Tesis - Desorción Termica

U UN NI IV VE ER RS SI ID DA AD D P PO OL LI IT T C CN NI IC CA A D DE E M MA AD DR RI ID D
ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE

CAMINOS, CANALES Y PUERTOS

OPTIMIZACIN DE LOS TRATAMIENTOS DE
DESORCIN TRMICA DE SUELOS
CONTAMINADOS POR HIDROCARBUROS
DERIVADOS DEL PETRLEO

T E S I S D O C T O R A L

Ana Fabiola Marn San Pedro
Ingeniero Qumico en procesos industriales (ITM MEX)

Madrid, 2010

DEPARTAMENTO DE ORDENACIN DEL
TERRITORIO, URBANISMO Y MEDIO
AMBIENTE

ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE
CAMINOS, CANALES Y PUERTOS

T E S I S D O C T O R A L

OPTIMIZACIN DE LOS TRATAMIENTOS DE
DESORCIN TRMICA DE SUELOS
CONTAMINADOS POR HIDROCARBUROS
DERIVADOS DEL PETRLEO

A U T O R
Ana Fabiola Marn San Pedro.
Ingeniero Qumico en procesos industriales (ITM MEX)

D I R E C T O R
Juan Manuel Rogel Quesada
Dr. Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos

Madrid, 2010

D.12

UNIVERSIDAD POLITCNICA DE MADRID

Tribunal nombrado por el Mgfco. y Excmo. Sr. Rector de la Universidad
Politcnica de Madrid, el da de .. de 20.

Presidente D. ______________________________________________________
Vocal D. ______________________________________________________
Vocal D. ______________________________________________________
Vocal D. ______________________________________________________
Secretario D. ______________________________________________________

Realizado el acto de defensa y lectura de la Tesis el da __ de _____________
de 20 ___ en la E.T.S. de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos de la
U.P.M. Calificacin: _________________.

EL PRESIDENTE: LOS VOCALES:

EL SECRETARIO:

A mi madre, Candelaria San Pedro
y hermanas, Patricia y Karol

No basta saber, se debe tambin aplicar. No es
suficiente querer, se debe tambin hacer

Johann Wolfgang von Goethe

ndice General

Optimizacin de los tratamientos de Desorcin Trmica de suelos contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo
I
NDICE GENERAL

Resumen
Abstrac

Agradecimientos
Siglas y Abreviaturas
ndice de Tablas
ndice de Figuras
ndice de Grficos

ndice Memoria

CAPITULO 1 ANTECEDENTES

CAPITULO 2 INTRODUCCIN

CAPITULO 3 ESTADO DEL CONOCIMIENTO

CAPITULO 4 INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA

CAPITULO 5 OBJETIVOS DEFINITIVOS

CAPITULO 6 METODOLOGA DE INVESTIGACIN

CAPITULO 7 ENSAYOS REALIZADOS Y PRESENTACIN DE
RESULTADOS

CAPITULO 8 ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

CAPITULO 9 CONCLUSIONES

CAPITULO 10 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

CAPITULO 11 ANEJOS

ndice General

II

ndice Anejos

ANEJO 1 METODOLOGAS DE VOLATILIDAD (TD)

ANEJO 2 ENSAYOS DE TRATABILIDAD: TABLAS DE
RESULTADOS

ANEJO 3 MODELIZACION MATEMTICA: MODELO HARTLEY-
MODIFICADO

ANEJO 4 TABLAS DE PROPIEDADES FSICAS, QUMICAS Y
TRMICAS DE COMPUESTOS ORGANICOS DROS

ANEJO 5 CARACTERISTICAS PRINCIPALES DE ALGUNOS
HIDROCARBUROS DERIVADOS DEL PETRLEO DEL
RANGO DIESEL

ANEJO 6 RESUTADOS DE ENSAYOS: LABORATORIO DE SUELOS

ANEJO 7 RESULTADOS DE ENSAYOS: CROMATOGRAFIA DE
GASES

ANEJO 8 TECNICAS ANALTICAS DE LABORATORIO

Resumen

III
RESUMEN

Las tecnologas innovadoras de recuperacin de suelos contaminados por
hidrocarburos derivados del petrleo, como los tratamientos de Desorcin Trmica, hoy en
da no han recibido la suficiente atencin. Estas tecnologas presentan caractersticas in
situ y ex situ (on site u off site), y altos rendimientos energticos que preservan las
propiedades fsicas de los suelos descontaminados, siendo muy aplicados para volatilizar
contaminantes orgnicos. En este contexto, los tratamientos trmicos de desorcin resultan
de mayor inters para el estudio de suelos contaminados por hidrocarburos derivados del
petrleo de rango diesel. Este trabajo de investigacin estudia el efecto que produce la
temperatura en los procesos trmicos de volatilizacin de contaminantes derivados del
petrleo en diferentes tiempos de retencin. Particularmente en los anlisis dentro del
equipo de calentamiento, incluyendo la influencia de los compuestos orgnicos del rango
diesel en un suelo contaminado, con caractersticas conocidas a travs de ensayos de
tratabilidad. Simultneamente, se ha podido desarrollar una modelizacin matemtica del
tratamiento trmico de desorcin ex situ. Se basa en el estudio de modelos tericos de
evaporacin in situ, y para ello se adapt el modelo terico de Hartley.

La investigacin se basa en dos fases, la fase experimental y la fase matemtica.
La primera fase consiste en una serie de dos etapas de estudio para la realizacin de los
ensayos de tratabilidad. La segunda es la fase matemtica, que desarrolla un modelo
terico para determinar la tasa de volatilidad de los tratamientos trmicos de desorcin ex
situ. Con el fin de lograr la determinacin, los datos individuales de los compuestos
orgnicos estudiados que se obtuvieron en los ensayos de tratabilidad, fueron expuestos
para el anlisis estadstico y matemtico, y las tendencias se muestran en los resultados
alcanzados.

Para validar los resultados obtenidos en el estudio matemtico, se han tomado una
serie de ensayos en diferentes tiempos de retencin a una misma temperatura de
tratamiento. Esto para verificar la fiabilidad del proceso matemtico.

Los ensayos de tratabilidad se han realizado en pruebas a escala laboratorio, en el
Laboratorio de Ingeniera Sanitaria de la ETSICCP, se han analizado, definido y concretado
tendencias, para proponer unas ecuaciones y coeficientes que definan el rango ptimo de
los tiempos de retencin en los tratamientos trmicos de desorcin. El modelo simplificado
muestra que los tiempos de volatilizacin para un suelo contaminado por un hidrocarburo
del rango diesel, a una temperatura de tratamiento de 350 C, deben estar en un rango
Resumen

Optimizacin de los tratamientos de Desorcin Trmica de suelos contaminados por hidrocarburos del petrleo
IV
ptimo de 2-3 minutos en todos los ensayos experimentales, mientras que en el modelo
matemtico el rango ptimo es de 0.8-3 minutos.

Se ha considerado que los efectos de la temperatura en los procesos trmicos, son
altamente dependientes de las caractersticas fsicas y qumicas tanto del suelo como de
los contaminantes. En la fase matemtica, los contaminantes orgnicos presentaron
comportamientos lineales que difieren en cuando a sus temperaturas de volatilizacin
individual. Por otro lado, la fase experimental, muestra que los compuestos con una mayor
concentracin inicial en peso son los que requieren mayor tiempo de retencin para ser
volatilizados. En el anlisis de rendimiento, la influencia de la temperatura en los
tratamientos trmicos en la fase experimental y en la fase matemtica, es causada por el
tiempo de retencin que requieren los slidos para ser descontaminados, esta variable
depende de la concentracin en porcentaje en peso y de la temperatura de volatilizacin de
los contaminantes presentes.

Se ha comprobado que este anlisis nos ha llevado a obtener los rangos ptimos de
temperatura y tiempos de retencin para el tratamiento trmico empleado.

Con la confirmacin y validacin de los resultados obtenidos por las diferentes vas
de investigacin cientfica (ensayos de laboratorio, anlisis estadstico y matemtico), se
han analizado, definido y concretado tendencias. Nuestro principal objetivo en este trabajo
ha sido proponer unas ecuaciones y coeficientes para definir la temperatura y los tiempos
ptimos de tratamiento para alcanzar mejores rendimientos en los procesos trmicos de
desorcin de compuestos orgnicos del rango diesel.
Abstract

V
ABSTRACT

The innovating technologies to recover soils that have been contaminated by
hydrocarbons derived from petroleum, such as Thermal Desorption treatments, have not
received sufficient attention so far. These technologies present specific in situ and ex situ
(on site or off site) characteristics, and have high energy performance which preserve the
physical properties of decontaminated soils, mostly applied to volatilize organic pollution.
Thus, in this context, the heat desorption treatments have become the most interesting
alternatives in the study of soils contaminated by hydrocarbons derived from petroleum in
the diesel range. This research studies the temperature effect produced in the thermal
processes of volatilizing polluting agents derived from petroleum in different retention times.
Particularly the analysis within the heating equipment, including the influence of the diesel
range compounds in a contaminated soil, with characteristics known through treatability
tests. Simultaneously, a mathematical modeling of the heat treatment of desorption ex situ
has been developed. It is based on the study of theoretical models of evaporation in situ,
and for this purpose the theoretical model of Hartley was adapted.

The research is based on two phases, the experimental phase and the mathematical
phase. The first phase consists of a series of two stages of analysis to carry out the
treatability test. The second one is the mathematical phase, which develops a theoretical
model to determine the rate of volatility of the heat treatments of ex situ desorption. In
order to achieve the determination, individual data from organic compounds studied in the
treatability tests were obtained, these data were exposed to statistical and mathematical
analysis, and the tendencies reached in the results are shown.

To validate the results obtained in the mathematical phase, a series of tests examine
different retention times at the same temperature of treatment have been developed. This
was done verify the reliability of the mathematical process.

The treatability tests have been developed by means of small scale experiments, at
the Sanitary Engineering Laboratory of Escuela Tcnica Superior de Caminos, Canales y
Puertos (ETSICCP). Tendencies have been analyzed, defined and specified to propose
equations and coefficients that define an optimal range of retention times in heat treatments
of desorption. The simplified model shows that, the times of volatilization for a hydrocarbon
of the diesel range contaminated soil, at a treatment temperature of 350 C, must be in an
optimal range of 2-3 minutes in every experimental test while in the mathematical modeling
it must be in an optimal range of 0.8-3 minutes.

Abstract

VI

It has been considered that the temperature effects on the thermal processes are
highly dependent on the soil physical and chemical characteristics as well as on the
polluting substances. In the mathematical phase, the polluting organics showed a linear
behavior, which vary in their individual volatilization temperatures. On the other hand, the
experimental phase shows that compounds with an initial higher weight concentration are
the ones that require longer retention times to be volatilized. In the performance analysis,
the influence of temperature on the heat treatments in the experimental phase and in the
mathematical phase is caused by the retention time that soils require to be decontaminated.
This variable depends on the concentration of weight percentage and on the volatilization
temperature of the polluting chemicals.

It has been verified that this analysis has led us to obtain the optimal ranges of
temperature and retention times used in the heat treatment.

With the confirmation and validation of the results, obtained through different ways of
scientific research (laboratory tests, statistical and mathematical analyses), tendencies have
been analyzed, defined and specified. Our main aim in this work has been to propose
equations and coefficients able to define the optimal temperature and times of treatment to
reach better performances in the thermal desorption processes of organic compounds of
the diesel range.

Agradecimientos

VII
AGRADECIMIENTOS

En este trabajo de investigacin trascendente e intenso, en la que he compartido
momentos y experiencias con un gran nmero de personas, agradezco a quienes han
aportado directa e indirectamente a este viaje una experiencia que ha marcado mi vida
profesional y personal.

En primer lugar agradezco a D. J uan Manuel Rogel Quesada, director de esta Tesis
Doctoral, por haberme dado la oportunidad de realizarla, y por encima de todo, por
haberme mostrado en todo momento una gran confianza en su direccin, y una enorme
comprensin en los momentos ms penosos, tanto en el trabajo realizado como en mi vida
personal. Tambin me gustara despuntar su exigencia y rigor durante la fase experimental
y en la redaccin del trabajo.

Al D. Aurelio Hernndez Muoz y al D. Alejandro Barradas Rebolledo por confiar en
este programa de Doctorado Conjunto y darme la oportunidad de ser parte de este
proyecto entre el Instituto Tecnolgico de Minatitln (ITM), Mxico y la Universidad
Politcnica de Madrid (UPM), Espaa.

Agradezco al Instituto Tecnolgico de Minatitln y a la Direccin General de
Educacin Superior Tecnolgica, por confiar en mi compromiso de culminar esta Tesis y
por los apoyos para su realizacin en el extranjero. Agradezco a todos y cada uno de los
directivos involucrados y en especial a D. Ral Chi Nazaral y a D. Manuel Gracida
Aguirre por su disposicin y compromiso. A todo el equipo de trabajo de la Divisin de
Estudios de Posgrado e Investigacin por su entrega y gestiones durante este sueo
realizado.

