Versi terjemahan Bahasa Dari Pendukung.

pdf
Page 1

Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 Penghapusan ion logam berat dalam air limbah campuran zeolit Produk 4A dan sisa dari abu terbang batubara daur ulang KS Hui, CYH Chao * , SC Kot Departemen Teknik Mesin, The Hong Kong Universitas Sains dan Teknologi, Clear Water Bay, Kowloon, Hong Kong, Cina Menerima 26 Januari 2005; diterima dalam bentuk revisi 19 Juni 2005, diterima 24 Juni 2005 Tersedia online 1 Agustus 2005 Abstrak Kinerja penghapusan dan urutan selektivitas ion logam campuran (Co2+, Cr3+, Cu2+, Zn2+dan Ni2+) Dalam larutan berair yang diselidiki oleh proses adsorpsi pada murni dan chamfered-tepi zeolit 4A dibuat dari abu terbang batubara (CFA), zeolit kelas komersial 4A dan produk sisa daur ulang dari CFA. Murni zeolit 4A (diolah dari CFA) disintesis di bawah suhu baru step-perubahan dengan mengurangi waktu sintesis.Metode Batch dipekerjakan untuk mempelajari parameter yang berpengaruh seperti ion logam awal konsentrasi, dosis adsorben, waktu kontak dan pH awal dari larutan pada proses adsorpsi. Data percobaan yang dilengkapi dengan baik oleh pseudo-orde kedua Model kinetika (untuk Co2+, Cr3+, Cu2+ dan Zn2+ ion) dan pseudo-orde pertama Model kinetika (untuk Ni2+ion). Data kesetimbangan yang dipasang dengan baik oleh model Langmuir dan menunjukkan urutan afinitas: Cu2+ > Cr 3+ > Zn2+ > Co2+ > Ni 2+ (CFA disiapkan dan kelas komersial zeolit 4A). Proses adsorpsi ditemukan pH dan konsentrasi tergantung. Tingkat serapan dan serapan kapasitas ion logam dapat secara signifikan ditingkatkan dengan meningkatkan nilai pH.Mekanisme penghapusan ion logam adalah dengan adsorpsi dan proses pertukaran ion. Dibandingkan dengan kelas komersial zeolit 4A, CFA adsorben disiapkan bisa material alternatif untuk pengolahan limbah cair. 2005 Elsevier BV All rights reserved. Kata kunci: adsorpsi, Kinetic, logam berat, Batubara fly ash; Zeolit

1. Pengantar Beberapa aliran limbah industri mungkin berisi berat logam seperti Sb, Cr, Cu, Pb, Zn, Co, Ni, dll termasuk cairan limbah yang dihasilkan oleh logam finishing atau mineral industri pengolahan [1]. Logam beracun, mungkin ada dalam konsentrasi

tinggi (bahkan sampai 500 mg l-1), Harus diobati secara efektif / dihapus dari air limbah. Jika air limbah yang dibuang langsung ke perairan alami, akan menimbulkan risiko besar bagi ekosistem perairan, sementara debit langsung ke sistem pembuangan kotoran dapat mempengaruhi negatively perawatan air limbah biologis berikutnya [2]. Dalam beberapa tahun terakhir, penghapusan racun ion logam berat dari limbah, industrial and mining waste effluents has been widely dipelajari. Kehadiran mereka di sungai dan danau telah tanggung jawab untuk beberapa jenis masalah kesehatan pada hewan, tumbuhan dan manusia [3,4]. antara banyak metode yang tersedia untuk mengurangi konsentrasi logam berat dari air limbah, yang Yang paling umum adalah presipitasi kimia, pertukaran ion, adsorpsi dan reverse osmosis. Sebagian besar metode ini menderita dari beberapa kelemahan seperti modal yang tinggi dan operasional biaya dan masalah pembuangan sisa lumpur logam. Ion-pertukaran layak ketika penukar memiliki tinggi selektif untuk logam yang akan dihapus dan konsentrasi com-ion peting rendah. Logam ini kemudian dapat dipulihkan dengan membakar resin logam jenuh dan biaya seperti Proses alami membatasi aplikasi untuk hanya lebih valu- logam mampu. Dalam banyak kasus, bagaimanapun, logam berat yang tidak cukup berharga untuk menjamin penggunaan selektif khusus penukar / resin dari sudut pandang ekonomi. Ini memiliki mendorong penelitian menggunakan bahan adsorben murah untuk memurnikan air yang terkontaminasi dengan logam. Fly ash batubara dibentuk oleh pembakaran batu bara di batubara dipecat pembangkit listrik sebagai produk limbah. Tingkat generasi batubara fly ash untuk seluruh dunia adalah sekitar 500 juta ton per tahun dan diperkirakan akan meningkat [5]. Effi- pembuangan koefisien fly ash batubara adalah masalah di seluruh dunia karenavolume besar dan efek berbahaya terhadap lingkungan [6,7]. Sebagai teknik untuk daur ulang abu terbang batubara, sintesis zeolit dari abu layang batubara telah menarik banyak perha- tion [8]. Namun, total waktu konversi umumnya panjang (24-72 jam) dan suhu sintesis adalah 90-225C. Selain itu, zeolit diperoleh biasanya terdiri dari con- Struktur densed (volume pori rendah) seperti NaP1, sodalite dan analcime dalam bentuk campuran dengan abu layang batubara. Dengan demikian, applicability of synthetic zeolites from coal fly ash has greatly terhambat. Baru-baru ini, penulis [9] telah berhasil menerapkan metode suhu langkah perubahan dalam sintesis 4A zeolit murni dari abu layang batubara dengan mengurangi waktu sintesis. Hal ini memungkinkan penggunaan yang lebih luas dari abu terbang batubara dikonversi zeolit produk dalam berbagai proteksi industri dan lingkungan kegiatan. Di antara mineral yang berbeda yang memiliki adsorben properti, zeolit tampaknya menjadi salah satu yang paling menjanjikan untuk melakukan fungsi pemurnian logam [10]. Zeolit memiliki tiga dimensionalstructureconstitutedby (Si, Al) O4 tetrahedra dihubungkan dengan semua simpul oksigen membentuk saluran

di mana H2O molekul dan tukar kation counterbal- Ance muatan negatif yang dihasilkan dari isomorf substitusi. Keuntungan dari zeolit atas resin, selain banyak biaya yang lebih rendah, adalah selektivitas ion mereka. Karena karakteristik struktural zeolit dan mereka adsorben yang tepat- dasi, mereka telah digunakan sebagai saringan bahan kimia, air pelembutdan adsorben [1012]. Beberapa peneliti telah mempelajari removal performance and selectivity sequence of heavy metal ion dengan zeolit alam (Klinoptilolit dan chabazite) [1320]serta zeolit sintetis [21- 24]. Ouki dan Kavannagh [15] mempelajari kinerja zeolit alam (clinoptilolite dan chabazite) pada pengobatan limbah logam campuran (Pb 2+ , Cd 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Cr 3+ , Ni 2+ dan Co 2+ ; Konsentrasi: 1-30 mg l -1 ), Namun, therewerenodataaboutkineticmodeling proses. Panayotova dan Velikov [19] f ound bahwa kinetika reaksi pseudo-orde pertama digambarkan penghapusan ion logam campuran (Pb 2+ , Cd 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ dan Ni 2+ ) Pada konsentrasi 50 mg l -1 oleh zeolit alam (Klinoptilolit).

Alvarez-Ayuso et al. [23] mempelajari perilaku penyerapan Cr 3+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ dan Cd 2+ ion oleh alam (clinoptilolite) dan sintetis (NaP1) zeolit. Mereka menemukan bahwa kapasitas penyerapan zeolit sintetis NaP1 adalah 10 kali lebih besar dari zeolit alam. Pengamatan umum bahwa sebagian besar penulis ditangani dengan solusi tunggal berat ion logam di bawah kondisi ekuilibrium. Kesimpulan ditarik dari studi tersebut mungkin tidak berlaku ketika menerapkan adsorpsition proses untuk limbah campuran dianggap. Bahkan kurang diketahui tentang kinetika adsorpsi logam berat multiion dari abu terbang batubara disiapkan, murni dan chamfered-tepi, zeolite 4A. Pengetahuan tentang topik ini dapat berguna dalam merancang wastewatertreatmentsystemsusinglow-costadsorbentmaterial (fly ash batubara based). Bahkan, dalam sintesis bentuk murni zeolit menggunakan fly ash batubara, residu dari proses mungkin juga menjadi adsorben potensial dan layak komprehensif studi, terutama mengingat bahwa sekitar 30% dari NaP1 yang zeolit tertinggal sebagai residu dalam proses sintesis. Karya ini difokuskan pada memanfaatkan murni dan chamfered-tepi zeolit 4A dibuat dari abu layang batubara hapus campuran ion logam berat seperti Cr 3+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Ni 2+ dan Co 2+ dalam air. The kinetik dari proses dan kapasitas serap dari adsorben ditentukan dalam hubungantion terhadap efek dari berbagai faktor pada proses adsorpsi.

