Reaksi Radikal

Reaksireaksi Radikal
Pembentukan radikal: melalui l l i dissosiasi di i i secara homolitik h litik ikatan ik t kovalen perlu energi: a. Pemanasan P b. Iradiasicahaya y Contoh: panas
R O O R 2R O
X X
panas atau p cahaya
2 X
Budhijanto,TKUGM,2009
Kestabilan radikal alkil:
Kestabilan radikal alkil:
C C C C Tertiary > C H H
>
C H
>
>
C H
>
>
C H
Secondary
Primary
Methyl
Penjelasan: P j l Strukturradikalalkil( (buktieksperimental) p )
Terjadi T j dioverlapping l i orbital bi lsecaraparsial i lantara bondingorbitaldenganorbitalpterjadi delokalisasielektronhyperconjugation atomCyangmemilikielektrontak berpasanganmenjadilesselectrondeficient radikalterstabilkan
Makinbanyakgugusalkilyangterikatpada atomCyangmemilikielektrontak berpasangan,makinbesarkemungkinan t j di hyperconjugation terjadinya h j ti radikalmakinterstabilkan
Contohreaksiradikal:HalogenasiAlkana t termasuk kjenis j i reaksi k isubstitusi b tit i Halogen: g F2,Cl2,Br2.Alkanadapat p dikatakan tidakberekasidenganI2. Karakteristik:multiplesubstitution Contoh:
H X X X H + X2 panas atau cahaya H C H X + H C H X + H C X X + X C X X + HX
H H C H
X=F,Cl,Br
Multiplesubstitutiondapatdiminimalkan denganpemakaianalkanayangsangat berlebihanterhadaphalogen.Mengapa? Mekanismereaksi disebutreaksirantai Contoh:Halogenasimetana ChainInitiation:
X2 panas atau cahaya 2X
ChainPropagation:
CH4 + X CH3 + HX
CH3
+ X2
CH3X + X
Bisajugaterjadi:
CH3X + X CH2X + HX
CH2X CH3
+ X2 + X
CH2X2 + X CH3X C2H6 X2