Los anlisis de GC-MS y de GC-FID fueron realizados por el Laboratorio de anlisis
de Compuestos Orgnicos de Geocisa, Coslada, Madrid. Agradezco de forma especial, a
Lda. Isabel Rdenas Flores y todo su equipo de trabajo por su incuestionable ayuda y
asesora en muchsimos momentos de la fase experimental de esta Tesis. Por la
comprensin y sensibilidad en mis dudas sobre esta etapa.

A Da. Concepcin Garca, directora de la Biblioteca de la Escuela Tcnica
Superior de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos (ETSICCP) de la UPM, y a todo su
equipo de trabajo, un enorme agradecimiento por el apoyo que me brindaron durante mi
estancia de investigacin para el desarrollo de esta Tesis, por mis innumerables solicitudes
Agradecimientos

VIII
de prstamos bibliotecarios, que fueron muchas, y que siempre tuve respuesta a ello, por
su compromiso y enorme valor en los temas de investigacin, por su amistosa atencin y
por ser la columna vertebral que nos proporciona todo en cuanto a reciente informacin, a
nombre personal y a nombre de todos los tesinandos, un caluroso reconocimiento.

A D. J os Antonio Gmez, del Centro de Clculo de la ETSICCP de la UPM, y a su
equipo de trabajo, por el apoyo que durante mi estancia de investigacin me otorgaron y
por su siempre agradable atencin.

Agradezco enormemente a Da. Ana Mara Roldan, de la ETSICCP de la UPM por
su tiempo y su apoyo lingstico en la redaccin del abstrac de esta tesis.

A todos los que forman parte del Departamento de Ordenacin y Territorio de la
ETSICCP de la Universidad Politcnica de Madrid, en especial a los profesores D. J os
Rubi, D. J uan Antonio Cortacns, Da. Isabel del Castillo, D. Aurelio Hernndez Lehmann
y D. Manuel Macas Miranda, que me brindaron su trato amable, respetuoso y en muchos
casos, su valiosa apoyo en la realizacin y elaboracin de esta Tesis. Un especial
agradecimiento a D. Emilio Ramrez y a D. Manuel Gil por su compaa y por compartir
grandes momentos de apoyo y comprensin durante mi estancia. Agradezco enormemente
a Da. J ulia Chamorro, no hay maneras de agradecerle su compaa, consejos y
momentos de apoyo incondicional durante esta etapa y en mi vida personal.

A mi compaero de Tesis D. Alberto Rodrguez, dispuesto a escuchar y a ayudar en
todo momento durante muchas horas de Laboratorio. Al resto de mis compaeros que he
tenido la suerte de conocer, y que muchos de ellos han terminado o estn a punto de
culminar, pero su recuerdo en el Departamento sigue presente y es an un referente: Hilda,
Radams, Cenith, Estela, Antonio, David, Alberto, Cinthya, Lidia, Gabriela, Sofa, Martha,
Ernesto, Gustavo; para todos ustedes mi ms sincero agradecimiento.

A mi pas natal, Mxico, a D. J ess Garca Corts por su apoyo incondicional, a
quienes han hecho posible este sueo y a quienes me han impulsado en los momentos
ms difciles la confianza necesaria para culminar cada una de mis metas.

A todos ellos, gracias


IX
SIGLAS Y ABREVIATURAS

API Instituto Americano del Petrleo [American Petroleum Instituto]
BADCAT Bay Area Defense Conversion Action Team
BCDP Base-Catalyzed Decomposition Process
BTEX Benceno, Tolueno, Etilbenceno, y Xilenos.
CEM Monitoreo Continuo de Emisiones [Continuous Emissions Monitoring]
CERCLA
La Ley de la Responsabilidad, Compensacin y Recuperacin Ambiental
[Comprehensive Environmental Response, Compensation and Liability]
CITME Crculo de Innovacin en tecnologas Medioambientales y Energa. (U.E)
CY Yardas Cbicas
cVOCs
Compuestos Orgnicos Voltiles Clorados [Chlorinated Volatile Organic
Compound]
DCE Dicloroetano [Dichloroethylene]
DRO Orgnicos del Rango del Diesel[Diesel Range Organics]
EPA
Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos [US
Environmental Protection Agency]
FRP Fiberglass-Reinforced Plastic
FRTR
Mesa redonda Federal sobre Tecnologas de Remediacin [Federal
Remediation Technologies Roundtable]
FWENC
Corporacin de Fomento Ambiental Wheeler [Foster Wheeler
Environmental Corporation]
GRO Orgnicos del Rango de la Gasolina[Gasolina Range Organics]
HAVE Extraccin de Vapor Aire-Caliente [Hot-Air Vapor Extraction]
HCl Acido Clorhdrico
HTTD
Desorcin Trmica a alta temperatura [High Temperature Thermal
Desorption]
LEL Lmite de Explosividad bajo [Low-Explosive Limit]
LPG Gas Licuado de Petrleo [Liquified Petroleum Gas]
LTEV Low-Temperature Enhanced Volatilization
LTTD
Desorcin Trmica a baja temperatura [Low Temperature Thermal
Desorption]
LTVS Sistema de Volatilizacin a baja temperatura
NA No disponible [Not available]
NC No calculado [Not calculated]
NCP
Plan de Contingencia nacional por la Contaminacin de Petrleo y las
Suatancias Peligrosas [National Oil and Hazardous Substances Pollotion
Contingency Plan]
NR No se Reportan [Not reported]
NFESC Naval Facilities Engineering Service Center
OMS Organizacin Mundial de la Salud

X
OU Unidad Operable
PAHs
Hidrocarburos Aromticos Policclicos, HAPs [Polycyclic Aromatic
Hydrocarbon]
PBDE Difenil teres Polibrominados [Polybrominated Diphenyl Ethers]
PCBs Bifenilos Policlorados [Polychlorinated Biphenyl]
PCE Tetracloroetano [Tetrachloroethene]
PHC Hidrocarburo del Petrleo [Petroleum Hydrocarbon]
PPM Partes por milln (mg/L)
POL Petrleo, Aceite y Lubricante [Petroleum, Oil and Lubricant]
PVOC
Compuestos Orgnicos Voltiles de Petrleo [Petroleum Volatile Organic
Compounds]
RCRA
La Ley de Conservacin y Recuperacin de Recursos [Resource
Conservation And Recovery Act]
RFP Solicitud de propuesta [Request For Proposals]
RITS
Seminario de Tecnologas Innovadoras de Remediacin [Remediation
Innovative Technology Seminar]
RPM Administrador de Proyecto de Restauracin [Remedial Project Manager]
SVE Extraccin de Vapor del Suelo [Soil Vapor Extraction]
SVOC Com`puestos Orgnicos Semi-Voltiles [Semivolatile Organic Compound]
TCE Tricloroetano [Trichloroethene]
TD Desorcin Trmica [Thermal Desorption/Desorber]
TOC Carbn Total Orgnico [Total Organic Carbon]
TOX Haluros Orgnicos Totales [Total Organic Halides]
TPH Hidrocarburos Totales del Petrleo [Total Petroleum Hydrocarbon]
TR Reporte Tcnico [Technical Report]
UD1 Unidad de Desorcin 1
UD2 Unidad de Desorcin 2
VOC Compuestos Orgnicos Voltiles [Volatile Organic Compound]

ndice de Tablas

XI
NDICE DE TABLAS

CAPITULO 3
ESTADO DEL CONOCIMIENTO

Tema 3.1 Introduccin a la desorcin trmica de suelos
contaminados

Tabla 3.1 rea de la superficie en relacin con la forma de las partculas
[Fuente: Baver et al., 1972] 23
Tabla 3.2 Agrupacin de las partculas del suelo en funcin de su tamao
[J urez et al., 2006] 26
Tabla 3.3 Interpretacin de porosidad total [Fuente: Duque y Escobar, 2001] 30
Tabla 3.4 Valores de porosidad eficaz (%) [Fuente: Custodio y Llamas, 1983] 31
Tabla 3.5 Tendencia general de S y distribucin general de poros [Fuente:
Duque y Escobar, 2001] 33
Tabla 3.6 Lmites de consistencia, % de agua en peso [Fuente: Archer, 1975] 38
Tabla 3.7 Valores de capacidad de campo para distintos materiales [Fuente:
Bonneau et al., 1987] 40
Tabla 3.8 Valores tpicos de densidad aparente y porosidad [Fuente:
Handreck y Black, 1994] 41
Tabla 3.9 Densidad aparente (d
ap
) de la arcilla [Fuente: Handreck y Blank,
1994] 41
Tabla 3.10 Valores tpicos de densidad aparente [Fuente: Handreck and Black,
1994] 43
Tabla 3.11 Constantes fsicas de algunos alcanos (parafinas) 54
Tabla 3.12 Constantes fsicas de algunos hidrocarburos insaturados 56
Tabla 3.13 Constantes fsicas de algunos cicloalcanos (naftenos) 57
Tabla 3.14 Constantes fsicas de algunos aromticos 58
Tabla 3.15 Relacin de compuestos orgnicos y su destino en el ambiente
[Fuente: Ney, 1990] 64

Tema 3.2 Sistemas y tecnologas de desorcin trmica para suelos
contaminados

Tabla 3.16. Lmites de concentracin de TPH del suelo [Fuente: Anderson,
1993] 73
Tabla 3.17 Rangos de volatilizacin de productos derivados del petrleo
[Fuente: EPA, 1992] 74
Tabla 3.18 Conductividad trmica/densidad aparente [Fuente: Xavier, 2002] 84
Tabla 3.19 Costes econmicos en la descontaminacin de suelos
contaminados 103
Tabla 3.20 Aplicabilidad de la TD en grupos generales de contaminantes para
suelo, lodos, sedimentos y producto de filtrado [Fuente: Feeney,
1998] 108
Tabla 3.21 Caractersticas del suelo y caractersticas constitutivas que
influencian la aplicabilidad de la desorcin trmica [Fuente:
Sogorka et al., 1996] 108
Tabla 3.22a Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ
[Fuente: Internet] 109
Tabla 3.22b Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ
ndice de Tablas

XII
Tema 3.3 Modelos tericos de volatilizacin

Tabla 3.23 Modelos para estimar la volatilidad de un compuesto qumico [4] 128

CAPITULO 4
INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA

Tema 4.1 Accesos a bancos de informacin

Tabla 4.1 Sumario de proyectos de Desorcin Trmica [Fuente: FRTR, 2000-
2006] 138

CAPITULO 6
METODOLOGIA DE LA INVESTIGACIN

Tema 6.2 Planificacin en el tiempo

Tabla 6.1 Duracin de las actividades de tesis 162
Tabla 6.2 Perfiles de CG de las muestras de suelo contaminadas 167

CAPITULO 7
ENSAYOS REALIZADOS Y PRESENTACIN DE RESULTADOS

Tema 7.1 Primera fase de investigacin: Ensayos de tratabilidad

Tabla 7.1 Caractersticas fsico-qumicas del suelo- ARENA DE MIGO
[GEOCISA] (ver Anejo 6.4) 197
Tabla 7.2 Caractersticas del combustible diesel e
+
198
Tabla 7.3 Caractersticas fsico-qumicas de los compuestos orgnicos DROS 198
Tabla 7.4 Suelo A 15000 ppm 200
Tabla 7.5 Suelo B 25000 ppm 203
Tabla 7.6 Suelo C 5000 ppm 205
Tabla 7.7 Rendimientos DRO de los Suelos A, B y C, a una temperatura de
volatilizacin de 350 C 207
Tabla 7.8 Resultados del n-decano del Suelo A 15000 ppm 210
Tabla 7.9 Resultados del n-dodecano del Suelo A 15000 ppm 211
Tabla 7.10 Resultados del n-tetradecano del Suelo A 15000 ppm 212
Tabla 7.11 Resultados del n-hexadecano del Suelo A 15000 ppm 213
Tabla 7.11 Resultados del n-octadecano del Suelo A 15000 ppm 214
Tabla 7.11 Resultados del n-eicosano del Suelo A 15000 ppm 215
Tabla 7.12 Resultados del n-docosano del Suelo A 15000 ppm 216
Tabla 7.13 Resultados del n-tetracosano del Suelo A 15000 ppm 217
Tabla 7.14 Resultados del n-hexacosano del Suelo A 15000 ppm 218
Tabla 7.15 Resultados del n-octacosano del Suelo A 15000 ppm 219

ndice de Tablas

XIII

Tema 7.2 Segunda fase de investigacin: Modelizacin matemtica

Tabla 7.16 Resumen de n-decano 221
Tabla 7.17 Resumen de n-dodecano 221
Tabla 7.18 Resumen de n-tetradecano 222
Tabla 7.19 Resumen de n-hexadecano 222
Tabla 7.20 Resumen de n-octadecano 223
Tabla 7.21 Resumen de n-eicosano 223
Tabla 7.22 Resumen de n-docosano 224
Tabla 7.23 Resumen de n-tetracosano 224
Tabla 7.24 Resumen de n-hexacosano 225
Tabla 7.25 Resumen de n-octacosano 225
Tabla 7.26 Resumen de los resultados obtenidos en la modelizacin 226