Parameter dalam penelitian ini meliputi konsentrasi awal ion campuran logam berat, waktu kontak, pH awal solusi dan dosis adsorben. Selain itu, upaya ini dibuat untuk menyelidiki kapasitas penghapusan berat campuran ion logam oleh fly ash batubara diperlakukan (produk sisa setelah persiapan murni dan satu fasa zeolit 4A dari batubara fly ash). The heavy metal adsorpsi pertunjukan dari asli batubara fly ash dan kelas komersial zeolit 4A yang juga belajar untuk perbandingan. 2. Bahan dan metode 2.1. Adsorbat Semua senyawa yang digunakan untuk menyiapkan solusi reagen adalah analitik kelas reagen. Ion-ion logam berat campuran solusi yang mengandung 50, 100, 200 dan 300 mg l -1 masing-masing Cr 3+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Ni 2+ dan Co 2+ ion disusun oleh dismemecahkan sejumlah ditimbang dari garam-garam nitrat masing di air deionisasi. Sebelum pencampuran adsorbat dengan adsorbents, pH awal setiap solusi (pH = 3 dan 4) adalah disesuaikan dengan nilai yang diperlukan dengan menambahkan 0.1-10 M HNO 3 dan 0.1-10 M larutan NaOH [25,26]. Perlu dicatat bahwa anion nitrat tidak membentuk endapan atau kompleks dengan logam yang sesuai pada kondisi pengujian dan dianggap lembam [27]. Selain itu, pada pH = 3 dan 4, efek kompleks dari ion logam dengan ion hidroksida tidak signifikan [28]. Hal ini diasumsikan bahwa dampak dari penyesuaian ing solusi pH awal dengan HNO 3 dan NaOH dalam hal mengubah kimia larutan adalah tidak signifikan. 2.2. Pengisap

Sebuah kelas komersial zeolit 4A (Valfor 100) dari PQ Bahan kimia (Thailand) Limited dan batubara fly ash disiapkan murni dan chamfered-tepi zeolit 4A digunakan. Batubara fly ash disiapkan murni zeolit 4A disintesis oleh dampak dari langkah-perubahan suhu sintesis selama hidrotermal. Umumnya, campuran 30 g fly ash dan 300 ml 2 M larutan NaOH dalam 1 L disegel Botol PP disimpan dalam penangas minyak pada 100 C selama 2 jam di bawah Kondisi diaduk (300 rpm). Lalu, solusinya adalah dipisahkan dinilai dari campuran dengan proses filtrasi. The molar
Page 3

KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 91 rasio SiO 2 / Al 2 O 3 : Na 2 O / SiO 2 :H 2 O / Na 2 O dalam larutan itu disesuaikan dengan 1.64:8.09:56.51 dengan menambahkan 100 ml aluminium solusi. Tujuan dari penambahan 100 ml aluminium solusi adalah untuk mengontrol rasio molar larutan untuk sintesis berikutnya 4A zeolit murni dari abu layang batubara diekstraksi solusi. Selain itu, dengan penambahan aluminumsolution, itwasshownthatpure, singlephaseandhigh kristal sampel zeolit 4A dapat dengan mudah disintesis dari abu layang batubara. Larutan kemudian diaduk (500 rpm) selama 30 menit pada suhu kamar (25 C) dan disintesis pada suhu pertama 90

C selama 1,5 jam dan kemudian pada suhu kedua 95 C selama 2,5 jam. The layang batubara abu disiapkan zeolit 4A kemudian pra-perawatan dengan 1 M NaCl selama 24 jam pada 25 C sebelum percobaan adsorpsi. The-pur pose pretreatment adalah untuk membawa zeolit 4A mendekati Bentuk homoionic (Na-bentuk) sehingga dapat meningkatkan efektivitas dalam penyerapan ion logam berat. Setelah konversi lalat abu batubara menjadi zeolit murni proses 4A, diamati bahwa fly ash sisa juga diubah menjadi NaP1 zeolit. Dalam rangka untuk mendaur ulang fly ash batubara sepenuhnya, residUAL fly ash ditulis sebagai diobati abu terbang batubara yang juga digunakan dalam studi adsorpsi percobaan. Batubara Diobati fly ash dicap sebagai TFA2 dan TFA4.5 digunakan dan mereka dibentuk oleh perlakuan 30 g fly ash batubara dan 300 ml 2 M larutan NaOH pada 100 C selama 2 dan 4,5 h masing-masing. Akhirnya, dalam rangka untuk membedakan penghapusan perkinerja dari fly ash adsorben berbasis batubara, asli fly ash batubara juga digunakan dalam studi adsorpsi. Terperinci informasi tentang sintesis dan karakterisasi adsorben dikonversi dari abu terbang batubara dapat ditemukan di referensi [9]. 2.3. Karakterisasi Powder difraksi sinar-X (XRD) pola dari adsorbents diperoleh dengan menggunakan difraktometer bubuk (Philips PW 1830) dilengkapi dengan K radiasi Cu. The percepatan tegangan dan arus yang digunakan adalah 40 kV dan 20 mA, masingmasing. Komposisi kimia dari adsorben adalah ditentukan oleh JEOL X-ray fluorescence reflektif spec trometer (XRF, BEJ 3201Z). Semua konsentrasi logam yang dianalisis menggunakan induktif Ditambah Plasma Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES, Perkin Elmer 3000-XL). Itu sampel biasanya diencerkan lima kali dengan air deionisasi. Oleh karena itu, konsentrasi larutan ion logam harus berada di kisaran 0-60 mg l -1 . Standar kalibrasi disusun menggunakan larutan standar yang certified oleh pemasok. Standar kalibrasi tiga (20, 40

dan 60 mg l -1 ) Dan larutan blanko yang digunakan untuk mengkalibrasi peralatan. Kurva kalibrasi linier diperoleh setelah kalibrasi. Jika koefisien korelasi R 2 adalah kurang dari 0.999, mesin itu dikalibrasi ulang untuk memastikan keakuratan hasil. Sampel otomatis diukur tiga kali dalam satu aspirasi. Jika standar deviasi dari tes hasilnya lebih besar dari 1%, sampel diukur lagi sampai hasil tes memenuhi persyaratan analisis. Semua kondisi instrumen yang dioptimalkan untuk maxsensitivitas Imum seperti yang ditunjukkan oleh manual produsen. Nilai pH dari larutan berair diukur oleh Mettler Toledo-meter (120 MP). Permukaan morfologi adsorben dianalisis dengan pemindaian mikroskop elektronik (SEM, JEOL 6300) ditambah dengan energi dispersif X-ray analisis (EDAX). Dalam analisis SEM, adsorben samprinsip keuangan yang dilapisi dengan lapisan tipis emas dan dipasang pada menusuk tembaga menggunakan double tape-stick. Ukuran partikel adsorben diukur dengan sinar laser hamburan technique (Coulter LS 230). Nitrogen adsorpsi / desorpsi adalah carriedoutat77 KusingtheCoulterSA3100nitrogenphysicaparat adsorpsi. Volume nitrogen teradsorpsi adalah dinormalkan ke suhu dan tekanan standar (STP). Sebelumnya untuk percobaan, sampel adalah dehidrasi pada 150 C untuk 2h. 2.4. Batch penyerapan percobaan Percobaan dilakukan dalam reaktor batch (250 ml) pada 25 0,5 C dengan pengadukan kontinyu pada 600 rpm. 2.4.1. Kinetics studi The0.1 gofpurezeolite4A (coalflyashprepared) wasleft dalam kontak dengan 100 ml larutan ion logam berat campuran (50 dan 100 mg l -1 ) Pada nilai pH awal 3 dan 4. Aliquot supernatan (0,5 ml) ditarik pada waktu yang berbeda antarvals (5-240 menit) dan volume total sampling melakukan tidak melebihi 5% dari volume total solusi. Supernatan

disaring dengan 0,45 m filter. Filtrat yang asamified dengan 2% HNO 3 untuk menurunkan nilai pH di bawah 3 untuk menghindari curah hujan sebelum ICP-AES pengukuran. 2.4.2. Kapasitas serap Adsorben (0,5 g) yang tersisa dalam kontak dengan 100 ml campuran logam berat ion solusi dalam kisaran 50-300 mg l -1 dengan nilai pH awal 3 untuk 240 menit. Itu filtrat disaring dengan 0,45 m filter dan diasamkan dengan 2% HNO 3 untuk mengurangi pH di bawah 3 sebelum ICP-AES pengukuran. Dalam rangka untuk memperoleh kapasitas serap, yang jumlah ion teradsorpsi per satuan massa adsorben (q e di miligram ion logam per gram adsorben) adalah evaluasidiciptakan dengan menggunakan ekspresi berikut: q e = C o -C e m V (1) di mana C o adalah konsentrasi ion logam awal (mg l -1 ), C e keseimbangan konsentrasi ion logam (mg l -1 ), V volume fase berair (l), dan m jumlah adsorben yang digunakan (g). Efisiensi penyisihan ion logam oleh

adsorben dianggap dalam persentase sebagai: Efisiensi penyisihan = C o -C e C o 100 (2)

Page 4

92 KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 Tabel 1 Komposisi kimia dari adsorben Komposisi (% berat) Batubara fly ash Ditangani fly ash batubara Zeolit 4A TFA2 TFA4.5 Fly ash batubara disiapkan Komersial (Valfor 100) SiO 2 50.09 42.12 40.22 43.34 44.68 Al 2 O 3 24.91 24.15 24.51 35.71 34.91 Na 2 O 0.14

