos debern ser compuestas proporcionales al caudal de la descarga. La autoridad competente, podr autorizar otra metodologa de medicin del caudal, cuando la metodologa sealada no pueda realizarse. 6.3.3 Condiciones para la extraccin de muestras y volmenes de muestra Las condiciones sobre el lugar de anlisis, tipo de envase, preservacin de las muestras, tiempo mximo entre la toma de muestra y el anlisis, y los volmenes mnimos de muestras que deben extraerse, se sometern a lo establecido en la NCh 411/Of.96, a las NCh 2313 y a lo descrito en el Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed, 1995.

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Tabla N 6 Condiciones de extraccin de muestras

1) V c/TFE = Vidrio de 40 ml dotado de un tapn de tapa rosca con orificio en el centro (Pierce 13075 o equivalente) y un tabique de silicona (Pierce 12722 o equivalente) revestido de TFE (tefln). 2) De preferencia agregar el preservante en terreno sobre la muestra. 3) Tiempo mximo comprendido entre la toma de la muestra y el anlisis. 6.4 Resultados de los Anlisis 6.4.1. Si una o ms muestras durante el mes exceden los lmites mximos establecidos en las tablas N 1, 2, 3, 4 y 5, se debe efectuar un muestreo adicional o remuestreo. El remuestreo debe efectuarse dentro de los 15 das siguientes de la deteccin de la anomala. Si una muestra, en la que debe analizarse DBO5, presenta adems valores excedidos de alguno de los contaminantes: aceites y grasas, aluminio, arsnico, boro, cadmio, cianuro, cobre, cromo (total o hexavalente), hidrocarburos, manganeso, mercurio, nquel, plomo,
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sulfato, sulfuro o zinc, se debe efectuar en los remuestreos adicionales la determinacin de DBO5, incluyendo el ensayo de toxicidad, especificado en el anexo B de la norma NCh 2313/5 Of 96. 6.4.2. No se considerarn sobrepasados los lmites mximos establecidos en las tablas nmeros 1, 2, 3, 4 y 5 del presente decreto: a) Si analizadas 10 o menos muestras mensuales, incluyendo los remuestreos, slo una de ellas excede, en uno o ms contaminantes, hasta en un 100% el lmite mximo establecido en las referidas tablas. b) Si analizadas ms de 10 muestras mensuales, incluyendo los remuestreos, slo un 10% o menos, del nmero de muestras analizadas excede, en uno o ms contaminantes, hasta en un 100% el lmite mximo establecido en esas tablas. Para el clculo del 10% el resultado se aproximar al entero superior. Para efectos de lo anterior en el caso que el remuestreo se efecte al mes siguiente, se considerar realizado en el mismo mes en que se tomaron las muestras excedidas. 6.5 Mtodos de Anlisis La determinacin de los contaminantes incluidos en esta norma se debe efectuar de acuerdo a los mtodos establecidos en las normas chilenas oficializadas que se indican a continuacin, teniendo en cuenta que los resultados debern referirse a valores totales en los contaminantes que corresponda. NCh 2313/1, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 1: Determinacin pH. NCh 2313/2, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 2: Determinacin de la Temperatura. NCh 2313/3, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 3: Determinacin de Slidos Suspendidos Totales secados a 103 C - 105 C. NCh 2313/4, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 4: Determinacin de Slidos Sedimentables. NCh 2313/5, Of 96, Decreto Supremo N146 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 5: Determinacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO5). NCh 2313/6, Of 97, Decreto Supremo N317 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis - Parte 6: Determinacin de Aceites y Grasas. NCh 2313/7,Of 97, Decreto Supremo N949 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas:
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Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis - Parte 7: Determinacin de Hidrocarburos totales. NCh 2313/9, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 9: Determinacin de Arsnico. NCh 2313/10, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 10: Determinacin de Metales Pesados: Cadmio, Cobre, Cromo Total, Hierro, Manganeso, Nquel, Plomo, Zinc. NCh 2313/11, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 11: Determinacin de Cromo Hexavalente. NCh 2313/12, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 12: Determinacin de Mercurio. NCh 2313/14, Of 97, Decreto Supremo N949 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis Parte 14: Determinacin de Cianuro Total. NCh 2313/15, Of 97, Decreto Supremo N949 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 15: Determinacin de Fsforo Total. NCh 2313/17, Of 97, Decreto Supremo N1144 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 17: Determinacin de Sulfuro total. NCh 2313/18, Of 97, Decreto Supremo N1144 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 18: Determinacin de Sulfato disuelto (para la determinacin de sulfato total se debe realizar previa digestin de la muestra). NCh 2313/19, Of 98, Decreto Supremo N 1461 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 19: Determinacin del ndice de fenol. NCh 2313/20, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 20: Determinacin de Trihalometanos (se utiliza para los Triclorometano y Tetracloroeteno). NCh 2313/21, Of 97, Decreto Supremo N1144 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 21: Determinacin del Poder espumgeno. NCh 2313/22, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis- Parte 22: Determinacin de Coliformes Fecales en medio EC. NCh 2313/23, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis- Parte 23: Determinacin de Coliformes Fecales en medio A-1. NCh 2313/25, Of 97, Decreto Supremo N 37 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis- Parte 25: Determinacin de Metales por espectroscopa de emisin de plasma .