CAPITULO 8
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Tema 8.3 Discusin de resultados

Tabla 8.1 Datos experimentales de los compuestos orgnicos obtenidos en
los ensayos de volatilidad 261
Tabla 8.2 Comparacin de los datos obtenidos en el estudio de volatilidad de
los compuestos orgnicos 264
Tabla 8.3 Concentraciones iniciales de la contaminacin inducida con
combustible diesel 265
Tabla 8.4 Concentraciones obtenidas de los suelos A y C a una temperatura
de 350C 266

ndice de Figuras

XIV
NDICE DE FIGURAS

CAPITULO 3

Tema 3.1 Introduccin a la desorcin trmica de suelos
contaminados

Figura 3.1 Proceso de desorcin trmica [Fuente: Feeney, 1998] 13
Figura 3.2 Esquema de una muestra de suelo y el modelo de sus tres fases
[Fuente: Duque y Escobar, 2001] 18
Figura 3.3 Esquema de un rango adecuado para las tres fases [Fuente:
Duque y Escobar, 2001] 19
Figura 3.4 Lmites entre horizontes minerales y orgnicos [Fuente:
Casagrande, 1940] 19
Figura 3.5 Perfil terico de un suelo mineral [Fuente: Duque y Escobar, 2001] 21
Figura 3.6 Constituyentes del suelo [Fuente: Casagrande, 1940] 21
Figura 3.7 A mayor finura de la textura de un suelo, mayor es la superficie
eficaz presentada por sus partculas. Ntese que la adsorcin, la
plasticidad y todas las dems propiedades fsicas citadas siguen la
misma direccin y que sus intensidades suben rpidamente a
medida que se acercan al tamao coloidal [Fuente: Baver et al.,
1972] 23
Figura 3.8 Relacin Textura/Espacio poroso [Fuente: Agueda, 2004] 23
Figura 3.9 Patrones caractersticos en la determinacin de la textura [Fuente:
Agueda, 2004] 24
Figura 3.10 Serie de tamizado [Fuente: Bosh, 2009] 25
Figura 3.11 Curva granulomtrica [Gonzalo, 2008] 25
Figura 3.12a Tringulo de clasificacin de suelos del sistema USDA [Fuente:
Agueda, 2004] 27
Figura 3.12b Tringulo de clasificacin de texturas: a) escuela francesa (Morir y
Stengel, 1982); b) sistema canadiense (Farnworth, 1997). [Fuente:
J urez et al., 2006] 27
Figura 3.13 Diagrama de suelos con buena estructura y sin estructura [Fuente:
Baver et al., 1972] 28
Figura 3.14 Esquema de una muestra de suelo, en tres fases o hmedo, con la
indicacin de los smbolos usados; En los costados, V volumen y
W peso. Las letras subndice y del centro, son A aire, W agua y S
slidos [Fuente: Duque y Escobar, 2001] 29
Figura 3.15 Relacin de las formas de consistencia, con el contenido de
humedad del suelo [Fuente: Atterberg, 1911] 34
Figura 3.16 Teora del film [Fuente: Atterberg, 1911] 37
Figura 3.17 Lmites para los cuatro estados de los suelos finos [Fuente:
Atterberg, 1911] 38
Figura 3.18 d
ap
ptima acorde a la textura [Fuente: adaptado de Petelkau,
1991] 42
Figura 3.19 Principales productos petrolferos, intervalos de temperatura de
ebullicin (volatilizacin) y de nmero de tomos de carbono
[Fuente: ENSPM-FI, Lefebvre, 1978] 50
Figura 3.20 Clasificacin general de los hidrocarburos 51
Figura 3.21 Diagrama triangular de Tissot y Welte [Internet] 52
Figura 3.22 Cromatograma de un gasleo con las parafinas normales por su
nmero de tomo de carbono 66

ndice de Figuras

XV

Tema 3.2 Sistemas y Tecnologas de desorcin trmica para
suelos contaminados

Figura 3.23 Diagrama esquemtico del fenmeno de transporte que ocurre en
los tratamientos trmicos de una cama slida [Fuente: Anderson,
1993] 68
Figura 3.24 Relacin del tiempo de remocin de contaminante para el
incremento de temperaturas [Fuente: Anderson, 1993] 70
Figura 3.25 Caminos posibles para el transporte y la reaccin de los
contaminantes del suelo durante el tratamiento trmico [Hillel, 2005] 75
Figura 3.26 Tipo de transmisin de calor en los hornos de desorcin [Fuente:
Xavier, 2001] 80
Figura 3.27 Diagrama esquemtico de un horno rotatorio con calentamiento
directo [Fuente: McCabe, 2002] 80
Figura 3.28 Mecanismos de transmisin de calor en el interior de los poros
[Fuente: Xavier, 2002] 83
Figura 3.29 Transmisin de calor y materia para el flujo sobre esferas aisladas
(lnea continua) y en lechos de relleno (lnea de trazos) [Fuente:
McCabe, 2002] 88
Figura 3.30 Sistema de desorcin por calentamiento directo (Horno de
desorcin rotatorio) [Fuente: Anderson, 1993] 91
Figura 3.31 Vista interna del equipo de desorcin de tambor rotatorio [EPA,
1994] 92
Figura 3.32 Vistas interna del tambor rotatorio [Fuente: McCabe, 2002] 92
Figura 3.33 Horno rotatorio con aire caliente en contracorriente: A, cascada del
horno; B, rodillos para el soporte de la carcasa; C, engranaje; D,
campana de descarga de aire; F, conducto de alimentacin; G,
pestaas elevadoras; H, descarga de slidos; J , calentador de aire
[Fuente: McCabe, 2002] 93
Figura 3.34 Componentes de un sistema de desorcin trmica de Tornillos-
Trmicos/calentamiento indirecto [Fuente: Anderson, 1993] 97
Figura 3.35 Procesador de tornillo trmico [Fuente: Wilson, 1998] 97
Figura 3.36 Temperaturas recomendadas para tratamiento trmico [EPA, 1992] 99
Figura 3.37 Tamao de desorbedor contra la cantidad de suelo a tratar
[Fuente: Anderson, 1993] 103

Tema 3.3 Modelos tericos de volatilizacin

Figura 3.38 Isoterma de desorcin para Lindane [Fuente: Lyman, 1964] 116
Figura 3.39 Determinacin del espesor de estrato contaminado para un sistema
SVE de descontaminacin in-situ 122
Figura 3.40 Combinacin de las tcnicas de SVE y Aireacin del suelo: la
primera acta por encima del nivel fretico y la segunda por debajo

ndice de Figuras

XVI
CAPITULO 6
METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION


Figura 6.1 Diagrama de flujo de los pasos previos necesarios para la
implementacin de la desorcin trmica de un suelo contaminado,
en los que estn basados los ensayos de tratabilidad 163
Figura 6.2 Perfiles de CG de diesel e+ inducido en la muestra de suelo A sin
volatilizacin. Los valores de DRO obtenidos en los picos fueron
obtenidos por una curva de calibracin obtenida de una muestra
del hidrocarburo utilizado para la muestra inducida 165
Figura 6.3 Perfiles de CG de diesel e+ inducido en la muestra de suelo B sin
Figura 6.4 Perfiles de CG de diesel e+ inducido en la muestra de suelo C sin
Figura 6.5 Etapas de estudio presentes en el estudio de tratabilidad de un
suelo contaminado por hidrocarburos 168


Figura 6.6 Diagrama de flujo del procedimiento del modelo 189

ndice de Grficos

XVII
NDICE DE GRFICOS

CAPITULO 7
ENSAYOS REALIZADOS Y PRESENTACIN DE RESULTADOS


Grfico 7.1a Concentraciones TPH obtenidas del Suelo A a diferentes
temperaturas de volatilizacin 201
Grfico 7.1b Rendimientos TPH obtenidos del Suelo A a diferentes temperaturas
de volatilizacin 201
Grfico 7.2 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo A a la temperatura de
volatilizacin de 250C 202
Grfico 7.5a Concentraciones TPH obtenidas del Suelo B a diferentes
Grfico 7.5b Rendimientos TPH obtenidos del Suelo B a diferentes temperaturas
de volatilizacin 204
Grfico 7.6 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo B a la temperatura de
Grfico 7.7 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo B a la temperatura de
Grfico 7.8a Concentraciones TPH obtenidas del Suelo C a temperatura de
Grfico 7.8b Rendimientos TPH obtenidas del Suelo B a la temperatura de
Grfico 7.9 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo C a la temperatura de
Grfico 7.10 Rendimientos DRO obtenidos del Suelo A y C a la temperatura de
Grfico 7.11 Rendimientos DRO obtenidos del Suelo A a la temperatura de
Grfico 7.12 Rendimientos DRO obtenidos del Suelo C a la temperatura de
Grfico 7.13 Concentraciones de los compuestos individuales DROs del Suelo A
a la temperatura de volatilizacin de 250C 208
Grfico 7.16 Concentraciones del n-decano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.17 Concentraciones del n-dodecano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.18 Concentraciones del n-tetradecano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.19 Concentraciones del n-hexadecano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.20 Concentraciones del n-octadecano del Suelo A a diferentes
ndice de Grficos

XVIII
Grfico 7.21 Concentraciones del n-eicosano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.22 Concentraciones del n-docosano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.23 Concentraciones del n-tetracosano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.24 Concentraciones del n-hexacosano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.25 Concentraciones del n-octacosano del Suelo A a diferentes
Grfico 7.26 Tiempos de retencin de los DROs a diferentes temperaturas 226
Grfico 7.27 Tiempos de retencin de los DROs a la temperatura de 250C 227

CAPITULO 8
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


Grfico 8.1 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo A a
diferentes temperaturas de volatilizacin 232
Grfico 8.2 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo A a la
temperatura de volatilizacin de 250C 233
Grfico 8.5 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo B a
Grfico 8.6 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo B a la
Grfico 8.7 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo B a la
Grfico 8.8 Regresin lineal de valores de TPH obtenidas del Suelo C a la
Grfico 8.9 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo C a la
Grfico 8.10 Regresin lineal de valores de n-decano obtenidos del Suelo A, a
Grfico 8.11 Regresin lineal de valores de n-dodecano obtenidos del Suelo A,
a diferentes temperaturas de volatilizacin 240
Grfico 8.12 Regresin lineal de valores de n-tetradecano obtenidos del Suelo
A, a diferentes temperaturas de volatilizacin 241
Grfico 8.13 Regresin lineal de valores de n-hexadecano obtenidos del Suelo
Grfico 8.14 Regresin lineal de valores de n-octadecano obtenidos del Suelo
Grfico 8.15 Regresin lineal de valores de n-eicosano obtenidos del Suelo A, a
Grfico 8.16 Regresin lineal de valores de n-docosano obtenidos del Suelo A,
a diferentes temperaturas de volatilizacin 246
ndice de Grficos

XIX
Grfico 8.17 Regresin lineal de valores de n-tetracosano obtenidos del Suelo
Grfico 8.18 Regresin lineal de valores de n-hexacosano obtenidos del Suelo
Grfico 8.19 Regresin lineal de valores de n-octacosano obtenidos del Suelo