11.91 16.62 19.75 20.12 CaO 11.77 11.32 10.61 0.02 0.02 Fe 2 O 3 7.60 5.87 5.01 0.80 0,03 MgO 0.40 1.15 0.84 0.25 0.18 TiO 2 1.17 1.13 1.18 0.02 0.01 K 2 O 1.19 0.46 0.34 0.07 0.05 MnO 0.10 0.20 0.16

0,03 0.00 Si / Al rasio mol zeolit 4A 1.70 1.44 1.57 1.32 1.32 Kristalinitas (%) na na na 47,41 86.05 Luas permukaan BET (m 2 g -1 ) 1.38 18.49 22.20 54.82 71,41 na: Tidak tersedia. 3. Hasil dan diskusi Pengaruh waktu kontak, pH awal, berat campuran awal ion logam konsentrasi dan dosis adsorben pada selektivitas urutan dan adsorpsi kinetik ion logam berat yang diselidiki. Sebuah studi perbandingan efisiensi removal ion logam campuran oleh lalat abu batubara adsorben berbasis (Asli batubara fly ash, lalat residu batubara diperlakukan abu dan murni zeolit 4A dibuat dari abu terbang batubara) dan komersial kelas zeolit 4A juga dilakukan. 3.1. Karakteristik adsorben Data komposisi unsur untuk fly ash batubara, diperlakukan residu fly ash batubara, fly ash batubara disiapkan zeolit 4A dan komersial zeolit 4A yang ditunjukkan pada Tabel 1. Jumlah tersebut amorf SiO 2 dalam abu layang batubara 46,2% berat diuji oleh difraksi (XRD) metode sinar-X kuantitatif [29]. Setelah proses sintesis zeolit 4A, fly ash batubara diperlakukan residu (TFA2 dan TFA4.5) yang digabungkan dengan signifikan-

Jumlah tidak bisa Na setelah mereka diperlakukan dengan NaOH larutan tion. Jumlah unsur Na tergabung dalam diobati fly ash residu batubara meningkat dengan waktu perawatan. Gambar. 1 menunjukkan morfologi dari berbagai adsorben. The layang batubara abu terdiri dari bola halus (0,04-600 m, dengan rata-rata diameter 20,7 m). Partikel-partikel ini terbentuk dari pendinginan produk cair setelah pembakaran tanah liat compon dalam batubara asli [29]. Sebaliknya, morfologi dari lalat residu batubara diperlakukan abu (TFA2 dan TFA4.5) adalah kasar (1-10 m, dengan diameter rata-rata 3 m), muncul sebagai agregat dari piring-piring kecil. Ini karena zeolit Crystals (terutama NaP1) yang diendapkan pada permukaan batubara fly partikel abu. Morfologi zeolit 4A (layang batubara abu disiapkan dan komersial grade) adalah chamfered bermata kubus (berkembang dengan baik {110} wajah). The chamfered bermata kubus morfologi ini disebabkan oleh SiO awal 2 / Al 2 O 3 konsentrasi trasi yang digunakan dalam proses sintesis [30]. Ukuran partikel dari abu layang batubara disiapkan zeolit 4A dan komersial (Valuntuk 100) zeolit 4A adalah 1-4 m dengan diameter rata-rata 2,7 m dan 1-3 m dengan diameter rata-rata 2 m, masingmasing. Tabel 1 a LSO mencakup data tentang luas permukaan spesifik dari sampel. Luas permukaan TFA2 dan TFA4.5 memiliki meningkat 13 - dan 16-kali lipat. Peningkatan luas permukaan karena kristalisasi dari banyak kristal zeolit pada awalnya mulus fly ash bola. Dibandingkan dengan fly ash batubara zeolit disiapkan, luas permukaan yang lebih besar komersial zeolite mungkin karena ukuran partikel lebih kecil dari sampel. Dari pola XRD dari adsorben (tidak terlihat), yang spesies kristal utama dalam batubara fly ash sampel yang kuarsa (SiO 2 ), Mullite (3AL 2 O 3 2SiO 2 ) Dan kalsit (CaCO

3 ) seperti yang diidentifikasi oleh puncak yang tajam, sedangkan kehadiran fase amorf SiO 2 diidentifikasi oleh kehadiran puncak difraksi yang luas (dekat 2 = 24 ). Kuarsa dan mullite diproduksi selama dekomposisi termal tanah liat mineralssuchaskaoliniteduringcombustion.Treatedcoalfly residu abu (TFA2 dan TFA4.5) diidentifikasi sebagai campuran dari NaP1 zeolit (kartu JCPDS 39-0219) dan kalsit (CaCO 3 , JCPDS kartu 05-0586). Fly ash batubara disiapkan zeolit dan comzeolit komersial diidentifikasi sebagai satu-fase zeolit 4A (Kartu JCPDS 43-0142). 3.2. Penyerapan kinetika Pada dasarnya terdapat tiga tahapan dalam adsorpsi process oleh adsorben berpori [31]: (1) zat terlarut transfer dari solusi bulk ke permukaan eksternal dari sorben melalui lapisan batas cair (resistensi film), (2) Transfer terlarut dari permukaan sorben ke intraparticle situs aktif (intraresistensi partikel), dan (3) interaksi zat terlarut dengan situs yang tersedia pada kedua permukaan eksternal dan internal sorben (resistensi reaksi). Satu atau lebih di atastahap yang disebutkan dapat mengontrol tingkat di mana zat terlarut adalah terserap dan jumlah zat terlarut yang diserap ke sorben. Dalam penelitian ini, kinetika sorpsi yang mendefinisikan efisiensi penyerapan ion logam campuran diperiksa oleh persamaan pseudo-orde pertama dan pseudo-orde kedua.
Halaman 5

KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 93 Gambar. 1. SEM gambar dari fly ash batubara dan adsorben. 3.2.1. Model kinetika pseudo-orde pertama Pada tahun 1898, Lagergren [32] menyarankan-orde-pertama persamaan untuk penyerapan sistem cair / padat berdasarkan padat kapasitas. Ini mengasumsikan bahwa laju perubahan serapan sorbat dengan waktu berbanding lurus dengan perbedaan dalam satKonsentrasi uration dan jumlah serapan yang solid dengan waktu. Persamaan Lagergren adalah tingkat paling banyak digunakan

persamaan dalam penyerapan fase cair. Persamaan umum dinyatakan sebagai: log (q e -Q t ) = Log (q e )k 1 2. 303 t (3) di mana q e dan q t adalah jumlah ion logam teradsorpsi ke adsorben (mg g -1 ) Pada kesetimbangan dan pada waktu t, masing-masing k. 1 adalah konstanta laju orde pertama (min -1 ). Oleh merencanakan log (q e -Q t ) Vs t, k konstanta orde pertama 1 dan keseimbangan kapasitas q e dapat diperoleh dari lereng dan mencegat, masing-masing. 3.2.2. Model kinetika pseudo-orde kedua Ho dan Mckay mengembangkan-orde-kedua persamaantion berdasarkan jumlah sorbat diserap pada sorben [33]. Jika tingkat penyerapan adalah mekanisme orde kedua, yang pseudo-orde kedua persamaan laju kinetika chemisorption adalah dinyatakan sebagai:

dq t dt =K 2 (Q e -Q t ) 2 (4) Untuk kondisi batas t = 0 sampai t = t dan q t = 0 sampai q t =Q t , bentuk terintegrasi Persamaan. (4) b ecomes: 1 (Q e -Q t ) = 1 q e +K 2 t (5)
Page 6

94 KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 Gambar. 2. Perbandingan antara profil waktu diukur dan model untuk adsorpsi ion logam berat campuran pada pH 3 (T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, V, 100 ml, m, 0,1 g zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan)). yang merupakan hukum laju terintegrasi untuk-orde-kedua

reaksi. . Eq (5) c sebuah disusun kembali untuk mendapatkan bentuk linier: t q t = 1 k 2 q e 2 + 1 q e t (6) Konstanta dapat ditentukan dengan memplot t / q t dibandingkan t. Itu k kedua ordersorptionrateconstant 2 (G mg -1 min -1 ) Dan q e (Mg g -1 ) Dapat ditentukan dari intercept dan lereng oftheplot.Thismodelisbasedontheassumptionthattherate membatasi langkah mungkin penyerapan kimia yang melibatkan valensi kekuatan melalui berbagi atau pertukaran elektron antara adsorben dan adsorbat [34]. Gambar. 2 dan 3 menunjukkan kinetika adsorpsi ion logam ke fly ash batubara disiapkan zeolit 4A. Hal ini diamati bahwa model pseudo-orde pertama dilengkapi dengan baik untuk Ni 2+ ion dan model pseudo-orde kedua dilengkapi dengan baik untuk Co 2+ , Cr