ChainTermination:
CH3 + CH3 X + X
PerubahanEnergi R k iexergonic Reaksi i :reaksi k idengan d Gnegatif tif Reaksiendergonic g :reaksidengan g Gp positif Reaksiexothermic:reaksidenganHnegatif R k iendothermic Reaksi d h i :reaksi k idengan d Hpositif i if G=p perubahanenergi g bebas H=perubahanentalpi
PanasReaksi: Hd danGadalah d l h b besarant termodinamika. di ik Besarantermodinamikafungsi g keadaan Perubahanbesarantermodinamika tergantunghanyapadakondisiawaldanakhir sistem. HdanGtergantungkondisiawaldan akhirsaja;TIDAKtergantungruteyangdilalui Panasreaksi=Hreaksi
LatihanPerhitunganPanasReaksi: B d Berdasarkan k d data t b bond ddi dissociation i ti energy padaslideberikutnya,hitunglahpanasreaksi dari: 1 H2 +Cl2 1. 2HCl 2. CH4 +F2 CH3F+HF 3. CH4 +Cl2 CH3Cl+HCl 4 CH3CH2CH3 +Br2 4. CH3CHBrCH3 +HBr 5. (CH3)3CH+Br2 (CH3)3CBr+HBr
BondDissociationEnergiespada25C:
TinjauanTermodinamika: G = RTl lnKeq Keq =tetapan p keseimbangan g reaksi G makinnegatif,keseimbanganmakin bergeserkearahpembentukanproduk G < 13kJ/molreaksidapatdianggap searah Hubungan G dan H: G =H T S
Hpositifmenunjukkansecarakolektif,ikatan ikatanyanglebihkuatterdapatdiproduk dibandingkandireaktan. S =perubahanentropi Spositifmenunjukkansistemberubahke kondisiyanglebihacak(random). Derajatkeacakan k k (randomness) ( d )molekul l k l merupakanfungsijumlahderajatkebebasan yangtersedia.
Ada3macamderajatkebebasanyangbisa dimilikimolekul: 1. Translationaldegreesoffreedom 2. Rotationaldegreesoffreedom 3 Vibrationaldegreesoffreedom 3. Degreesoffreedomsebuahmolekuldiatomik:
Contoh:
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
tidakadap perubahanjumlah j moljumlah j translationaldegreesoffreedomtidakberubah CH3CldanCH4 keduanyatetrahedral tetrahedral,HCl danCl2 keduanyadiatomikvibrationaldan rotational ld degreesof ff freedom d relatif l ftidak d k berubah Srelatifkecil P d 298K Pada K,1atm: t S =2,8 2 8J/Kmol l
H = 101kJ/mol J di Jadi: G = 102kJ/mol kJ/ l PerhatikanbahwaG H
TinjauanKinetika: Di Diagram E Energi i B Bebas b untuk t kreaksi k iexergonic: i
DiagramEnergiBebasuntukreaksiendergonic:
Diagramtigadimensikoordinatreaksivsenergi bebas:
G =H T S G=free f energyof factivation ti ti H=enthalpy pyofactivation S=entropyofactivation H Hanya tumbukan b k antarmolekul l k lreaktan k yang energitumbukannya Gakanmenghasilkan produk(terjadireaksi). PadaTtertentu, tertentu terdapatdistribusienergi kinetikyangdimilikimolekulmolekul.
Padagambardiatas,T2 >T1
Meningkatnyasuhumenyebabkanmakin banyakmolekulyangmemilikienergikinetik yangcukupsehinggajikamerekasaling b t b k energi bertumbukan, itumbukannya t b k cukup k untukterjadinyareaksimakinbanyak tumbukanyangmenghasilkanreaksijumlah produkyang p y gterbentukper p satuanwaktu makinbesar(reaksimakincepat). Persamaannya: Fraksitumbukandenganenergi G=eG/RT
Secaraumum: Jik G<84kJ/ Jika kJ/mol, l reaksi k id dapat t t terjadi j dipada d kecepatanyangcukuppadasuhukamar Jika G>84kJ/mol,perlupemanasansupaya reaksiterjadipadakecepatanyangcukup Persamaandiatasseringkalidituliskansebagai: Fraksitumbukanyangmenghasilkanreaksi / =eEact/RT Eact =energiaktivasi
ApakahEact dapatdihitungberdasarkandata BondDissociationEnergy? ApakahEact dapatdiukursecaralangsung? BagaimanacaramenentukanEact? Eact dihitungberdasarkandataperubahan konsentrasireaktanterhadapwaktupada b b berbagai suhu h
BanyakreaksiyangG H,sehingga beberapaprinsipdapatdipakaiuntuk memprediksinilaiEact: 1.Reaksiyangmelaluitahappemutusan ,Eact >0. ikatan, 2.Reaksiendothermikyangmelewatitahap pemutusandanpembentukanikatan ikatan, Eact >H. Contoh:
3.Reaksifasegasdimanahanyaterjadi pemutusanikatansecarahomolitik homolitik,Eact = H. Contoh:
4.Reaksifasegasdimanaradikalradikal bergabungmembentukmolekul molekul,biasanya Eact =0. Contoh:
ReaktivitasHalogenpadaHalogenasi Alkana: F2 >Cl2 >Br2 >I2 Penjelasan: Yangmenentukankecepatanreaksioverall adalahtahapchainpropagation. Daridualangkahpadatahapchain propagation,yangmenentukankecepatan reaksioveralladalahlangkahdenganEact terbesar. terbesar
Fluorinasi:
Khlorinasi:
Brominasi:
Iodinasi:
Summary:
Reaksi F+CH4 HF+CH3 Cl+CH4 HCl +CH3 Br+CH4HBr +CH3 I+C CH4 HI+C CH3
Eact (kJ/mol) 5,0 16 78 140 0
fpada573K 0,35 0 035 0,035 8x108 2x10 013
f=fraksitumbukany yang gmenghasilkan g reaksi
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: F t: Facts
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: K i Kesimpulan l : Urutanreaktivitas: Htersier>Hsekunder>Hprimer P j l Penjelasan : Langkah g yang y gmengontrol: g abstraksiatomHolehradikalCl menghasilkan h ilk radikal dik lalkil lkild danHCl Urutankestabilanradikalalkil: tersier>sekunder>primer>metil
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : Keadaantransisimemilikikarakterradikal alkil. Faktoryangmenstabilkanradikalalkil alkil,juga menstabilkankeadaantransisi. Reaksiyangmenghasilkanradikalalkilyang lebihstabilberlangsunglebihcepat
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: K i Kesimpulan l : Br2 lebihselektifdaripada p Cl2 Urutanselektivitas: B 2 >Cl2 >F2 Br Penjelasan j : HammondLefflerpostulate: Strukturkeadaantransisimenyerupaistruktur spesiesstabilyangenergibebasnyaterdekat denganenergibebaskeadaantransisi
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : HammondLeffler ff p postulate:
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : HammondLeffler ff p postulate: Stepreaksiyangsangatendergonicstruktur keadaantransisimenyerupaistrukturproduk stepreaksiitu Stepreaksiyangsangatexergonicstruktur keadaantransisimenyerupaistrukturreaktan stepreaksiitu
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : Padahalogenasi g alkana:G H Langkahyangmengontrol:
CH3 H3C H CH3 + Br H3C CH3 CH3 + HBr
H25C =34kJ/mol
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : Langkah g yang y gmengontrol g :
CH3 H3C H
CH3 H3C H CH3 + Cl
CH3 CH3 + Br B H3C H CH 2 + HBr HB
H25C =56kJ/mol
CH3 H3C CH3
+ HCl
H25C =32kJ/mol
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : Langkah g yang y gmengontrol g :
CH3 H3C H CH3 + Cl H3C H CH3 CH 2 + HCl
H25C =10kJ/mol Jadi: langkah abstraksi H pada alkana oleh Br kurang exergonic dibandingkan oleh Cl
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang: P j l Penjelasan : keadaantransisip padabrominasilebih menyerupaiprodukradikalalkildibandingkan keadaantransisipadakhlorinasi. khlorinasi kestabilanprodukradikalalkillebihbesar pengaruhnya h pada d brominasi b dibandingkan db d k padakhlorinasi Br2 lebihselektifdaripadaCl2

Bahasa

Reaksi Radikal

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaksi Radikal

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaksireaksi Radikal

panas atau p cahaya

Penjelasan: P j l Strukturradikalalkil( (buktieksperimental) p )

CH2X2 + X CH3X C2H6 X2

Eact (kJ/mol) 5,0 16 78 140 0

fpada573K 0,35 0 035 0,035 8x108 2x10 013

f=fraksitumbukany yang gmenghasilkan g reaksi

CH3 CH3 + Br B H3C H CH 2 + HBr HB

Anda mungkin juga menyukai