Grfico 8.20 Curvas de rango ptimo de actuacin: datos experimentales
obtenidos de los ensayos de volatilidad 251
Grfico 8.21 Curvas de rango ptimo de actuacin: datos matemticos
obtenidos de la modelizacin del mtodo de desorcin trmica ex
situ 252
Grfico 8.22 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del
compuesto n-decano 253
compuesto n-dodecano 254
compuesto n-tetradecano 255
compuesto n-hexadecano 255
compuesto n-octadecano 256
compuesto n-eicosano 257
compuesto n-docosano 257
compuesto n-tetracosano 258
compuesto n-hexacosano 259
compuesto n-octacosano 259
Grfico 8.82 Resultados cromatogrficos de concentracin inicial de DROs en
los Suelos A y C 266
Grfico 8.33 Resultados de concentracin de DROs en los Suelos A y C a una
temperatura de volatilizacin de 350C y a un tiempo de retencin
de 4 minutos 267
Grfico 8.34 Resultados de concentracin de DROs del Suelo A a una
de 8 y 12 minutos 268
Grfico 8.35 Resultados de concentracin de DROs del Suelo C a una
de 8 y 12 minutos 268

ndice Memoria

XX
NDICE MEMORIA

1. ANTECEDENTES
1.1 Antecedentes Personales 2
1.2 Solicitud de Tema de Tesis 4

2. INTRODUCCIN
2.1 Justificacin del Tema de Tesis 6
2.2 Objetivos Previos 8

3. ESTADO DEL CONOCIMIENTO
3.1 Introduccin 10
3.2 Suelos contaminados por la industria del petrleo 14
3.2.1 Suelo contaminado: marco legal 14
3.2.2 Factores de formacin: Relaciones granulomtricas y de
volumen del suelo 17
3.2.2.1 Fases, Volmenes y Pesos 17
3.2.2.2 Textura y Estructura 22
3.2.2.3 Porosidad 27
3.2.2.4 Consistencia 33
3.2.2.5 Contenido de humedad 39
3.2.2.6 Densidad 40
3.2.3 Hidrocarburos derivados del petrleo: Industria del petrleo 44
3.2.3.1 Petrleo crudo, composicin y clasificacin 45
3.2.3.2 Tipos de hidrocarburos 50
3.1.3.2.1 Hidrocarburos alifticos saturados 52
3.1.3.2.2 Hidrocarburos alifticos insaturados 54
3.1.3.2.3. Hidrocarburos cclicos saturados 56
3.1.3.2.4. Hidrocarburos cclicos insaturados 57
3.2.3.3. Hidrocarburos Totales del Petrleo 59
3.2.3.4. Combustibles diesel: compuestos orgnicos 64
3.3. Sistemas y Tecnologas de desorcin trmica para suelos
contaminados 67
3.3.1. Fundamentos cientficos de la desorcin trmica 67
3.3.2. Procesos fisicoqumicos de los contaminantes en la desorcin
trmica 70
3.3.3. Caractersticas constitutivas de los sistemas de desorcin trmica 72
3.3.4. Mecanismos de transporte de los procesos de desorcin trmica 76
3.3.5. Tecnologas trmicas de desorcin ex -situ 90
3.3.5.1. Datos de diseo y unidad de tamao 90
3.3.5.2. Requerimientos y consideraciones de operacin 99
3.3.6. Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ de
suelos contaminados 102
3.4 Modelos tericos de volatilizacin 111
3.4.1. Factores que afectan el proceso de volatilizacin 112
3.4.2. Mtodo de estimacin Hartley 120
3.4.3. Otros mtodos de estimacin 123

4. INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA
4.1 Acceso a los bancos de informacin 130
4.1.1 Definicin de universo de bsqueda: Parmetros de bsqueda o
descriptores 130
4.1.2 Bsqueda por Internet 132
4.1.3 Visitas a centros de investigacin, de documentacin y bibliotecas
universitarias 137
4.2 Resumen del estado del conocimiento 139
ndice Memoria

XXI
4.3 Frontera del conocimiento 151

5. OBJETIVO FINAL
5.1 Objetivos definitivos 158

6. METODOLOGA DE LA INVESTIGACION
6.1 Simulacin del fenmeno 160
6.2 Planificacin en el tiempo 161
6.3 Primera fase de investigacin: Ensayos de tratabilidad 162
6.3.1 Hidrocarburo 163
6.3.2 Muestra de suelo 164
6.3.2.1 Muestra inducida 164
6.3.3 Protocolo del ensayos de tratabilidad 168
6.3.4 Ensayos de laboratorio 169
6.3.4.1. Anlisis fisicoqumico del suelo (limpio) 169
6.3.4.1.1. Textura del suelo 16
Lmites de Atterb 171
9
6.3.4.1.2. erg
a arena
un suelo
ra
6.3.5.
volatilidad
6.3.4.1.3. Humedad de un suelo 174
6.3.4.1.4. Densidad mnima de un 175
6.3.4.1.5. Peso especfico de partculas de 176
6.3.4.2. Anlisis fsicos del contaminante 178
6.3.4.2.1. Densidad 178
6.3.4.2.2. Temperatu 179
Ensayos de volatilidad 179
6.3.5.1. Tratamientos de 180
6.3.5.2. Anlisis de volatilidad 180
6.3.6. Ensayos de cromatografa 181
6.3.6.1. Determinacin d l e compuestos orgnicos Tota

rburos Totales del Petrleo
182
6.4 Segunda fase de investigacin: Modelizacin matemtica

atemtica
dificado
185
6.4.2.2. Procedimiento del modelo
6.5 Evaluac 189
6.5.1 Modelo de ajuste
RESENTACION DE RESULTADOS
Petroleum Hydrocarbons 181
6.3.6.2. Determinacin de Hidroca
Diesel Range Organic
182
6.4.1 Introduccin 182
6.4.2 Modelizacin m 183
6.4.2.1 Modelo Hartley-mo 183
6.4.2.1.1. Parmetros 184
6.4.2.1.2. Mtodo de estimacin
187
in de resultados
190
6.5.2 Modelo terico matemtico 191

7. ENSAYOS REALIZADOS Y P
7.1. Primera fase de investigacin: En 194 sayos de tratabilidad
.1.1 Resultados obtenidos en los ensayos de suelo 194
le 197
D)
tografa
7.1.4.2 Diesel
7.1.4.3 s (DROs)
7
7.1.2 Resultados obtenidos del hidrocarburo derivado del petr o
7.1.3 Resultados analticos de los ensayos de volatilidad (T 198
7.1.4 Resultados obtenidos en los ensayos de croma 200
7.1.4.1 Hidrocarburos Totales del Petrleo (TPHs) 200
7.1.4.1.1. Suelo A: 15 000 ppm 200
7.1.4.1.2. Suelo B: 25 000 ppm 203
7.1.4.1.3. Suelo C: 5 000 ppm 205
Compuestos Orgnicos del Rango 206
Compuestos Orgnicos individuale 208
7.1.4.3.1 N- decano (C10) 210
7.1.4.3.2 N- dodecano (C12) 211
7.1.4.3.3 N- tetradecano (C14) 212
ndice Memoria

XXII
7.1.4.3.4 N- hexadecano (C16)
.4.3.5 N-octadecano (C 214
213
7.1 18)
215
7.1.4.3.7
217
7.1.4.3.9 )
219
7.2. Segunda fase de in atemtica
7.2.1 R 220
7.2.1.1 N-
7.2.1.2 221
7.2.1.3 N-
7.2.1.4 222
7.2.1.5 N-octadeca
7 223
7.2.1.7 N- docosan
7.2.1.8 224
7.2.1.9 N-
7.2.1.10 225
7.2.2 Representacin
7.1.4.3.6 N-eicosano (C20)
N- docosano (C22) 216
7.1.4.3.8 N- tetracosano (C24)
N- hexacosano (C26 218
7.1.4.3.10 N- octacosano (C28)
vestigacin: Modelizacin m 220
esultados obtenidos del Mtodo terico matemtico
decano (C10) 221
N- dodecano (C12)
tetradecano (C14) 222
N- hexadecano (C16)
no (C18) 223
.2.1.6 N-eicosano (C20)
o (C22) 224
N- tetracosano (C24)
hexacosano (C26) 225
N- octacosano (C28)
grfica 226

8 ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS
8.1 230
8.2 Ajuste Estadstico: Regresin Lineal
TPHs
232
8.2.1.2.
236
8.2.2. Rendimientos Eliminacin de Compuestos Orgnicos individuales,
238
8.2.2.1.
239
8.2.2.3. 14)
241
8.2.2.5. 8)
244
8.2.2.7.
246
8.2.2.9.
249
8.3 Ajuste m modificado
8.5 Aplicacin 265

Evaluacin de resultados
231
8.2.1. Rendimientos Eliminacin de Hidrocarburos Totales del Petrleo,
232
8.2.1.1. Suelo A: 15 000 ppm
Suelo B: 25 000 ppm 234
8.2.1.3. Suelo C: 5 000 ppm
DROs
N- decano (C10) 238
8.2.2.2. N- dodecano (C12)
N- tetradecano (C 240
8.2.2.4. N- hexadecano (C16)
N- octadecano (C1 243
8.2.2.6. N- eicosano (C20)
N- docosano (C22) 245
8.2.2.8. N- tetracosano (C24)
N- hexacosano (C26) 247
8.2.2.10. N- octacosano (C28)
atemtico: Mtodo Hartley- 250
8.4 Discusin de resultados 260
9 CONCLUSIONES
9.1. Primera fase de investigac 273 in: experimental
mtica

10 REFER
9.2. Segunda fase de investigacin: mate 274
9.3. Conclusiones en relacin a los tratamientos de desorcin trmica ex
situ 276
ENCIAS BIBLIOGRAFICAS
10.
287
11 ANEJ
1 Bibliografa consultada 282
10.2 Revistas y Ponencias

OS

ndice Anejos

NDICE ANEJOS

ANEJO 1: METODOLOGIAS DE VOLATILIDAD (TD)

1.1 Estimacin de la volatilidad
1.1.1 Ensayos de laboratorio
1.1.2 Modelizacin matemtica

ANEJO 2: ENSAYOS DE TRATABILIDAD: TABLAS DE RESULTADOS

2.1 Resultados obtenidos en el Suelo A, B y C: TPH
2.2 Resultados obtenidos en el Suelo A, B y C: DRO

ANEJO 3: MODELIZACIN MATEMTICA: MODELO HARTLEY-MODIFICADO

3.1 Memoria de clculo
3.2 Tablas de resumen de la modelizacin
3.3 Aplicacin del modelo matemtico en casos reales
3.3.1 Unidad de desorcin trmica: Tambor Rotatorio
3.3.2 Unidad de desorcin trmica: Tornillos Trmicos

ANEJO 4: TABLAS DE PROPIEDADES FSICAS, QUMICAS Y TRMICAS DE
COMPUESTOS ORGANICOS DROS

4.4 Propiedades fisicoqumicas del suelo [Fuente: Internet]
4.5 Densidad aparente de diferentes tipos de suelo [Fuente:
Internet]
4.6 Informacin sobre la seleccin de muestras de suelo para
los estudios de adsorcin/desorcin [Fuente: Internet]
4.7 Propiedades fsicas del airea 1 atm: unidades SI [Fuente:
Geankoplis, 1998]
4.8 Propiedades fsicas del aire a 1 atm: unidades Ingles
[Fuente: Geankoplis, 1998]
4.9 Capacidad calorfica de diferentes compuestos [Fuente:
Lagrega, 1996]
4.10 Calor latente de fusin y vaporizacin a 1 atm [Fuente:
Lagrega, 1996]
4.11 Calor latente [Fuente: Coulson, 1994]
4.12 Conductividad trmica de diferentes gases a 1 atm [Fuente:
Geankoplis, 1998]
4.13 Conductividad trmica del aire [Fuente: Rose, 1977]
4.14 Presin de vapor para alcanos [Fuente: Rose, 1977]
4.15 Densidad de compuestos orgnicos [Fuente: Rose, 1977]
4.16 Propiedades qumicas de los compuestos orgnicos [Fuente:
Internet]

ANEJO 5: CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE ALGUNOS HIDROCARBUROS
DERIVADOS DEL PETRLEO DEL RANGO DIESEL

5.1 Tablas: Caractersticas principales de los hidrocarburos del
rango diesel [Fuente: Wauquier, 2003]
XXIII
ndice Anejos

XXIV
5.2 Resumen: Caractersticas principales de los compuestos
orgnicos individuales del rango diesel [Fuente:
Verschueren, 2001]
5.2.1 N-decano
5.2.2 N-dodecano
5.2.3 N-tetradecano
5.2.4 N-hexadecano
5.2.5 N-octadecano
5.2.6 N-eicosano
5.2.7 N-docosano
5.2.8 N-tetracosano
5.2.9 N-hexacosano
5.2.10 N-octacosano

ANEJO 6: RESULTADOS DE ENSAYOS: LABORATORIO DE SUELOS

6.1. Caractersticas principales del diesel e+ utilizado como
contaminante [Fuente: Repsol, 2009]
6.2. Propiedades de la arena de miga utilizada para los ensayos
de volatilizacin
6.4.1. Anlisis granulomtrico, ndice de plasticidad, Humedad
6.4.2. Densidad mnima de una arena
6.4.3. Peso especfico de las partculas de un suelo

ANEJO 7: RESULTADOS DE ENSAYOS: CROMATOGRAFA DE GASES

7.1 Informes de resultados obtenidos de TPH y DRO
7.1.1 Informes: GEOCISA
7.1.1.1 Noviembre 2008
7.1.1.2 Enero 2009
7.1.1.3 Marzo 2009
7.1.1.4 Abril 2009
7.1.1.5 Octubre 2009

ANEJO 8: TECNICAS ANALTICAS DE LABORATORIO

8.1 Normas AENOR
8.1.1 Norma UNE 103-101-95 Anlisis granulomtrico de
suelos por tamizado
8.1.2 Norma UNE 103-103-94 Lmite lquido de un suelo por el
mtodo del aparato Casagrande
8.1.3 Norma UNE 103-104-93 Lmite plstico de un suelo
8.1.4 Norma UNE 103-300-93 Humedad de un suelo mediante
secado en estufa
8.1.5 Norma UNE 103-105-93 Densidad mnima de una arena
8.1.6 Norma UNE 103-302-94 Peso especfico de las partculas
de un suelo
8.2 Mtodos EPA
8.2.1 Mtodo 8270C GC/MS Determinacin de compuestos
orgnicos Total Petroleum Hydrocarbons
8.2.2 Mtodo 8015B GC/FID Determinacin de Hidrocarburos
Totales del Petrleo Diesel Range Organic

Captulo 1: Antecedentes

Captulo 1:
ANTECEDENTES

I.1 Antecedentes Personales

I.2 Solicitud de Tema de Tesis

- 1 -

1. ANTECEDENTES

1.1 Antecedentes personales

Mi nombre es Ana Fabiola Marn San Pedro, originaria de Coatzacoalcos,
Veracruz, Mxico, Ingeniero Qumico en el rea de procesos industriales por el
Instituto Tecnolgico de Minatitln (ITM), Veracruz, Mxico (1998-2002). Posgraduada
en Ingeniera Ambiental (2003-2004) y en Sistemas de Informacin Geogrfica (2005-
2006) por el ITM.