3+ , Cu 2+ dan Zn 2+ ion dalam sistem penyerapan diuji. Itu model yang dipilih untuk mencocokkan data eksperimen didasarkan pada kecenderungan model untuk memperkirakan jumlah logam ion dihapus pada awal dan keadaan akhir adsorpsi. Pada pH = 3, terlihat bahwa semua ion logam yang cepat dihapus oleh zeolit 4A (fly ash batubara siap) dalam 120 menit, kecuali Cr 3+ . Selain itu, hasil menunjukkan bahwa sekitar 90% dari ion logam telah dihapus dalam pertama Gambar. 3. Perbandingan antara profil waktu diukur dan model untuk adsorpsi ion logam berat campuran pada pH 4 (T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, V, 100 ml, m, 0,1 g zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan)). 60 min.Similarly, atpH = 4, allmixedmetalionswererapidly dihapus oleh zeolit 4A dalam waktu 60 menit dan sekitar 90% dari penghapusan ion logam dicapai dalam 30 menit pertama, kecuali Cr 3+ pada konsentrasi yang lebih tinggi (100 mg l -1 ). Itu karena pada nilai yang lebih tinggi dari pH, H 3 O + ion berkompetisi kalah dengan ion logam untuk situs pertukaran dalam zeolit. Telah diamati bahwa di bawah semua kondisi eksperimental, ada adsorpsi signifikan terlihat setelah 240 menit adukcincin. Untuk percobaan selanjutnya, waktu kontak demikian dipertahankan selama 240 menit untuk memastikan keseimbangan yang bisa dicapai. Hal ini menunjukkan bahwa ion removal sangat tergantung pada konsentrasi ion logam awal. Sementara meningkatkan konsentrasi awal ion logam campuran, yang signifikan penurunan dalam penyerapan Zn 2+ , Co

2+ dan Ni 2+ ion adalah diamati yang dapat dikaitkan dengan selektivitas tinggi Cu 2+ dan Cr 3+ ion dengan zeolit 4A. Kompetisi untuk zeositus lite 4A adsorpsi di hadapan Cu 2+ dan Cr 3+ dipimpin pada penurunan penyerapan ion logam lainnya. Hasil serupa dilaporkan oleh Panatotova dan Velikov [19]. Kenaikan dalam loading kapasitas zeolit 4A bila menambah inikonsentrasi ion logam esensial campuran berat mungkin karena kekuatan pendorong tinggi untuk transfer massa. Mirip observations dilaporkan dalam penghapusan Pb 2+ dan Cd 2+ oleh serbuk gergaji [34]. yang diamati seri selektivitas bisa menjadi
Page 7

KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 95 Tabel 2 Pseudo-pertama (kedua) order-konstanta laju pH Conc awal. (Mg l -1 ) Ion logam q e, exp (Mg g -1 ) Pseudo-pertama (kedua)-order model kinetika q

e, cal Konstanta laju R 2 (Mg g -1 ) (Mmol g -1 ) 3 50 Co 2+a 9.34 10.15 0.17 0,006 0,998 Cr 3+a 38.69 40.11 0.77 0,002 1.000 Cu 2+a 40.01 40.34 0.63 0,017 1.000 Ni 2+b 7.59 7.63 0.13 0,054 0.963 Zn 2+a 26.58 30.14

0.46 0,001 0.997 100 Co 2+a 5.57 6.17 0.10 0.007 0,968 Cr 3+a 29.12 32,52 0.63 0,001 0.996 Cu 2+a 22.59 23,58 0.37 0,004 0.999 Ni 2+b 3.98 3.87 0.07 0.027 0,942 Zn 2+a 9.22 10.54 0.16 0,004 0.975 4 50 Co 2+a 16.84

17.75 0.30 0,005 0.999 Cr 3+a 38.66 38.85 0.75 0.032 1.000 Cu 2+a 39.80 39,81 0.63 4,948 1.000 Ni 2+b 11.51 10.49 0.18 0,059 0,956 Zn 2+a 40.38 41.17 0.63 0,008 1.000 100 Co 2+a 5.15 5.50 0.09 0.020 0.978 Cr 3+a 56.41 56,47

1.09 0,001 0.996 Cu 2+a 72,04 72,73 1.14 0,005 1.000 Ni 2+b 6.14 4,95 0.08 0.102 0,989 Zn 2+a 19,59 20.10 0.31 0,008 0.997 R 2 adalah koefisien korelasi (T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, pH, 3, 4, waktu, 0-240 menit; V, 100 ml, m, 0.1g zeolit 4A (fly ash batubara siap)). sebuah Nilai ditentukan oleh model kinetika pseudo-orde kedua. Satuan laju konstan k 2 adalah g mg -1 min -1 . b Nilai ditentukan oleh model kinetika pseudo-orde pertama. Satuan laju konstan k 1 adalah min -1 .

hasil dari berbagai faktor, seperti struktur kerangka zeolite, ukuran terhidrasi dan hidrasi energi bebas ion logam. Efek ini akan dibahas dalam Bagian 3.3. Ini harus mencatat bahwa mekanisme adsorpsi ion multi-logam oleh adsorben rumit. Perilaku setiap ion logam dalam sistem multi-ion logam sangat bergantung pada conkonsentrasi dan sifat dari ion lain yang hadir, pH solusi, dan sifat fisik dan kimia dari kedua adsorben dan adsorbat. Bentuk dan koefisien adsorpsi kinetik dari sistem dipengaruhi oleh kedua interaksi dan persaingan efek antara multi-logam ion. Tabel 2 l man hasil yang diperoleh dari pseudo-pertamaorder dan pseudo-orde pertama model kinetika. Hal ini menunjukkan yang dihitung q e setuju dengan baik dengan data eksperimen. Karakteristik waktu untuk kinetika model semu adalah ditemukan berada di kisaran 1-2 perintah besarnya menit. 3.3. Penyerapan isoterm Analisis data isoterm penting untuk mengembangkan anequationwhichaccuratelyrepresentstheresultsandwhich dapat digunakan untuk keperluan desain. Dalam rangka untuk menyelidiki penyerapan isoterm, dua model ekuilibrium dianalisis: Langmuir dan persamaan isoterm Freundlich. Kedua Model isoterm pertama berasal dan digunakan untuk gas adsorpsition oleh adsorben mikroporous, dan kemudian diperluas ke terlarut adsorpsi dari larutan berair [35,36]. Langmuir The Model diperoleh berdasarkan asumsi ideal yang benar-benar adsorpsi permukaan homogen, sedangkan Freundlich yang isoterm cocok untuk permukaan yang sangat heterogen. 3.3.1. Langmuir isoterm Langmuir isoterm sorpsi adalah yang paling terkenal dari semua isoterm menggambarkan penyerapan [37] dan telah sukses sepenuhnya diterapkan untuk banyak proses penyerapan [23,38-40]. Ini direpresentasikan sebagai: q e =Q m bc e 1 + bc e (7)

di mana C e adalah keseimbangan berair ion logam konsentrasi (Mg l -1 ), Q e jumlah ion logam teradsorpsi per gram adsorbentatequilibrium (mg g -1 ), Q m dan b aretheLangmuir konstanta yang berkaitan dengan kapasitas dan adsorpsi maksimum energi adsorpsi, masing-masing. Nilai-nilai q m (Mg g -1 ) dan b (mg -1 ) Dapat ditentukan dari plot linear C e /Q e dibandingkan C e . 3.3.2. Freundlich isoterm The Freundlich isoterm yang paling sering digunakan untuk menggambarkan adsorpsi komponen organik dan anorganik InSolution [41,42]. Thisfairlysatisfactoryempiricalisotherm dapat digunakan untuk penyerapan non-ideal yang melibatkan heterogeneous penyerapan dan dinyatakan sebagai: log q e = Log K + 1 n log C e (8)
Page 8

96 KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 Gambar. 4. Eksperimental logam isoterm adsorpsi abu terbang batubara disiapkan dan zeolit 4A komersial dan hasil dimodelkan menggunakan persamaan Langmuir (T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, waktu, 240 menit; pH, 3; V, 100 ml, m, 0,5 g). dimana K adalah kira-kira satu indikator kapasitas adsorpsi dan 1 / n intensitas adsorpsi. Besarnya pamerannent 1 / n memberikan indikasi favorability adsorpsi. Nilai n, dimana n> 1 mewakili menguntungkan adsorpsi condition. Dengan merencanakan log q e terhadap log C e , Nilai-nilai K dan n dapat ditentukan dari kemiringan dan intercept dari plot. Untuk semua kasus, model Langmuir mewakili lebih cocok dengan data eksperimen dari model Freundlich. Itu isoterm adsorpsi ion logam dengan fly ash batubara disiapkan dan zeolit 4A komersial ditunjukkan pada Gambar. 4. Yang baik persetujuan dari plot Langmuir dengan data eksperimen menunjukkan cakupan monolayer ion logam pada bagian luar permukaan adsorben. Nilai-nilai q m dan b diperoleh dari plot ini tercantum dalam Tabel 3. Freundlich The parameterters K dan 1 / n juga disajikan dalam Tabel 3. Untuk terbang batubara abu disiapkan zeolit 4A, keseimbangan penyerapan terbesar Kapasitas q m diperoleh untuk Cu 2+ , Yaitu 50,45 mg g -1 , Yang menurun menjadi 41,61 mg g -1 untuk Cr 3+ , 30,80 mg g -1 untuk Zn 2+