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 NCh 2313/27, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 27: Determinacin de Surfactantes aninico, Mtodo para Sustancias Activas de Azul de Metileno (SAAM). NCh 2313/28, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 28: Determinacin de Nitrgeno Kjeldahl. NCh 2313/29, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 29: Determinacin de Pentaclorofenol y algunos herbicidas organoclorados. NCh 2313/30, Of 99 , Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 30: Determinacin de Selenio. NCh 2313/31, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis- Parte 31: Determinacin de benceno y algunos derivados (Tolueno y Xileno). NCh 2313/32, Of 99, Decreto Supremo N 414 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 32: Determinacin de Cloruro. NCh 2313/33, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 33: Determinacin de Fluoruro. Mtodo Cromatografa Inica con Supresin Qumica de Conductividad del Efluente, para determinar Nitrito (NO2-) y Nitrato (NO3-), segn 4110 B, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWA-WEF; 1995. Mtodo de Electrodo de Nitrato, para determinacin de Nitrato (NO3-), segn 4500-NO3- D. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWAWEF; 1995. 6.6 Metodologa de Anlisis para la Determinacin de Calidad de Aguas Tratadas con Presencia de Microalgas 1.- Campo de Aplicacin La presente metodologa es especialmente til para la determinacin de calidad de aguas tratadas en sistemas de lagunas de estabilizacin. Este tipo de aguas, en general, presentan una cantidad importante de microalgas, las cuales aportan slidos suspendidos totales (SST) y demanda bioqumica de oxgeno (DBO5) que afectan su calidad al ser medidos como concentraciones totales. El contenido de microalgas en el agua no necesariamente significa un mayor grado de contaminacin, en especial cuando esta agua es descargada a cursos naturales como ros y esteros.
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2.- Metodologa 2.1. Desarrollo de cultivo de microalgas predominantes Previo al desarrollo del cultivo de microalgas, debe determinarse el tipo de alga que predomina en la muestra, para lo cual debe realizarse el anlisis de identificacin de acuerdo a las metodologas establecidas en el Standard Methods for Examination of Water and Wastewater. Esta identificacin es importante para establecer los cuidados especficos que pudiera requerir cada tipo de alga. El cultivo de algas se realiza para obtener la misma masa algal presente en forma natural en la muestra, que est libre de elementos extraos, desarrollada en agua limpia y en una cantidad suficiente que permita extraer muestras para realizar anlisis de SS y DBO5, entre otros, representativos de los aportes de la masa algal, los que debern realizarse segn los Mtodos de Anlisis NCh 2313/3, Of. 95 y NCh 2313/5, Of 96 respectivamente. El procedimiento para el cultivo es el siguiente: Centrifugar una cantidad adecuada de muestra para concentrar la masa algal presente y obtener una cantidad suficiente para efectuar el cultivo. Lavar la masa algal obtenida centrifugndola 2 o 3 veces en medio de cultivo. Aplicar CO2 a saturacin por 30 minutos para la eliminacin de rotferos y depredadores que pudieran estar presentes en la muestra. Cultivar en botella de vidrio transparente la masa algal tratada de acuerdo a lo indicado anteriormente, durante un perodo de 48 horas. El cultivo debe estar sometido a las siguientes condiciones durante todo el tiempo de desarrollo: Intensidad luminosa de 600 Watt/m2 Flujo de aire filtrado no inferior a 25 L/h 2.2 Correlacin entre Clorofila a y contaminante de control Corresponde a la determinacin de una correlacin entre el contaminante que interesa medir para determinar la calidad del agua de la muestra (contaminante de control) y la Clorofila a. Se usa la Clorofila a por ser especfica de las algas y por su facilidad de medicin (mtodo 10200 H Chlorophyll 1 y 2 del Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed ).
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La correlacin que se obtenga, se aplica a la(s) muestra(s) que se desea controlar, analizndole(s) el contenido de Clorofila a, determinado el valor del contaminante de control asociado a cada una de estas mediciones y asumiendo que corresponde al aporte del contenido algal. Este aporte se descuenta de la concentracin total del contaminante de control, la que debe ser determinada previamente en la(s) muestra(s). El procedimiento para la confeccin de la curva de correlacin es el siguiente: Concentrar por centrifugacin un volumen adecuado de cultivo. Lavar el concentrado de algas con agua bidestilada por centrifugacin, a lo menos en 3 ocasiones sucesivas. Preparar 5 o ms diluciones de 200 mL como mnimo para la confeccin de la curva de correlacin. Tomar alcuotas adecuadas de cada dilucin y hacer, a cada una de ellas; las determinaciones de Clorofila a y del contaminante de control, ambas en mg/L. Graficar y obtener una correlacin del tipo lineal entre Clorofila a y el contaminante de control. 3.- Preparacin Medio de Cultivo La preparacin del medio de cultivo se har segn el Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed, seccin 8010E.4c1. 7. FISCALIZACION La fiscalizacin de la presente norma corresponder a la Superintendencia de Servicios Sanitarios, a la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante y a los Servicios de Salud, segn corresponda. 8. PLAZO DE VIGENCIA El presente decreto entrar en vigencia 180 das despus de su publicacin en el Diario Oficial. Tmese razn, antese, comunquese y publquese RICARDO LAGOS ESCOBAR Presidente de la Repblica ALVARO GARCIA HURTADO Ministro Secretario General de la Presidencia
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