La tesis doctoral ha sido dirigida por el Dr. Ing. J uan Manuel Rogel Quesada,
profesor titular de la Ctedra de Ingeniera Sanitaria en la E.T.S.I.C.C.P. de Madrid.

Durante el transcurso de la investigacin he tenido el apoyo de la Direccin
General de Educacin Superior Tecnolgica (DGEST) del Sistema Nacional de
Educacin Superior Tecnolgica de mi pas natal, del Ministerio de Asuntos Exteriores
y de Cooperacin (MAEC-AECID) y de la Universidad Politcnica de Madrid (UPM),
del gobierno espaol para la investigacin y el desarrollo de la tesis doctoral.

Los cursos de doctorado (2005-2006), dentro del programa de Doctorado
Territorio y Medio Ambiente (Conjunto con Mxico) entre la Universidad Politcnica
de Madrid (Madrid, Espaa) y el Instituto Tecnolgico de Minatitln (Veracruz, Mxico)
se han concretado en el seguimiento de seis asignaturas correspondientes a los
cursos del Departamento de Ordenacin del Territorio, Urbanismo y Medio Ambiente:

Legislacin ambiental, Impactos ambientales y Auditorias, impartida por
Aurelio Hernndez Muoz (UPM)/Alejandro Barradas rebolledo
(ITM)/Alberto J . Gordillo Martnez (ITM). (4 crditos)

Calificacin final: Notable

Medio ambiente y ecosistemas impartida por Alejandro Barradas
rebolledo (ITM). (5 crditos)


- 2 -

Procesos de tratamiento de agua potable, impartida por Porfirio
Mandujano Snchez (ITM). (3 crditos)


Impacto ambiental de las energas renovables, impartida por Manuel
Macas Miranda (UPM)/Alejandro Barradas Rebolledo (ITM). (5 crditos)


Recuperacin de suelos, impartida por J uan Manuel Rogel Quesada
(UPM). (3 crditos)

Residuos slidos urbanos; disposicin, eliminacin y reutilizacin,
impartida por Aurelio Hernndez Muoz (UPM)/Alejandro Barradas
Rebolledo (ITM). (5 crditos)


Una vez obtenido los crditos exigidos en el periodo de docencia inicia la etapa
de tutelado (2006-2007) el trabajo llev por ttulo: Modelizacin del mtodo de
Desorcin Trmica a baja temperatura (LTTD) aplicado en Recuperacin de suelos
contaminados (cdigo 41000966). El trabajo fue dirigido por el Profesor J . M. Rogel
Quesada, con una carga de 12 crditos.

Calificacin final: Sobresaliente

Estas asignaturas junto con el tutelado complementan la investigacin de la tesis
doctoral, encontrando en ello conocimientos necesarios para el desarrollo de la misma.
Las asignaturas y el trabajo tutelado abarcan en conjunto todo el campo referente a la
Recuperacin de suelos, tratndose tambin otros temas bsicos para la tesis tales
como los ensayos de laboratorio y optimizacin de procesos trmicos.

- 3 -

- 4 -
1.2 Solicitud de tema de tesis

La solicitud del ttulo de tesis se hizo el 2 de Enero de 2008. En la reunin
celebrada por la Comisin de Doctorado del Departamento de Ordenacin del
Territorio, Urbanismo y Medio Ambiente de la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros
de Caminos, Canales y Puertos (ETSICCP), el da 25 Febrero de 2008, fue aceptado
el ttulo de tesis Optimizacin de los tratamientos de Desorcin Trmica de suelos
contaminados por hidrocarburos del petrleo. En esa misma reunin, se design a D.
J uan Manuel Rogel Quesada como Director de la Tesis Doctoral.

Las motivaciones por lo cual he decidido realizar esta investigacin son
concretas:

Ampliar el trabajo de investigacin del TUTELADO que lleva por ttulo
Modelizacin del mtodo de Desorcin Trmica a baja temperatura
con una fase experimental que valide a aplicacin de la modelizacin.
Llevar a cabo una investigacin ms completa y detallada del panorama
actual que presentan las Tecnologas Innovadoras de Desorcin
Trmica ex situ aplicadas a Suelos Contaminados por Hidrocarburos
derivados de la Industria del Petrleo.
Realizar la Tesis Doctoral en la Ctedra de Ingeniera Sanitaria de la
E.T.S.I.C.C.P., bajo la direccin del Prof. J uan M. Rogel, dando
continuidad a las investigaciones realizadas en el curso de Tutelado con
la experiencia y el apoyo en conjunto de los profesores pertenecientes
al Programa de Territorio y Medio Ambiente de la Universidad
Politcnica de Madrid.
Captulo 2: Introduccin

Captulo 2:
INTRODUCCIN

2.1. Justificacin del Tema de Tesis

2.2. Objetivos Previos

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2. INTRODUCCION

2.1 JUSTIFICACIN DEL TEMA DE TESIS

En la actualidad, en muchos puntos del planeta se presentan grandes
problemas medioambientales en el campo de la perforacin, explotacin y produccin
de Hidrocarburos derivados de la Industria del Petrleo, as como en la conservacin
de los recursos naturales. Este fenmeno hace que los pases menos desarrollados
sean los ms afectados. Nuestras opciones y nuestras acciones han transformado el
mundo natural, creando a la vez enormes posibilidades y peligros extremos para la
calidad y la sostenibilidad de nuestras civilizaciones y para los intricados equilibrios de
la naturaleza (IPADE, 2008). Las afectaciones a la poblacin humana ocasionadas
por la contaminacin de suelos y cuerpos de agua a causa de la industria del petrleo
son incalculables. Las medidas tomadas para la descontaminacin de estos recursos
han sido insuficientes, se han dejado sitios abandonados para que solo el medio
natural depure las sustancias txicas superndose el poder a amortizacin de los
ecosistemas y convirtindose en una fuente de contaminacin para los organismos del
suelo y para el medio circundante. Hoy en da se ha avanzado de forma significativa,
pero no suficiente, en el desarrollo y en el uso de tcnicas de tratamiento ms
apropiadas. El abanico de tecnologas de descontaminacin en el rea de suelos
contaminados por el sector industrial es amplio, algunas de stas tecnologas son de
aplicacin habitual y otras todava en fase experimental, diseadas para aislar o
destruir los contaminantes. Respecto a las tecnologas innovadoras, stas pueden ser
in situ o ex situ. En esta investigacin se abordarn las tecnologas ex situ. Estas
tecnologas innovadoras ex situ se suman a las mltiples tecnologas aplicables para
grandes toneladas de suelos contaminados, su importancia en este estudio de
investigacin va a la fuerte aplicacin a desastres naturales provocados por rupturas
de ductos, como son los derrames petrolferos, por plataformas con accidentes
ambientales significativos, por derrames de buques, entre otros, todo ello con un
impacto negativo y significativo a gran escala tanto de los cuerpos de agua como de
los suelos. Estas tecnologas adems de tratar suelos en grandes cantidades y en el
menor tiempo posible, permiten una reutilizacin de los materiales tratados. Presentan
una limitante, son tecnologas que por ser innovadoras hoy en da carecen de
documentacin y aplicacin a gran escala en los pases menos desarrollados. En esta
investigacin se lleva a cabo el estudio en fase experimental de una tecnologa
innovadora de desorcin trmica ex situ para recuperacin de suelos contaminados
Optimizacin de los tratamientos de Desorcin Trmica de suelos contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo.
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por Hidrocarburos derivados de la Industria del Petrleo. El estudio de sta tecnologa
innovadora est enfocado por una parte en desarrollar un protocolo de ensayos de
tratabilidad y por otra, la modificacin de un modelo terico, para la simulacin del
tratamiento de desorcin trmica ex situ de un suelo contaminado. El objetivo principal
es analizar y discutir los resultados obtenidos en los ensayos de tratabilidad a partir de
la aplicacin de modelos tericos estadsticos y matemticos para la optimizacin del
proceso trmico en la descontaminacin de un suelo contaminado de forma inducida
por un hidrocarburo derivado del petrleo. La primera fase consiste en identificar y
analizar los parmetros del suelo y de los contaminantes orgnicos que indicen en el
tratamiento trmico aplicado, la segunda fase consiste en identificar las variables del
proceso trmico que indicen en la volatilizacin de los contaminantes presentes en el
suelo. A partir de estas fases, se lleva a cabo el anlisis estadstico de regresin lineal
y la modelizacin matemtica. Es importante subrayar que los modelos de transporte
de contaminantes en el suelo son herramientas tiles para efectuar estudios de
anlisis de riesgo o diseo de acciones de recuperacin de suelos contaminados
(Karagunduz et al. 2001) y que el modelo terico aplicado en esta investigacin
incorpora la incidencia del tiempo de residencia del material contaminado con la
temperatura de volatilizacin del contaminante en el tratamiento trmico. Este estudio
de tecnologas innovadoras de desorcin trmica ex situ y de los modelos de
volatilizacin, favorece el diseo, implementacin y evaluacin de mtodos de
desorcin trmica para mejorar los procesos de volatilizacin de contaminantes
orgnicos entre pruebas piloto y arranques de equipo. A todo esto, se hace mencin
que durante el periodo de docencia se abord el estudio de las tcnicas consagradas
e innovadoras para el tratamiento en descontaminacin de suelos, y ante la falta
reguladora correcta que presentan muchos pases por la carencia de reglamentos que
controlen el uso de stas tcnicas, principalmente por el sector industrial, mi
aportacin en esta investigacin es conocer a fondo las tcnicas de descontaminacin
y prioritariamente las tcnicas trmicas innovadoras de desorcin trmica ex situ, para
dar inicio a nuevas lneas de investigacin que permitan mediante la investigacin y
con miras a contribuir, la aportacin de mi conocimiento sobre la Optimizacin de los
tratamientos de Desorcin Trmica de suelos contaminados por hidrocarburos
derivados del petrleo.

Por lo anterior y con el fin de profundizar en el estudio de los sistemas y
tecnologas innovadoras de desorcin trmica ex situ, los objetivos previos
perseguidos en la investigacin de la tesis son los siguientes.

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2.2 OBJETIVOS PREVIOS

1. Investigar los aspectos generales en la descontaminacin de suelos
contaminados por hidrocarburos derivados de la industria del petrleo
Objetivos especficos:
Marco legal de suelos contaminados
Factores de formacin y las relaciones granulomtricas y de volumen del
suelo
Procesos y propiedades de los hidrocarburos derivados del petrleo como
contaminantes orgnicos

2. Investigar los principios y las generalidades de los sistemas y
tecnologas de desorcin trmica para suelos contaminados
Factores fisicoqumicos de los contaminantes que inciden en la desorcin
trmica
Mecanismos de transmisin de calor y la transferencia de masa en el
proceso de desorcin trmica
Caractersticas de los procesos de calentamiento directo e indirecto de las
tecnologas de desorcin trmica ex situ
Factores de operacin que indicen en la desorcin trmica de
contaminantes orgnicos
Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica ex situ en suelos
contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo

3. Describir los diferentes tipos modelos tericos de volatilizacin
Factores que inciden los procesos de volatilizacin
Mtodos para estimar la volatilizacin de contaminantes

El objetivo final de esta investigacin se basa en la Optimizacin de los
tratamientos de desorcin trmica para suelos contaminados por hidrocarburos
derivados del petrleo , para ello se determinan los objetivos definitivos en el
Captulo 5.