, 13,72 mg g -1 untuk Co 2+ , Dan 8.96 mg g -1 untuk Ni 2+ . Demikian pula, untuk komersial zeolit 4A, keseimbangan terbesar sorpKapasitas tion q m diperoleh untuk Cu 2+ , Yaitu 53,45 mg g -1 , yang turun menjadi 45.29 mg g -1 untuk Cr 3+ , 31.58 mg g -1 untuk Zn 2+ , 11.52 mg g -1 untuk Co 2+ , Dan 7,90 mg g -1 untuk Ni 2+ . Itu penyerapan urutan ion logam pada zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan dan komersial grade) adalah sama dan adalah sebagai berikut: Cu 2+ > Cr 3+ > Zn 2+

> Co 2+ > Ni 2+ . Faktor-faktor seperti struktur kristal zeolit 4A, energi bebas hidrasi dan jari-jari terhidrasi dari ion logam mungkin bertanggung jawab untuk diamati selektivitas. Zeolit, secara umum, adalah asam lemah di alam dan karena itu bentuk natrium exchangers selective untuk hidrogen (R Na + H 2 O RH + Na + + OH ). Ini menyebabkan nilai pH tinggi ketika exchanger adalah disetimbangkan dengan larutan elektrolit yang relatif encer [43], membuat cirijawab pengendapan hidroksida logam. Struktur kristal zeolit 4A mengandung kandang besar yang memiliki bola dekat bentuk dan diameter bebas 11.4A. Masing-masing kandang ini adalah terhubung dengan enam kandang tetangga melalui delapan beranggota cincin (8-MR) yang memiliki diameter kristalografi dari 4.1A. Lebar pori efektif zeolit 4A adalah 4A. Sebuah umum Faktor mencegah sekelompok ion logam dari yang terserap oleh zeolit 4A adalah ukuran ion terhidrasi. Jika terhidrasi Ukuran ion lebih besar dari pori-pori, spesies mungkin dikecualikan atau beberapa perairan hidrasi harus dilucuti dari ion terlarut untuk memungkinkan mereka untuk memasuki pori-pori zeolit. Menurut ukuran jari-jari terhidrasi ion di Tabel 4 [44] , urutan selektivitas ion terhidrasi adalah sebagai berikut: Ni 2+ > Cu 2+ > Co 2+ > Zn 2+ > Cr 3+ . Juga, dari tabel yang sama, logam dengan tertinggi energi bebas hydration karena itu harus memilih untuk tetap dalam fase larutan.

Dengan demikian, sesuai dengan energi bebas dari hidrasi, seleksiUrutan tivity adalah Co 2+ > Zn 2+ > Ni 2+ > Cu 2+ . Namun, kedua urutan selektivitas tidak menjelaskan dengan baik selektivitas tinggi Cu 2+ dan Cr 3+ ion dan urutan diamati. Itu mendalilkan bahwa mekanisme utama yang terlibat dalam sorption Cu 2+ dan Cr 3+ ion didasarkan pada pengendapan hidroksida logam pada permukaan zeolit atau di dalam pori-pori dinding. Pengamatan serupa dilaporkan pada adsorpsi Cu 2+ dan Cr 3+ ion pada NaP1 [23]. Dibandingkan dengan Ni 2+ ion, adsorpsi tinggi Co 2+ ion mungkin karena akomodasi aquacomplexes Co tetrahedral ke zeolite kerangka [26]. Tabel 3 Langmuir dan Freundlich parameter untuk adsorpsi ion logam campuran pada zeolit 4A Pengisap Logam Model Langmuir Model Freundlich q m

(Mg g -1 ) b (l mg -1 ) R 2 K ((mg g -1 ) (Mg l -1 ) n ) 1/n R 2 Fly ash batubara disiapkan zeolit 4A Co 2+ 13.72 0.32 0,998 6.66 0.145 0,959 Cr 3+ 41.61 0.98 0,998 28.47 0.076 0.850 Cu 2+ 50.45 2.16 1.000 37.11 0,079 0.974 Ni

2+ 8.96 0.32 0.997 6.27 0.066 0,834 Zn 2+ 30.80 0.17 0.995 18.47 0,089 0,623 Komersial zeolit 4A Co 2+ 11.52 1.15 0.997 4.79 0.17 0.911 Cr 3+ 45.29 0.93 0.999 27.54 0.11 0,971 Cu 2+ 53,45 0.49 0.997 36.85 0.09 0,965 Ni 2+ 7.90 0.13

0,998 4.24 0.11 0.946 Zn 2+ 31.58 0.33 0.997 17.61 0.13 0.871 R 2 adalah koefisien korelasi (T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, waktu, 240 menit; pH, 3; V, 100 ml, m, 0,5 g zeolit 4A).
Page 9

KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 97 Tabel 4 Jari-jari dan hidrasi energi ion logam yang berbeda Ion logam Radius terhidrasi (A) Radius Unhydrated (A) Energi bebas hidrasi (kkal g -1 -Ion) Co 2+ 4.23 0.82 -479,5 Cr 3+ 4.61 0.65 Cu 2+ 4.19 0.82

-498,7 Ni 2+ 4.04 0.72 -494,2 Zn 2+ 4.3 0.83 -484,6 Beberapa urutan selektivitas telah dilaporkan dalam literatur (terutama dilakukan dalam solusi tunggal, kecuali referensi [15,18,20] untuk alam Klinoptilolit dan NaKlinoptilolit: Ba 2+ > Pb 2+ > Cd 2+ > Zn 2+ > Cu 2+ [44], Pb 2+ > NH 4 + > Cu 2+ Cd 2+ > Zn 2+ Co 2+ > Ni 2+ > Hg 2+ [13], Pb 2+

> Cu 2+ > Cd 2+ > Zn 2+ > Cr 3+ > Co 2+ > Ni 2+ [15], Pb 2+ > Cu 2+ > Cr 3+ [45], Pb 2+ > Cr 3+ > Fe 3+ > Cu 2+ [18], Pb 2+ > Fe 3+ > Cu 2+ > Cr 3+ [20]. Untuk NaP1: Ba 2+ > Cu 2+ > Cd 2+ Zn

2+ > Co 2+ > Ni 2+ [46] dan Cr 3+ > Cu 2+ > Zn 2+ > Cd 2+ > Ni 2+ [23]. Untuk zeolit 4A: Cu 2+ > Co 2+ > Mn 2+ > Zn 2+ > Cd 2+ > Ni 2+ [26]. Perbedaan yang diamati dianggap terjadi karena spesifik dari adsorben dan kepada berbedaences dalam teknik eksperimental yang digunakan. Selain itu, ada kurang data yang berhubungan dengan selektivitas murni dan chamferedtepi zeolit 4A dibuat dari abu terbang batubara. Dari hasil diperoleh, maka dapat disimpulkan bahwa urutan selektivitas zeolit 4A (abu terbang batubara disiapkan dan komersial grade) mungkin sistem tertentu yang tergantung pada sifat dari adsorben dan set-up eksperimental digunakan. Hal ini juga Diharapkan bahwa abu terbang batubara disiapkan zeolit bisa dipertimbangkan untuk penggunaan memurnikan limbah logam campuran berat. 3.4. Pengaruh nilai pH awal pada penghapusan logam berat ion PH dari larutan berair adalah kontrol-penting Parameter ling dalam proses penyerapan [47] sebuah penghapusan logam nd

biasanya meningkat dengan meningkatnya nilai pH [48]. pH dapat mempengaruhi tingkat ionisasi sorbat dan surProperti wajah sorben [49]. Kimia, pH larutan mempengaruhi spesiasi logam. Misalnya, ion logam berat dapat membentuk kompleks dengan ligan anorganik seperti OH . Tingkat pembentukan kompleks bervariasi dengan pH, ion tersebut komposisi dan logam tertentu yang bersangkutan. Yang tepat spesiasi logam memiliki dampak yang signifikan terhadap penghapusan efisiensi zeolit. Selektivitas ion logam dengan zeolites juga dipengaruhi oleh karakter kompleks logam yang mendominasi pada pH tertentu [15]. Exposure dari permukaan zeolit air menyebabkan ionisasi permukaan gugus hidroksil (OH Si dan Al OH). Tingkat ionization tergantung pada pH, dan reaksi asam / basa yang terjadi pada gugus hidroksil dapat menghasilkan muatan permukaan berkembangment [50]. Zeolit tidak hanya dipengaruhi oleh pH tetapi pada gilirannya mampu mempengaruhi pH larutan terutama dalam batch system [43] dan zeolit cenderung memiliki pH internal yang lebih tinggi. Di Selain itu, permukaan zeolit mungkin dipengaruhi oleh ambipH ent yang tidak sama dengan solusi nilai pH eksternal dan curah hujan dalam saluran zeolit dan pada permukaan zeolit dapat terjadi. Pengaruh pH (3-5) pada adsorpsi campuran ion logam dengan zeolit 4A diperiksa. Berdasarkan larutan produk bility dari logam hidroksida [51], pH pracipitation pada konsentrasi uji dihitung, seperti yang ditunjukkan dalam Tabel 5. Pengendapan terjadi ketika pH awal solusi yang disesuaikan dengan 5. Akibatnya, hanya penghapusan efisiensi ion logam dengan zeolit 4A (fly ash batubara siap) pada pH 3 dan 4 yang dilaporkan. Seperti ditunjukkan dalam Gambar. 5,penghapusan efisiensi ion logam umumnya meningkat ketika awal pH meningkat. Ini karena zeolit yang sangat selektif untuk H 3 O + ion ketika H 3 O + konsentrasi ion

adalah tinggi. Dengan demikian, pada pH rendah nilai H 3 O + ion berkompetisi dengan ion logam untuk situs pertukaran dalam zeolit [52]. Lebihatas, kelompok fungsional permukaan zeolit dapat memisahkan di nilai pH yang lebih tinggi meninggalkan situs permukaan yang lebih anionik yang mungkin membuat kontribusi yang signifikan terhadap penghapusan logam [53]. Selain itu, itwasreportedthattheisoelectricpointofzeolite4A adalah sekitar pH = 8 [54]. Jadi, permukaan zeolit positif dibebankan pada saat pH larutan lebih rendah dari 8. Menurunnya penghapusan ion logam sebagai penurunan pH dapat berasal dari ini peningkatan muatan positif di permukaan zeolit. Hasil Tabel 5 nilai pH ketika curah hujan terjadi pada konsentrasi yang diuji Konsentrasi awal (mg l -1 ) Ion logam pH saat curah hujan terjadi 50 Co 2+ 8.09 Cr 3+ 5.07 Cu 2+ 5.89 Ni 2+ 7.92 Zn 2+ 7.80 100 Co 2+ 7.94 Cr