Captulo 3: Estado del Conocimiento

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Captulo 3:

3.1. Introduccin

3.2. Suelos contaminados por la industria del
petrleo

3.2.1. Suelo contaminado: marco legal
3.2.2. Factores de formacin: Relaciones granulomtricas y
de volumen del suelo
3.2.3. Hidrocarburos derivados del petrleo: Industria del
petrleo

3.3 Sistemas y Tecnologas de desorcin
trmica para suelos contaminados

3.3.1. Fundamentos cientficos de la desorcin trmica
3.3.2. Procesos fisicoqumicos de los contaminantes en la
desorcin trmica
3.3.3. Caractersticas constitutivas de los sistemas de
desorcin trmica
3.3.4. Mecanismos de transporte de los procesos de
desorcin trmica
3.3.5. Tecnologas trmicas de desorcin ex situ
3.3.6. Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica
ex-situ de suelos contaminados

3.4 Modelos tericos de volatilizacin

3.4.1. Factores que afectan el proceso de volatilizacin
3.4.2. Mtodo de estimacin Hartley
3.4.3. Otros mtodos de estimacin


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3. ESTADO DEL CONOCIMIENTO

3.1 INTRODUCCIN

La prdida de ecosistemas, y las afectaciones a la poblacin humana
ocasionadas por la contaminacin de suelos y cuerpos de agua a causa de la industria
del petrleo es incalculable. Las medidas tomadas para la descontaminacin de estos
recursos han sido insuficientes, incluso, se han dejado sitios abandonados para que
solo el medio natural depure las sustancias txicas que componen los hidrocarburos

El conocimiento del suelo y de los factores que han actuado en su formacin es
fundamental, pues nos permite actuar de manera que se logre una mejor
descontaminacin del mismo. El suelo puede definirse de forma diferente segn la
disciplina que lo estudie. Desde el punto de vista ambiental, el suelo es considerado
un elemento frgil del medio ambiente, por lo cual, es un recurso natural no renovable
puesto que su velocidad de formacin y regeneracin es muy lenta mientras que los
procesos que contribuyen a su degradacin, deterioro y destruccin son mucho ms
rpidos. Segn FAO-PNUMA (1983), la degradacin del suelo se puede definir como
todo proceso que rebaja la capacidad actual y potencial del suelo para producir,
cuantitativa y cualitativamente, bienes y servicios. Aunque se puede producir por
causas naturales, la degradacin del suelo es fundamentalmente la consecuencia
directa de su utilizacin por el hombre, bien como resultado de actuaciones directas,
como actividades agrcolas, forestales, ganaderas, agroqumicas y riego, o por
acciones indirectas, como son las actividades industriales, eliminacin de residuos,
transporte, etc.

Existe tambin una degradacin qumica del suelo que consiste en una
alteracin nociva que provoca la prdida parcial o total de la productividad del suelo
como consecuencia de la acumulacin de sustancias txicas en unas concentraciones
que superan el poder de amortizacin natural del suelo y que modifican negativamente
sus propiedades, esta acumulacin se realiza generalmente como consecuencia de
actividades humanas exgenas, aunque tambin se puede producir de forma natural o
endgena cuando los procesos de edafizacin liberan elementos qumicos contenidos
en las rocas y los concentran en el suelo alcanzando niveles txicos [Macas, 1993].
Como bien se sabe, las propiedades fsicas, qumicas, fisicoqumicas y biolgicas del

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suelo controlan en gran medida los ciclos biogeoqumicos superficiales, en los que
acta como un reactor complejo que sirve de elemento protector de otros medios ms
sensibles frente a elementos contaminantes. As, el suelo ejerce su labor protectora a
travs de su poder de amortizacin o capacidad natural de depuracin de la
contaminacin. Esta atenuacin de los elementos nocivos se realiza, entre otras, a
travs de reacciones de complejacin, reacciones de adsorcin y desorcin,
reacciones de precipitacin y disolucin, reacciones de oxido-reduccin, reacciones
cido-base y reacciones derivadas de procesos metablicos. Todas estas reacciones
estn estrechamente controladas por las propiedades del suelo tales como su textura,
estructura, porosidad, capacidad de intercambio catinico, pH, Eh y la actividad
microbiolgica. En cualquier caso, hay que tener muy presente que el poder de
amortiguacin de un suelo no es ilimitado y cuando se rebasa, el suelo deja de ser
eficaz como sumidero de la contaminacin, llegando incluso a invertirse el proceso y a
convertirse en una fuente de contaminacin para los organismos del suelo y para el
medio circundante. Durante los aos ochenta, muchas investigaciones fueron
encaminadas a tratar de descontaminar los suelos en vez de destruirlos. Uno de los
mtodos que inicialmente se utilizaba para eliminar un desecho peligroso de un sitio
contaminado consista en trasladar los desechos de un lugar a otro o bien, cubrirlo.
Los mtodos utilizados para solucionar el problema en esos aos son conocidos
actualmente como vertederos controlados. Con el nmero creciente de procedimientos
de limpieza y las regulaciones actuales (tanto nacionales como internacionales), en
1986 se planteo la necesidad de otros mtodos, que no fuesen el uso de vertederos,
con el fin de solucionar de forma permanente y menos costosa el problema de los
desechos peligrosos. En consecuencia, se ha avanzado en el desarrollo y en el uso de
tcnicas de tratamiento ms apropiadas [EPA, 1996].

En la actualidad se dispone de un amplio abanico de tecnologas de
descontaminacin de suelos, algunas de aplicacin habitual y otras todava en fase
experimental, diseadas para aislar o destruir las sustancias contaminantes alterando
su estructura qumica mediante procesos generalmente qumicos, trmicos o
biolgicos. Su aplicacin depende de las caractersticas del suelo, del contaminante,
de la eficacia esperada con cada tratamiento, de su viabilidad econmica y del tiempo
estimado para su desarrollo [Reddy et al., 1999]. El gran nmero de tcnicas de
tratamiento existentes se agrupan en funcin de sus caractersticas de operacin o
finalidad. As, segn el objetivo del tratamiento, un grupo est formado por las
tecnologas de contencin; stas tecnologas aslan el contaminante sin actuar sobre
l, generalmente mediante la aplicacin de barreras fsicas en el suelo, otro grupo se

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conforma por las tecnologas de confinamiento; stas tecnologas reducen la
movilidad de los contaminantes en el suelo para evitar su migracin actuando
directamente sobre las condiciones fisicoqumicas bajo las que se encuentran los
contaminantes, y por ltimo las tecnologas de descontaminacin; stas
disminuyen la concentracin de los contaminantes en el suelo sin destruirlos [Ondarza,
2002]. Las tecnologas de descontaminacin son consideradas tecnologas
consagradas o innovadoras. Estas tecnologas permiten una reutilizacin del suelo.
Se dividen bsicamente en tratamientos fsico-qumicos (extraccin, lavado, barreras
permeables activas, otros), tratamientos biolgicos (biopilas, fitorrecuperacin,
bioventing, landfarming, otros), tratamientos trmicos (incineracin y desorcin
trmica) y tratamientos mixtos (extraccin multifase y atenuacin natural) [CITME
2007]. Respecto a estas tcnicas de tratamiento innovador se sabe que hay una
carencia de documentacin y de aplicacin a gran escala, sin embargo, en sitios
contaminados de Amrica del Norte y Europa se han usado en un nmero significativo
obteniendo buenos resultados. Por otra parte, la incineracin y la
solidificacin/estabilizacin tienen mayor aplicacin para descontaminar de suelos.
Para 1990, 40% de las tcnicas de tratamiento que se estaban usando eran
innovadoras. En 1994 esa cifra lleg casi al 60%. Entre las tcnicas de tratamiento
innovadoras de uso ms frecuente estn: la SVE (Extraccin de Vapores del Suelo),
Aspersin de aire, Medidas Biocorrectivas, Desorcin Trmica, Lavado de suelo,
Deshalogenacin Qumica, Extraccin con Solventes y Enjuague del Suelo in situ.

Las tcnicas de tratamiento innovadoras de desorcin trmica son las
tecnologas que se abordan en esta investigacin. Estas se clasifican en tecnologas
de tratamiento in situ y en tecnologas de tratamiento ex situ. La tcnica in situ consiste
en un tratamiento para eliminar o reducir la contaminacin dentro del suelo, la
desorcin trmica se lleva a cabo por transferencia de calor desde elementos
calentadores colocados directamente en el suelo a diferentes profundidades, segn
sea el nivel del espesor de la contaminacin, este calentamiento puede ser por
conduccin o por radiacin, tiene un sistema no integral, y un descontrol en las
temperaturas de cada calentador y en la emisiones generadas. La tcnica ex situ
consiste en someter al medio contaminado (suelo, lodos o sedimentos) a diferentes
rangos de temperatura de volatilizacin. Estas tcnicas se dividen en tratamientos off-
site y/o on-site, son equipos mviles de desorcin, el tratamiento se lleva a cabo en un
horno con diferentes rangos de temperatura, a un rango bajo de temperatura entre los
90 y los 320C, se conoce como tcnica de desorcin trmica a baja temperatura
(LTTD); y a un rango alto entre los 320 y los 560C de temperatura como desorcin

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trmica a alta temperatura (HTTD). El calentamiento dentro del horno puede ser
convectivo, conductivo o radiactivo. Mediante las tcnicas de desorcin trmica in situ
y ex situ se pueden recuperar suelos contaminados con Compuestos Orgnicos
Voltiles no halogenados, combustibles y en algunos casos Compuestos Orgnicos
Semivoltiles (SVOCs), y mediante la HTTD se pueden tratar las sustancias anteriores
adems de Hidrocarburos Aromticos Policclicos, PCBs y Pesticidas [Pia et al.,
2002; Risoul et al., 2002; Araruna et al., 2004] y Metales Pesados Voltiles como el
Mercurio (Hg) [Chang y Yen, 2006] y el Plomo (Pb) [USEPA, 1994]. La tcnica de
desorcin trmica ex situ es un sistema mvil integral aplicado a diversos tipos de
tratamientos trmicos para descontaminacin de suelos, todos estos tratamientos
consisten fundamentalmente en un proceso de dos etapas, segn lo ilustrado en la
Fig. 3.1. En el Paso 1 el calor se aplica a un material contaminado, tal como el suelo,
sedimento, lodos, o el producto de una filtracin; en el Paso 2 los contaminantes se
vaporizan en un flujo de gas, hasta cumplir las exigencias reguladoras antes de
descargarlos a la atmsfera. En el tratamiento de gases suele utilizarse una tecnologa
variada para recoger, condensar, o destruir stos gases volatilizados.

Figura 3.1 Proceso de desorcin trmica [Fuente: Feeney, 1998]

El fundamento de la desorcin trmica es la separacin fsica trmicamente
inducida del proceso ya sea por calentamiento directo o indirecto. Los materiales
contaminados se calientan a diferentes temperaturas de volatilizacin (desorcin),
para volatilizar el agua y los contaminantes presentes en una matriz slida y
transferirlos a una corriente de gas donde puedan ser tratados ms fcilmente (Paso
2). Las temperaturas de volatilizacin de la cama y los tiempos de residencia
diseados en estos procesos, volatilizarn (desorben) los contaminantes
seleccionados sin oxidarlos.

Para un estudio a fondo de los tratamientos trmicos ex situ para la
descontaminacin de suelos, se propone llevar a cabo una investigacin con ensayos
de tratabilidad para el anlisis de los resultados obtenidos con modelos de ajuste y al

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mismo tiempo, llevar a cabo la corroboracin de los resultados analticos con un
modelo terico matemtico desarrollado para esta investigacin y enfocado a los
tratamientos de volatilizacin ex situ, apoyndose de mtodos de estimacin
existentes y del estudio de los factores que inciden en el proceso de volatilizacin de
contaminantes.

3.2 SUELOS CONTAMINADOS POR LA INDUSTRIA DEL PETROLEO

3.2.1 Suelo contaminado: marco legal
Un suelo se puede degradar al acumularse en l sustancias a unos niveles
tales que repercuten negativamente en el comportamiento de los suelos. Las
sustancias, a esos niveles de concentracin, se vuelven txicas para los organismos
del suelo. Se trata pues de una degradacin qumica que provoca la prdida parcial o
total de la productividad del suelo.
Pero las causas ms frecuentes de contaminacin son debidas a la actuacin
antrpica, que al desarrollarse sin la necesaria planificacin producen un cambio
negativo de los procesos de formacin del suelo.
En los estudios de contaminacin, no basta con detectar la presencia de
contaminantes sino que se han de definir los mximos niveles admisibles y adems se
han de analizar posibles factores que puedan influir en la respuesta del suelo a los
agentes contaminantes, como son: vulnerabilidad, poder de amortiguacin, movilidad,
biodisponibilidad, persistencia y carga crtica, que pueden modificar los denominados
"umbrales generales de la toxicidad" para la estimacin de los impactos potenciales y
la planificacin de las actividades permitidas y prohibidas en cada tipo de medio.

Hemos de distinguir entre contaminacin natural, frecuentemente endgena,
y contaminacin antrpica, siempre exgena.

La contaminacin, desde un punto de vista medioambiental, es la alteracin
de las caractersticas fsicas, qumicas o biolgicas de los factores medioambientales
en grado tal que supongan un riesgo inaceptable para la salud humana o los
ecosistemas.


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Un suelo contaminado es aqul que ha superado su capacidad de
amortiguacin para una o varias sustancias, y como consecuencia, pasa de actuar
como un sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la atmsfera, y los
organismos. Al mismo tiempo se modifican sus equilibrios biogeoqumicos y aparecen
cantidades anmalas de determinados componentes que originan modificaciones
importantes en las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del suelo [Augusto,
2005].

La Ley 10/1998, de 21 de abril de Residuos, define como suelo contaminado
todo aquel cuyas caractersticas fsicas, qumicas o biolgicas han sido alteradas
negativamente por la presencia de componentes de carcter peligroso de origen
humano, en concentracin tal que comporte un riesgo para la salud humana o el
medio ambiente, de acuerdo con los estndares que se determinen por el Gobierno.
En sus artculos 27 y 28, regula los aspectos ambientales de los suelos contaminados,
y dispone que el Gobierno, previa consulta a las comunidades autnomas,
determinara los criterios y estndares que permitan evaluar los riesgos que pueden
afectar a la salud humana y al medio ambiente atendiendo a la naturaleza y a los usos
de los suelos. Aplicando estos criterios y estndares, las comunidades autnomas
declararn, delimitarn y harn un inventario de los suelos contaminados existentes en
sus territorios, y establecern una lista de prioridades de actuacin sobre la base del
mayor o menor riesgo para la salud humana y el medio ambiente en cada caso.

Por lo tanto ser necesario conocer cules sern los estndares de
contaminacin del suelo para declarar, legalmente, un suelo como contaminado.

En el Real Decreto 9/2005, de 14 de enero por el que se establece la relacin
de actividades potencialmente contaminantes del suelo y los criterios y estndares
para la declaracin de suelos contaminados, se precisa esta definicin de suelo
contaminado y se establecen dichos estndares de contaminacin.

As, el R.D. 9/2005 define suelo contaminado como aquel cuyas
caractersticas han sido alteradas negativamente por la presencia de componentes
qumicos de carcter peligroso de origen humano, en concentracin tal que comporte
un riesgo inaceptable para la salud humana o el medio ambiente, y as se haya
declarado mediante resolucin expresa (art. 2.j).


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Suelo potencialmente contaminado

Se consideran suelos potencialmente contaminados o sospechosos de
contaminacin y requerirn realizar una valoracin detallada de riesgos aquellos que
cumplen con alguna de las siguientes condiciones:

Sirven de soporte a actividades que comportan la utilizacin, almacenamiento o
produccin de sustancias de carcter peligroso susceptibles de contaminar el
suelo. Igualmente, aquellos que soportan actividades de almacenamiento y/o
de gestin de residuos peligrosos.
En el anexo I del R.D. 9/2005 se establece un listado de las actividades
potencialmente contaminantes del suelo.
Presentan concentraciones de hidrocarburos totales de petrleo superiores a
50 mg/Kg.
Existen evidencias analticas de que la concentracin de alguna de las
sustancias recogidas en el anexo V del R.D. 9/2005 excede el nivel genrico de
referencia correspondiente a su uso, actual o previsto.
Existen evidencias analticas de que la concentracin de cualquier
contaminante qumico, no recogidas en el anexo V del R.D. 9/2005 para ese
suelo es superior al nivel genrico de referencia estimado de acuerdo con los
criterios establecidos en el anexo VII del R.D. 9/2005.
La concentracin de alguna de las sustancias recogidas en el anexo VI del R.D.
9/2005 excede los niveles genricos de referencia establecidos en l para el o
los grupos de organismos a proteger en cada caso: organismos del suelo,
organismos acuticos y/o vertebrados terrestres.
Existen evidencias analticas de que la concentracin de cualquier
contaminante qumico, no recogido en el anexo VI del R.D. 9/2005 para ese
suelo es superior al nivel genrico de referencia estimado de acuerdo con los
criterios establecidos en el anexo VII del R.D. 9/2005.
Se comprueba toxicidad en los bioensayos mencionados en el anexo III.2 con
suelo o con lixiviado en muestras no diluidas. (Los bioensayos coinciden con
los descritos en el apartado siguiente referido a los suelos contaminados).


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Criterios para considerar un suelo como contaminado

Se considerar un suelo como contaminado cuando, se cumpla alguna de las
siguientes condiciones:

La concentracin en el suelo de alguna de las sustancias recogidas en el
anexo V del R.D. 9/2005 excede en 100 o ms veces los niveles genricos de
referencia establecidos en l para la proteccin de la salud humana, de
acuerdo con su uso.
La concentracin en el suelo de cualquier otro contaminante qumico no
recogido en el anexo V del R.D. 9/2005 para ese suelo excede 100 o ms
veces el nivel de referencia calculado de acuerdo con los criterios establecidos
en el anexo VII del R.D. 9/2005.
Se determinen riesgos inaceptables para la proteccin de la salud humana o en
su caso de los ecosistemas debido a la presencia de alguna de las sustancias
recogidas en los anexos V y VI del R.D. 9/2005, o de cualquier otro
contaminante qumico para ese suelo.
La concentracin letal o efectiva media CL50 CE50, para organismos del
suelo obtenida en los ensayos de toxicidad es inferior a 10 mg de suelo
contaminado/gramo de suelo.
La concentracin letal o efectiva media, CL50 CE50, para organismos
acuticos obtenida en ensayos de toxicidad, es inferior a 10 ml de lixiviado/litro
de agua.

El grado de contaminacin de un suelo no puede ser estimado exclusivamente
a partir de los valores totales de los contaminantes frente a determinados valores gua,
sino que se hace necesario considerar la biodisponibilidad, movilidad y persistencia
[Calvo de Anta, 1997].

3.2.2 Factores de formacin: Relaciones granulomtricas y de volumen
del suelo

3.2.2.1 Fases, Volmenes y Pesos

El suelo es una mezcla de materia orgnica, partculas minerales y aire en
proporciones variables. Su formacin es un proceso dinmico y muy lento, nace y

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evoluciona bajo accin de los factores activos del medio, el clima y la vegetacin. El
factor climtico tiene la propiedad de conseguir suelos anlogos a partir de rocas
madres diferentes [Mafre, 1994].

El suelo se distingue como un sistema abierto, dinmico, constituido por tres
fases: la slida, la lquida y la gaseosa (ver Fig. 3.2).

La fase slida es la responsable del comportamiento del suelo por ser de
carcter permanente. Dentro de ella se distinguen dos tipos de componentes o
fracciones: la fraccin mineral derivada del material original y la fraccin orgnica
procedente de los restos de los seres vivos que se depositan en la superficie del suelo
y los que habitan en su interior, est formada por los componentes orgnicos e
inorgnicos (partculas minerales del suelo, incluyendo la capa slida adsorbida), que
dejan un espacio de huecos (poros, cmaras, galeras, grietas y otros) en el que se
hallan las fases lquida por el agua (libre, especficamente, aunque pueden existir
otros lquidos de menor significacin) y la fase gaseosa (principalmente oxgeno y
dixido de carbono) que comprende sobre todo el aire, pero pueden estar presentes
otros gases (vapores sulfurosos, anhdrido carbnico, etc.). El volumen de huecos est
ocupado principalmente por agua que puede llevar iones y sustancias en solucin o
suspensin, por aire y por las races y organismos que viven en el suelo. Todos estos
elementos le dan sus propiedades fsicas y qumicas.

Figura 3.2 Esquema de una muestra de suelo y el modelo de sus tres fases [Fuente: Duque y
Escobar, 2001]

Las relaciones entre las diferentes fases constitutivas del suelo (fases slida,
lquida y gaseosa), permiten avanzar sobre el anlisis de la distribucin de las
partculas por tamaos y sobre el grado de plasticidad del conjunto.


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Figura 3.3 Esquema de un rango adecuado para las tres fases [Fuente: Duque y Escobar, 2001]

La diferencia entre horizontes orgnicos y minerales es su contenido de
materia orgnica, como se ilustra en la Fig. 3.4. Los horizontes tienen porcentajes de
materia orgnica mayores de 20 o 30% dependiendo del contenido de arcilla (cero
para el primero y 50% para el segundo).

Figura 3.4 Lmites entre horizontes minerales y orgnicos [Fuente: Casagrande, 1940]

Una caracterstica comn a todos los suelos es que al observar un corte
vertical de los mismos, van apareciendo unas capas ms o menos paralelas desde la
superficie del terreno hacia abajo, a cada una de estas capas, que se distinguen por
el aspecto y coloracin distinto de su material y poseen una relacin gentica y
evolutiva se les llama, horizonte.

En el campo, los horizontes se describen de acuerdo a las siguientes
propiedades:

Color: Ejemplo: Color negro indica presencia de material orgnico. Colores
rojos indican presencia de xidos de hierro.
Textura: Porcentaje de partculas de distinto tamao que tiene el horizonte

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Estructura: Se refiere a la forma de agregarse las partculas individuales del
suelo (granular, prismtica, etc.
Espacios vacos o poros
pH
Lmites: Se considera el espesor del horizonte y la topografa de la superficie
del lmite.
Perfil: Exposicin vertical bidimensional de horizontes en un suelo individual,
cuyas disposiciones y combinaciones son nicas en una zona geogrfica. El
perfil es el elemento bsico para el estudio y clasificacin de suelos, ya que
cada uno de sus horizontes (y por lo tanto el perfil) poseen caractersticas
propias del proceso de constitucin del suelo.

Los horizontes de un perfil se designan con letra maysculas, con las que se
quiere indicar unas propiedades caractersticas determinadas. Si dentro de un
horizonte se pueden distinguir dos o ms subcapas, se aade a la letra mayscula un
subndice numrico que indica cada una de las subcapas (A
1
, A
2
). Cada horizonte
tiene una caracterstica especial que se quiere indicar, se usa una letra minscula. Por
ejemplo B
y
quiere decir que el horizonte B hay una acumulacin de yeso.

En la observacin del perfil del suelo no siempre podemos encontrar un lmite
claro entre dos horizontes bien diferenciados, a veces el lmite no es neto y vemos
como el horizonte superior va cambiando poco a poco sus caractersticas hasta llegar
un momento en que nos adentramos en el horizonte siguiente. A esta capa, en la que
estn mezcladas las caractersticas de dos de ellos se le llama: horizonte de
transicin y recibe la dos letras de ambos, por ejemplo: AB (predominan las
caractersticas de A sobre las de B). Si lo que se produce son inclusiones de uno de
los horizontes en el otro se designan con A/B o B/A, segn predomina. En la Fig. 3.5,
se muestra en perfil idealizado en el cual se indican todos los horizontes posibles. Este
perfil es difcil de encontrar en un caso real, ya que generalmente en muchos suelos
faltan alguno y /o algunos horizontes.

Al suelo en su sentido ms amplio se le ha considerado como una mezcla de:
material mineral (45%), materia orgnica y organismos vivos (5%), agua (25%) y aire
(25%). Es importante notar que alrededor de la mitad del volumen del suelo (50%) es
espacio poroso (ocupado por agua y aire). Las proporciones de estos componentes
varan a travs del tiempo y de lugar a lugar.


- 21 -

Figura 3.5 Perfil terico de un suelo mineral [Fuente: Duque y Escobar, 2001]

Los minerales constituyen la base del armazn slido que soporta al suelo (ver
Fig. 3.6), dentro de la fase slida constituyen, para un suelo representativo, del orden
del 90-99% (el 10-1% restante corresponde a la materia orgnica). Es una fase muy
heterognea, formada por constituyentes orgnicos e inorgnicos, representa la fase
ms estable del suelo y por lo tanto de esta propiedad nos servimos para la
caracterizacin de un suelo; por ejemplo, a partir de la fase slida se definen las
caractersticas de textura, estructura, profundidad, entre otras. Las fases lquida y
gaseosa son extremadamente inestables en el tiempo y en cada lugar. Por ejemplo
hay variacin si es poca de sequa o de lluvias.

Figura 3.6 Constituyentes del suelo [Fuente: Casagrande, 1940]

Es a partir de las caractersticas de las tres fases, de donde se determinan una
serie de propiedades de los suelos.

- 22 -

3.2.2.2 Textura y Estructura

La Textura y Estructura son dos caractersticas del suelo de gran relevancia
para los mismos, ya que de ellas dependen un buen nmero de procesos y
propiedades relacionadas con la fertilidad y la capacidad depuradora de los suelos.

La textura del suelo determina la superficie especfica del mismo y por lo tanto
est directamente relacionado con todas las reacciones de superficie de suelos,
especialmente con la capacidad de intercambio inico; por otro lado textura y
estructura son las responsables de la porosidad del suelo, lo que condiciona la
aireacin del mismo, capacidad de intercambio gaseoso entre el suelo y la atmsfera
externa, capacidad de retencin de agua del suelo, etc., aspectos todos ellos de vital
importancia para la vida tanto de organismos superiores como inferiores en los suelos.
La estructura del suelo condiciona en gran medida los procesos de erosin y arrastre
superficial de partculas en los suelos, y desde el punto de vista edafolgico permite
diferenciar un suelo de un material geolgico [J urez et al., 2006].