3+ 4.97 Cu 2+ 5.74 Ni 2+ 7.77 Zn 2+ 7.65 200 Co 2+ 7.79 Cr 3+ 4.87 Cu 2+ 5.59 Ni 2+ 7.62 Zn 2+ 7.50 300 Co 2+ 7.70 Cr 3+ 4.81 Cu 2+ 5.50 Ni 2+ 7.53 Zn 2+ 7.41

Halaman 10

98 KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 Gambar. 5. Pengaruh pH pada efisiensi penghapusan ion logam (T, 25 C, aduk kecepatan, 600 rpm, waktu, 240 menit; V, 100 ml, m, 0,1 g zeolit 4A (layang batubara abu disiapkan). juga menunjukkan bahwa efisiensi penyisihan Cu 2+ lebih tinggi dari Cr 3+ ketika nilai pH awal meningkat. Ini variabelasi menggarisbawahi bahwa penyerapan ion logam pada zeolit 4A tergantung pada nilai pH. Pengamatan serupa telah menunjukkan dalam studi selektivitas Cu 2+ dan Cr 3+ ion oleh Klinoptilolit alami [20]. Mengenai logam adsorpsi pada zeolit 4A, dampak pH pada kimia permukaan zeolit tidak diteliti dalam penelitian ini, namun, penyelidikan tion pengaruh pH pada konstanta distribusi logam adsorpsi pada zeolit 4A dapat ditemukan di Majdan et al. bekerja [26]. 3.5. Ion tukar dilewatkan ke dalam ion logam berat larutan Dalam rangka untuk menyelidiki jika ada ion ditukar kehabisan dari zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan dan comkelas komersial) setelah proses penghapusan, sebuah studi dari differences antara awal dan konsentrasi ion akhir dari solusi yang dilakukan. Setelah proses penghapusan (240 menit), unsur-unsur (seperti Al, Si, K, Na, Sb, As, Cd, Ca, Mg, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Mn, Mo, Ni, Se, Ag, Tl, Zn dan Ti) di solusi diperiksa oleh ICP-AES. Tabel 6 s bagaimana kabar yang konsentrasi ion tukar dilewatkan ke dalam solusi fromthezeoliticframework.ItisseenthatonlySi 4+ , Al 3+ dan

Na + ion dilewatkan ke dalam solusi. Pencucian Si-dan Al-spesies mungkin karena efek dari ion hidrogen pada kerangka aluminosilikat zeolit, yang awalnya menyebabkan pecahnya O obligasi Al dan detasemen lanjut Al-dan Si-spesies melalui reaksi hidrolisis [55]. Yang Hasil penelitian menunjukkan bahwa baik adsorpsi total logam berat ion dan CEC zeolite meningkat dengan meningkatnya concentration dari ion dalam larutan. Pengamatan serupa diperoleh dalam studi penghapusan NH 4+ ion dengan zeolit [56]. Tabel 6 juga menunjukkan, dalam kondisi pengujian, rasio ditukar Na + ion terhadap total ion logam teradsorpsi adalah dari 24 sampai 31%. Hal ini menunjukkan bahwa mekanisme penghapusan logam berat ion adalah oleh adsorpsi ion dan proses pertukaran. Bagaimanapernah, dibandingkan dengan total ion logam dihapus dalam tes, jumlah ion logam dihapus oleh proses pertukaran ion tidak bisa diukur dalam penelitian ini. Ion natrium, yang keenam ion logam yang paling melimpah di kerak bumi, merupakan konstituen alami dari kedua air dan food.Inwater, sodiumisfoundbyseveralsourcessuchasdislarutan garam natrium deposito bawah tanah, air laut dan pertukaran ion alami dalam tanah. Dalam air laut, rata-rata concentration ion natrium adalah sekitar 10.760 mg l -1 . Selain itu, penjernihan air dan pengendalian bakteri dalam pasokan air dicapai dengan menambahkan sodium hypochlorite. Selain itu, pelunakan air di pabrik pengolahan air kota membutuhkan theadditionofsodiumcarbonate (kapur sodamethod). Intypikal penyamakan limbah [39] a nd penyamakan kulit limbah setelah pracipitationtreatment [50], theaverageconcentrationofsodium ion adalah sekitar 12.500 dan 22.029 mg l -1 , Masing-masing. Sekarang mendalilkan bahwa dampak dari ion natrium tercuci dari Proses pertukaran ion (69-218 mg l -1 ) Pada pengobatan air limbah mungkin tidak signifikan. Menurut studi

oleh Asosiasi Kualitas Air (WQA), pembuangan air garam limbah tidak merugikan lahan resapan [57]. Namun, ketika Tabel 6 Variasi konsentrasi ion ditukarkan dengan konsentrasi ion logam berat awal Conc awal. (Mg l -1 ) Pengisap Ion Exchangeable (mg l -1 ) Kapasitas (mg g -1 ) Rasio dipertukarkan Na + ion terhadap total teradsorpsi ion logam (%) CEC (mek g -1 ) Si 4+ Al 3+ Na + Jumlah teradsorpsi ion logam Dipertukarkan Na + ion 50 Zeolit 4A 8.12 0.78 69.40 48.09 13.86 28.82 0.6 Valfor 100

10.72 0.68 75.20 47.98 14.98 31.22 0.65 100 Zeolit 4A 9,78 0.74 115.60 93.54 23.04 24.63 1 Valfor 100 11.23 0.70 124.08 91.07 24.54 26.95 1.07 200 Zeolit 4A 9.34 1.92 145,74 130,35 31,66 24.29 1.37 Valfor 100 10.52 1.82 154,16 130.04 33,46 25.73 1.45 300 Zeolit 4A 17.20

2.24 208,20 140,85 41.46 29.44 1.8 Valfor 100 22.20 2.62 218,08 140,14 43.55 31.08 1.89 T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, waktu, 240 menit; pH, 3; V, 100 ml, m, 0,5 g.
Page 11

KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 99 Tabel 7 Keseimbangan kapasitas serap dan efisiensi removal ion logam campuran dengan adsorben yang berbeda Conc awal. (Mg l -1 ) Pengisap Kapasitas serap Equilibrium sebuah ( efisiensi penyisihan,%) PH Equilibrium Co 2+ Cr 3+ Cu 2+ Ni 2+ Zn 2+ 200 Layang batubara

0.87 10.91 18.64 0.87 3.52 3.99 Abu (1.96) (26.73) (45.74) (1.92) (7.64) TFA2 12,63 40,75 40.12 12.76 38.15 5.90 (28.27) (100) (98.55) (28.53) (82,92) TFA4.5 11.17 40.80 40.16 11.73 36.80 6.02 (25.2) (100) (98.53) (25,96) (79,91) Zeolit 4A 14.51 35.63 40.11 9.51 30.59 5.62 (Fly ash batubara)

(32.75) (87,33) (98,42) (21.06) (66,42) Valfor 100 12.81 37,17 40.08 7.94 32.04 5.75 (28.92) (91.19) (98,44) (17.6) (69,62) 300 Layang batubara 1.20 10.00 15.19 2.00 4.00 3.79 Abu (1.96) (17.61) (27,14) (3.18) (6.21) TFA2 8.79 48.72 54.96 9.19 30.33 4.84 (14.38) (85.85) (98,22) (14,65) (47,14) TFA4.5

6.39 50.66 54,20 6.39 27.51 4.71 (10.46) (89,37) (96,97) (10.46) (42,8) Zeolit 4A 13.54 41.58 49.94 8.76 27.04 4.73 (Fly ash batubara) (22,22) (73,52) (89.57) (14.01) (42,17) Valfor 100 11.18 44.53 51.08 7.59 25.76 4.89 (18.3) (78,52) (91,36) (12.1) (40,06) T, 25 C, kecepatan pengadukan, 600 rpm, waktu, 240 menit; pH, 3; V, 100 ml, m, 0,5 g. sebuah Satuan kapasitas kesetimbangan sorpsi: mg g -1 . yang diobati limbah dibuang ke tanah terbuka, menjadi segar

badan air seperti kolam dan sungai, perawatan yang tepat pada konsentrasi tinggi larutan natrium ion harus dilakukan. Hal ini melaporkan bahwa penurunan yang signifikan dalam kualitas air tanah di daerah tersebut ditunjukkan oleh tingginya konsentrasi Na + , Ca 2+ , Cl , Dan HCO 3ion dalam samprinsip dari sumur gali dan bor sumur yang terletak di sekitar situs limbah pembuangan [58]. 3.6. Studi Perbandingan efisiensi penghapusan ion logam oleh fly ash batubara, diperlakukan terbang residu abu (TFA2 dan TFA4.5) dan zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan dan kelas komersial) Teramati bahwa efisiensi removal ion logam meningkat dengan meningkatnya massa zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan dan komersial grade) yang dapat dikaitkan dengan peningkatan luas permukaan yang tersedia per unit volume solusi untuk adsorpsi dengan zeolit. Tabel 7 daftar kapasitas kesetimbangan sorpsi dan efisiensi penyisihan ion logam dengan adsorben yang berbeda. The layang batubara asli abu memiliki efisiensi removal terendah dan keseimbangan sorpKapasitas tion dari ion logam pada konsentrasi yang diuji. Selain itu, itu adalah menarik bahwa residu diperlakukan fly ash (TFA2 dan TFA4.5) memiliki efisiensi penyisihan relatif tinggi dan keseimbangan penyerapan kapasitas ion logam (kecuali Co 2+ ion) dari zeolit 4A (fly ash batubara disiapkan dan comkelas komersial). Efisiensi removal tinggi ion logam dengan TFA2 dan TFA4.5 dapat disebabkan oleh adanya NaP1 zeolit pada permukaan memperlakukan fly partikel abu. Itu percaya bahwa mekanisme utama penghapusan ion logam oleh TFA2 dan TFA4.5 adalah karena adsorpsi dan presipitasipembentukan itation. Untuk adsorben TFA2 dan TFA4.5, itu mengamati bahwa urutan selektivitas Cr 3+ dan Cu 2+

logam ion tergantung pada konsentrasi awal dari solusi. Berdasarkan hasil eksperimen yang diperoleh, disimpulkan bahwa fly ash batubara disiapkan zeolit 4A dan terbang diperlakukan residu abu (TFA2 dan TFA4.5) berdua bisa diterapkan untuk pengobatan air limbah. Adsorpsi pada antarmuka padat-solusi adalah penting cara untuk mengendalikan tingkat pencemaran akibat industri orlandfilleffluents [49]. Duetoitshighcostandlossinregentimbangkan, penggunaan karbon aktif atau zeolit sebagai konvensional adsorbentsmaynotbeaneconomicalwayoftreatingwastewater dibandingkan dengan penggunaan produk zeolit dan residu dikonversi dari abu terbang batubara.Selanjutnya, mengkonversi layang batubara abu ke adsorben bisa mengurangi atau menghilangkan masalah mengenai pembuangan sejumlah besar batubara fly ash generated oleh pembangkit listrik termal setiap tahun. 4. Kesimpulan Penelitian ini menunjukkan bahwa berdasarkan fly ash batubara adsorben yang efektif dalam menghilangkan logam berat campuran ion dari larutan berair dibandingkan dengan commersosial zeolit 4A. Hal ini menunjukkan bahwa urutan selektivitas ion logam oleh adsorben adalah tergantung pada Sistem yang digunakan, dan terutama tergantung pada konsentrasi awal ion logam dan awal pH larutan. Umumnya, di diuji konsentrasi tion 300 mg l -1 , Itu Cu 2+ > Cr 3+ > Zn 2+ > Co 2+ > Ni 2+
Page 12

100 KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 (Abu terbang batubara disiapkan dan komersial zeolit 4A), Cu 2+

> Cr 3+ > Zn 2+ > Co 2+ Ni 2+ (Diperlakukan residu fly ash: TFA2 dan TFA4.5) dan Cu 2+ > Cr 3+ > Zn 2+ > Ni 2+ > Co 2+ (Fly ash batubara). The serapan kinetika Ni 2+ ion bisa digambarkan model pseudo-orde pertama dan ion seperti Cu 2+ , Cr 3+ , Zn 2+ , Co 2+ bisa digambarkan oleh pseudokedua model rangka. Pengaruh pH larutan bisa secara signifikan meningkatkan tingkat penyerapan dan kapasitas serap ion-ion logam. Isoterm adsorpsi ion logam bisa terbaik dimodelkan dengan persamaan Langmuir. The serapan kapasitas fly ash batubara disiapkan zeolit 4A mirip dengan yang dari comkomersial satu (Valfor 100). Hal ini juga mengamati bahwa penghapusan mekanisme ion logam berat adalah dengan adsorpsi dan ion pertukaran proses. The fly ash adsorben berbasis batu bara dapat menjadi alternatif untuk adsorben lebih mahal seperti karbon aktif dan commerzeolit finansial untuk pengolahan limbah air yang mengandung ion logam campuran. Selain itu, tingkat penyerapan cepat logam

ion, terutama pada pH 4, memungkinkan pertimbangan penghapusan ion logam dengan setup yang diisi kolom yang umumnya memiliki waktu kontak singkat antara larutan logam dan adsormembungkuk selama proses penyerapan. Ucapan Terima Kasih Penulis ingin mengucapkan terima kasih atas dukungan teknis dari Bahan Karakterisasi & Fasilitas Persiapan, Material canggih Fasilitas dan Departemen Teknik kimia dari Hong Kong University of Scipengalaman dan Teknologi. Pendanaan untuk penelitian ini disediakan oleh Hong Kong Universitas Sains dan Teknologi melalui sebuah beasiswa pascasarjana. Referensi [1] KA Matis, AI Zouboulis, NK Lazaridis, Penghapusan dan pemulihan logam dari larutan encer: aplikasi teknik flotasi, di: GP Gallios, KA Matis (Eds.), Pengolahan Mineral dan Lingkunganment, Kluwer Academic Publ., Dordrecht, Belanda, 1998, hlm 165-196. [2] KA Matis, AI Zouboulis, GP Gallios, T. Erwe, C. Blocher, Penerapan flotasi untuk pemisahan zeolit logam-loaded, Chemosphere 55 (2004) 65-72. [3] JW Moore, S. Ramamoorthy, Logam Berat di Natural Waters: Pemantauan dan Penilaian Dampak Terapan, Springer-Verlag, New York, 1984. [4] RE Clement, GA Eiceman, CJ Koester, Lingkungan-analisis, Anal. Chem. 67 (1995) R221-R255. [5] Coal Ash Handbook, Kankyo Gijyutsu Kyokai dan Nippon Fly, Ash Kyokai, Tokyo, 2000. [6] DC Adriano, AL Page, AA Elseewi, AC Chang, I. Straughan, Pemanfaatan dan pembuangan fly-abu dan residu batubara lainnya di terresekosistem-percobaan review, J. Lingkungan. Qual. 9 (1980) 333-344. [7] G. Ferraiolo, M. Zilli, A. Converti, pembuangan Fly-abu dan pemanfaatan, J. Chem. Technol. Biotechnol. 47 (1990) 281-305. [8] X. Querol, N. Moreno, JC Umana, A. Alastuey, E. Hernandez, A. Lopez-Soler, F. Plana, Sintesis zeolit dari abu layang batubara: sebuah gambaran, Int. J. Coal Geol. 50 (2002) 413-423. [9] KS Hui, Daur ulang batubara fly ash: sintetis zeolit 4A dan MCM41, tesis Master, The Hong Kong Universitas Sains dan Teknologinology, 2004. [10] DW Breck, Zeolit Molecular saringan: Struktur, Kimia, dan Gunakan, pertama ed., Wiley, New York, 1974. [11] LB Pasir, FA Mumpton, Zeolit Alam: Kejadian, Properties, Gunakan, pertama ed., Pergamon Press, Oxford, 1978. [12] H. Ghobarkar, O. Schaf, U. Guth, Zeolit-dari dapur ke ruang angkasa,

Prog. Solid State Chem. 27 (1999) 29-73. [13] G. Blanchard, M. Maunaye, G. Martin, Penghapusan berat-logam dari perairan dengan cara zeolit alam, Res Air. 18 (1984) 1501-1507. [14] E. Malliou, M. Loizidou, N. Spyrellis, Serapan timbal dan kadmium oleh Klinoptilolit, Sci. Jumlah Environ. 149 (1994) 139-144. [15] SK Ouki, M. Kavannagh, Kinerja zeolit alam untuk pengobatan campuran limbah logam terkontaminasi, Limbah Pengelolaan. Res. 15 (1997) 383-394. [16] S. Kesraouiouki, CR Cheeseman, R. Perry, zeolit utilization polusi-kontrol-review aplikasi untuk logam effluEnt, J. Chem. Technol. Biotechnol. 59 (1994) 121-126. [17] B. Singh, BJ Alloway, FJM Bochereau, Cadmium serapan prilaku IOR zeolit alam dan sintetis, Commun. Tanah Sci. Anal tanaman. 31 (2000) 2775-2786. [18] VJ Inglezakis, MD Loizidou, HP Grigoropoulou, Equilibrium dan kinetik ion pertukaran studi Pb 2+ , Cr 3+ , Fe 3+ dan Cu 2+ di alam Klinoptilolit, Res Air. 36 (2002) 2784-2792. [19] M. Panayotova, B. Velikov, Pengaruh transformasi zeolit di bentuk homoionic pada penghapusan beberapa ion logam berat dari air limbah, J. Lingkungan. Sci. Kesehatan. A 38 (2003) 545-554. [20] VJ Inglezakis, MD Loizidou, HP Grigoropoulou, pertukaran ion Pb 2+ , Cu 2+ , Fe 3+ , Dan Cr 3+ pada Klinoptilolit alami: selektivitas tekad dan pengaruh keasaman pada serapan logam, J. koloid Antarmuka Sci. 261 (2003) 49-54. [21] CF Lin, HC Hsi, pemulihan Sumberdaya limbah fly-ash-sintesis bahan zeolit-seperti, Lingkungan. Sci. Technol. 29 (1995) 1109-1117. [22] N. Moreno, X. Querol, C. Ayora, Pemanfaatan zeolit disintesis

dari batubara fly ash untuk pemurnian air asam tambang, Lingkungan. Sci. Technol. 35 (2001) 3526-3534. [23] E. Alvarez-Ayuso, A. Garcia-Sanchez, X. Querol, Pemurnian logam elektroplating air limbah menggunakan zeolit, Res Air. 37 (2003) 4855-4862. [24] X. Querol, N. Moreno, JC Umana, R. Juan, S. Hernandez, C. Fernandez-Pereira, C. Ayora, M. Janssen, J. Garcia-Martinez, A. Linares-Solano, D. Cazorla-Amoros, Penerapan zeolitik pasanganrial disintesis dari abu terbang ke dekontaminasi limbah air dan gas buang, J. Chem. Technol. Biotechnol. 77 (2002) 292 298. [25] MV Mier, RL Callejas, R. GEHR, BEJ Cisneros, PJJ Alvarez, Penghapusan logam berat dengan Meksiko Klinoptilolit: multi-komponen pertukaran ion, Res Air. 35 (2001) 373-378. [26] M. Majdan, S. Pikus, M. Kowalska-Ternes, A. Gladysz-Plaska, P. Staszczuk, L. Fuks, H. Skrzypek, studi Equilibrium yang dipilih divalen d-elektron logam adsorpsi pada tipe A zeolit, J. koloid Antarmuka Sci. 262 (2003) 321-330. [27] IM Kolthoff, EB Sandell, EJ Meehan, S. Brucjenstein (Eds.), Analisis Kuantitatif Kimia, keempat ed., The Macmillan Comhaan, London, 1969. [28] CF Baes, RE Mesmer, The Hidrolisis Kation, pertama ed., Wiley, New York, 1976. [29] SC Putih, ED Kasus, Karakterisasi fly-ash dari batubara -pembangkit listrik, J. Mater. Sci. 25 (1990) 5215-5219. [30] EI Basaldella, A. Kikot, JC Tara, Pengaruh konsentrasi aluminium pada ukuran kristal dan morfologi dalam sintesis zeolit Naal, Mater. Lett. 31 (1997) 83-86. [31] G. McKay, The adsorpsi zat warna dasar ke silika dari berair-larutan padat difusi model, Chem. Eng. Sci. 39 (1984) 129-138.
Halaman 13

KS Hui et al. / Jurnal Bahan Berbahaya B127 (2005) 89-101 101 [32] S. Lagergren, Tentang teori yang disebut adsorpsi larut zat, Kung. Sven. Veten. Tangan. 24 (1898) 1-39. [33] YS Ho, G. McKay, Model orde Pseudo-kedua untuk penyerapan processes, Proses Biochem. 34 (1999) 451-465. [34] VC Taty-Costodes, H. Fauduet, C. Porte, A. Delacroix, Removal Cd (II) dan (II) ion Pb, dari larutan berair, dengan adsorpsi ke serbuk gergaji Pinus sylvestris, J. Hazard. Mater. 105 (2003) 121 142. [35] O. Redlich, DL Peterson, A berguna adsorpsi isoterm, J. Phys.

Chem. 63 (19.591.024). [36] L. Jossens, JM Prausnitz, W. Fritz, Uni Eropa Schlunder, AL Myers, Termodinamika multi-zat terlarut adsorpsi dari encer berair-solusi, Chem. Eng. Sci. 33 (1978) 1097-1106. [37] I. Langmuir, Adsorpsi gas di permukaan dataran mika kaca platinum, J. Am. Chem. Soc. 40 (1918) 1361-1403. [38] Z. Reddad, C. Gerente, Y. Andres, P. Le Cloirec, adsorpsition beberapa ion logam ke murah biosorben: kinetik dan studi kesetimbangan, Lingkungan. Sci. Technol. 36 (2002) 2067 2073. [39] C. Namasivayam, RT Yamuna, Studi pada kromium (III) penghapusan dari larutan berair oleh adsorpsi ke biogas sisa lumpur dan aplikasi untuk pengolahan air limbah penyamakan kulit, air Pollut Tanah. 113 (1999) 371-384. [40] N. Beyazit, ON Ergun, I. Peker, Cu (II) penghapusan dari air larutan tion menggunakan Dogantepe (Amasya) zeolit, Int. J. Lingkungan. Pollut. 19 (2003) 150-159. [41] C. Namasivayam, RT Yamuna, J. Jayanthi, Penghapusan metilen biru dari air limbah dengan adsorpsi pada limbah selulosa, kulit jeruk, Your Chem. Technol. 37 (2003) 333-339. [42] C. Namasivayam, R. Jeyakumar, RT Yamuna, penghapusan Dye dari limbah air dengan adsorpsi pada limbah Fe (III) / Cr (III) hidroksida, Limbah Mengelola. 14 (1994) 643-648. [43] H. Leinonen, J. Lehto, Pemurnian logam finishing air limbah dengan zeolit dan karbon aktif, Limbah Pengelolaan. Res. 19 (2001) 45-57. [44] MJ Semmens, M. Seyfarth, The selektivitas Klinoptilolit untuk cerpertahankan logam berat, dalam: LB Pasir, FA Mumpton (Eds.), Alam Zeolit: kejadian, Properties, Gunakan, Pergamon Tekan Ltd, Oxford, 1978, hlm 517-526. [45] VJ Inglezakis, HP Grigoropoulou, Berlakunya disederhanakan models untuk perkiraan pertukaran ion koefisien difusi dalam zeolit, J. Koloid Antarmuka Sci. 234 (2001) 434-441. [46] G. Steenbruggen, GG Hollman, Sintesis zeolit dari lalat abu dan sifat dari produk zeolit, J. Geochem. Explor. 62 (1998) 305-309. [47] HA Elliott, CP Huang, Adsorpsi karakteristik dari beberapa Cu (II) kompleks pada aluminosilikat, Res Air. 15 (1981) 849-855. [48] CP Huang, FB Ostovic, Penghapusan kadmium (II) oleh diaktifkan mobilbon adsorpsi, J. Lingkungan. Eng. ASCE 104 (1978) 863-878. [49] CY Lin, DH Yang, Penghapusan polutan dari air limbah batu bara bottom ash, J. Lingkungan. Sci. Kesehatan, Bagian A: Toxic / Hazard.Subst. Lingkungan. Eng. 37 (2002) 1509-1522. [50] C. Covarrubias, R. Arriagada, J. Yanez, R. Garcia, M. Angelica, SD

Barros, P. Arroyo, EF-Sousa Aguiar, Penghapusan kromium (III) dari penyamakan kulit limbah, menggunakan sistem kolom dikemas zeolite dan karbon aktif, J. Chem. Technol. Biotechnol. 80 (2005) 899-908. [51] JF Rubinson, KA Rubinson, Analisis Kimia Kontemporer, pertama ed., Prentice-Hall, Singapura, 1998. [52] DF Shriver, PW Atkins, CH Langford, Kimia Anorganik, pertama ed., Freeman, New York, 1990. [53] D. Barthomeuf, zeolit Dasar: karakterisasi dan menggunakan dalam adsorpsition dan katalisis, Catal. Rev-Sci. Eng. 38 (1996) 521-612. [54] NK Lazaridis, EN Peleka, TD Karapantsios, KA Matis, Tembaga penghapusan dari limbah oleh berbagai teknik pemisahan, Hydrometallurgy 74 (2004) 149-156. [55] A. Filippidis, A. Godelitsas, D. Charistos, P. Misaelides, A. KassoliFournaraki, Perilaku kimia zeolit alam berair lingkungan: Interaksi antara zeolit-silika rendah dan 1 M NaCl solusi-nilai pH awal yang berbeda, Appl. Liat Sci. 11 (1996) 199-209. [56] MA Weber, KA Barbarick, DG Westfall, Amonium adsorpsi oleh zeolit dalam statis dan sistem yang dinamis, J. Lingkungan. Qual. 12 (1983) 549-552. [57] http://www.des.state.nh.us/waste intro.htm. [58] K. Subrahmanyam, P. Yadaiah, Penilaian dampak industrilimbah sidang kualitas air di Patancheru dan sekitarnya, Medak kabupaten, Andhra Pradesh, India, Hydrogeol. J. 9 (2001) 297-312.