Los suelos se dividen en textura fina, media y gruesa. En los suelos de textura
fina predomina la arcilla, por esta razn tienen mayor superficie activa que los suelos
arenosos y poseen mayor capacidad de absorcin de nutrientes. Los suelos de textura
arenosa son ms porosos y permiten una rpida infiltracin del agua en el subsuelo.
Sin embargo, los suelos arcillosos son de mayor capacidad de retencin de agua
debido a su mayor rea superficial
1
y a que tienen un mayor espacio poroso total que
los suelos arenosos; es decir, en textura fina hay muchos poros y pequeos, en tanto
que en texturas gruesas hay pocos y grandes. Por lo tanto, la superficie especfica de
una partcula, se define, como el total de superficie de partculas por unidad de
volumen (m
2
/m
3
) o de masa (m
2
/g), por lo que a menor tamao de partculas, mayor
ser su superficie especifica. Tambin depende de la forma de las mismas. En la
Tabla 3.1 se observa el cambio de superficie de una esfera, de un determinado
volumen, al cambiar de forma, a discos de diferente radio.

1
Suponga una arena en forma cbica de dimensiones 1mm
2
por cara (1mm x 1mm), expone una superficie de 6mm
2

total; si la fraccionamos hasta el tamao de arcillas resultarn 262,144 arcillas de 0.01mm, lo que equivale a un total de
384mm
2
de superficie expuesta.

- 23 -
Tabla 3.1 rea de la superficie en relacin con la forma de las partculas [Fuente: Baver et al., 1972]

Forma Radio (cm) Volumen (cm
3
) Superficie (cm
2
)
Aumento en la
superficie (%)
Esfera disco 1E-4 4.2E-12 1.26E-7
h=1E-4 cm 1.155E-4 4.2E-12 1.56E-7 23.8
h=5E-5 cm 1.67E-4 4.2E-12 1.84E-7 45.8
h=2E-5 cm 2.58E-4 4.2E-12 4.51E-7 257.8
h=1E-5 cm 3.65E-4 4.2E-12 8.59E-7 538.9

En general las partculas alargadas o aplanadas tienen mayor superficie
especfica que las cbicas o esfricas. La forma de las partculas es muy importante
para determinar su superficie especfica ya que est determinando el "arreglo" de las
mismas en determinado volumen. Las arcillas, al ser laminadas, se caracterizan por
presentar una alta superficie especfica. Algunas como la montmorillonita presentan
superficie interna adems de externa. La Fig. 3.7 muestra como algunas propiedades
varan a medida que el tamao de las partculas se hace menor.

Figura 3.7 A mayor finura de la textura de un suelo, mayor es la superficie eficaz presentada por
sus partculas. Ntese que la adsorcin, la plasticidad y todas las dems propiedades fsicas
citadas siguen la misma direccin y que sus intensidades suben rpidamente a medida que se
acercan al tamao coloidal [Fuente: Baver et al., 1972]

Otros efectos dependientes de la textura son la plasticidad y la cohesin.

Figura 3.8 Relacin Textura/Espacio poroso [Fuente: Agueda, 2004]

La textura del suelo tambin puede determinarse directamente por el tacto
como una aproximacin simple, en general debe considerarse como una estimacin, y

- 24 -
el procedimiento consiste en tomar entre los dedos una pequea fraccin de suelo,
humedecerlo y frotarlo o moldearlo. De acuerdo con la sensacin o forma, se
establece la clase textural (ver Fig. 3.9).

Las normas que tradicionalmente se siguen son:

La dominancia de arena da una sensacin como de lija (rasposo)
La dominancia en limo produce una sensacin a jabn
La dominancia en arcilla origina un material pegajoso y moldeable

Figura 3.9 Patrones caractersticos en la determinacin de la textura [Fuente: Agueda, 2004]

La determinacin del contenido de las arenas se hace mediante el mtodo de
determinacin granulomtrico ms sencillo es hacer pasar las partculas por una serie
de mallas de distintos anchos de entramado (a modo de coladores) que acten como
filtros de los granos que se llama comnmente columna de tamices (ver Fig. 10). La
del limo y arcilla mediante el mtodo de la pipeta de Robinson que se basa en la
velocidad de sedimentacin de estas partculas segn la Ley de Stokes. En general se
puede decir que los suelos arenosos tienen buena aireacin, con baja retencin de
agua ya que se desecan con facilidad y son muy permeables. En los suelos limosos se
producen efectos de impermeabilidad y mala aireacin, carecen de propiedades
coloidales y no tienen apenas la posibilidad de formar agregados. Los suelos arcillosos
son ricos en nutrientes, pero si hay un exceso de arcilla (>30%) son impermeables,
presentan una fuerte plasticidad en estado hmedo y/o una excesiva compactacin en
estado seco.

- 25 -

Figura 3.10 Serie de tamizado [Fuente: Bosh, 2009]
Curva granulomtrica

La curva granulomtrica se utiliza para interpretar los resultados obtenidos en
los anlisis granulomtricos (tamizado y sedimentacin) de un suelo. La fraccin
gruesa tendr denominaciones, segn el sistema mostrado en la Tabla 3.2.

Figura 3.11 Curva granulomtrica [Fuente: Gonzalo, 2008]

La curva se dibuja en papel semilogartmico. Con la escala aritmtica
(ordenadas) los porcentajes en peso de partculas con dimetro <que cada uno de los
lados de las abscisas. En escala logartmica (abscisas) los tamaos de los granos en
milmetros. Esta escala, en razn de que los dimetros varan de centmetros a

- 26 -
milmetros. En la Fig. 3.11 la curva A representa a un suelo bien gradado y de grano
grueso, la curva B a un suelo mal gradado, poco uniforme (curva parada sin extensin)
y la curca C representa a un suelo arcilloso o limoso (fino). Tamices T4 y T200.

Clases de granulometra

Especficamente la clasificacin de texturas se basa en la cantidad de
partculas minerales menores de 2mm de dimetro. Si hay partculas mayores de 2mm
en cantidades significativas, al nombre de la textura se le agrega un adjetivo apropiado
como gravoso o pedregoso. En la Tabla 3.2 se describe la clasificacin de las
partculas del suelo, basada en los lmites de tamao, de acuerdo con los sistemas
Americanos e Internacionales.

Tabla 3.2 Agrupacin de las partculas del suelo en funcin de su tamao (mm) [Jurez et al., 2006]

Sistema USDA Sistema Internacional Sistema Europeo
Arena muy gruesa 2,0-1,0 I: arena gruesa 2,0-0,2 Arena gruesa 2,0-0,6
Arena gruesa 1,0-0,5 II: arena fina 0,2-0,02 Arena media 0,6-0,2
Arena media 0,5-0,25 III: limo 0,002-0,002 Arena fina 0,2-0,06
Arena fina 0,25-0,10 IV: arcilla <0,002 Limo grueso 0,06-0,02
Arena muy fina 0,10-0,05 Limo medio 0,02-0,006
Limo 0,05-0,002 Limo fino 0,006-0,002
Arcilla <0,002 Arcilla gruesa 0,002-0,0006
Arcilla media 0,0006-0,0002
Arcilla fina <0,0002

La textura del suelo se expresa de acuerdo a los nombres de las clases que se
encuentran en el tringulo de texturas. Los nombres de las clases texturales de suelos
bsicamente consisten en los siguientes trminos: a) Arena, b) Limo, c) Arcilla, y d)
Migajn o Franco. Cuando se conocen los porcentajes de arena, limo y arcilla, el
nombre de la clase textural se determina fcilmente con el uso del tringulo (ver Fig.
3.10). Las clases arena, arena franca, franco-limo-arenosa y franco-arenosa pueden
dividirse en subclases fina, media y gruesa, segn el tamao de la fraccin arenosa.

Fina: ms de dos tercios de la fraccin arenosa (0,06-2mm) est entre 0,06 y
0,2 mm.
Media: menos de dos tercios de la fraccin arenosa, est entre 0,06 y 0,2 mm y
menos de un tercio de la misma es mayor de 0,6 mm.
Grande: ms de un tercio de la fraccin arenosa es mayor de 0,6 mm.


- 27 -
La clasificacin de texturas de un suelo por granulometra es necesaria en
geotecnia, pero no suficiente. Se complementa siempre la granulometra con el ensayo
de Lmites de Atterberg, que caracterizan la plasticidad y consistencia de los finos en
funcin del contenido de humedad.

Figura 3.12a Tringulo de clasificacin de suelos del sistema USDA [Fuente: Agueda, 2004]

Figura 3.12b Tringulo de clasificacin de texturas: a) escuela francesa (Morir y Stengel, 1982); b)
sistema canadiense (Farnworth, 1997). [Fuente: Jurez et al., 2006]

3.2.2.3 Porosidad

Dentro del espacio poroso del suelo se pueden distinguir macroporos y
microporos. Los primeros no retienen el agua contra la fuerza de la gravedad, y por lo
tanto son los responsables del drenaje y la aireacin del suelo. Los segundos son los
que retienen agua, parte de la cual es disponible para las plantas. La porosidad total

- 28 -
(3.1)
(3.2)
o espacio poroso del suelo, es la suma de macroporos y microporos. Las
caractersticas del espacio poroso, dependen de la textura y la estructura del suelo.

Respecto al efecto de la textura, debe hacerse hincapi en que cuando en la
textura domina la fraccin arcilla, en la porosidad total del suelo hay muchos ms
microporos que cuando domina la fraccin arena. En este caso existe una gran
cantidad de macroporos en el espacio poroso. Lo anterior se comprende claramente,
si se piensa que entre las microscpicas partculas de arcilla los espacios son
pequeos; en cambio entre las partculas de arena los poros son mayores.

Figura 3.13 Diagrama de suelos con buena estructura y sin estructura [Fuente: Baver et al., 1972]

La porosidad, se expresa como el porcentaje del volumen del suelo ocupado
por poros, o lo que es lo mismo, el porcentaje del volumen del suelo no ocupado por
slidos. Supngase que en 10 cm
3
de suelo existen 4,5 cm
3

no ocupados por slidos.
La porosidad total de este suelo ser 45 por ciento.

El suelo saturado se representa volumtricamente con el modelo de fases (ver
Fig. 3.14), formado por la suma del volumen de espacios vacos y el volumen de
slidos, se separan volmenes V y pesos W as:

V V V S V T
+ =
y
V V V W A V
+ =

Donde,
V
T
=volumen total
V
v
=volumen de vacos (huecos) (espacios no ocupados por slidos)
V
A
=volumen ocupado por el aire
V
w
=volumen ocupado por el agua
V
s
= volumen de slidos (partculas slidas)

- 29 -
(3.3)
(3.4a)
(3.4b)

En pesos (que es diferente a masas), el del aire se desprecia, por lo que W
A
=
0. El peso total del espcimen o muestra W
T
es igual a la suma del peso de los slidos
W
S
ms el peso del agua W
W
; esto es:
W W W W S T
+ =

Las fases lquida y gaseosa del suelo suelen comprenderse en el volumen de
vacos (Vv), mientras que la fase slida constituye el volumen de slidos (Vs).

Se dice que un suelo es totalmente saturado cuando todos sus vacos estn
ocupados por agua. Un suelo en tal circunstancia consta, como caso particular de solo
dos fases, la slida y la lquida.

Por lo tanto, la porosidad () se define como la probabilidad de encontrar
vacos en el volumen total. Por eso 0 < <100% (se expresa en %). En un slido
perfecto =0; en el suelo 0 y 100%. Es decir,
(%) 100 *
V
V
T
V
=

(%) 100
_
_ _ _
x
total volumen
vacios espacios de vol
=

Dnde.

=porosidad total
V
T
=volumen total =volumen de vacos (aire)+volumen de slidos+volumen de agua
V
v
=volumen de vacos=volumen de aire+volumen de agua

Figura 3.14 Esquema de una muestra de suelo, en tres fases o hmedo, con la indicacin de los
smbolos usados; En los costados, V volumen y W peso. Las letras subndice y del centro, son A
aire, W agua y S slidos [Fuente: Duque y Escobar, 2001]

La porosidad total tambin se define como:

( )
V
V V
V
V V
T
S T
T
V W

=
=


- 30 -
(3.5)
(3.6)
(3.4c)
El caudal especfico o porosidad efectiva (S
y
) corresponde al volumen de agua
que se drenar libremente de un volumen unitario del acufero. La retencin especfica
(S
r
) corresponde al volumen de agua que permanece retenido en el interior del espacio
poroso del acufero a travs de fuerzas moleculares y de tensin superficial. Se
observa que estos dos conceptos son complementarios:
S S r y
+ =

Otra forma de determinar la porosidad total o espacio poroso total del suelo, es
a travs de la determinacin de sus densidades aparente y real. A continuacin se
define como:
(%) 100 * ) 1 (
d
d
r
ap
=

Donde,

=porosidad total o espacio poroso total
d
ap
=densidad aparente seca
d
r
=densidad real

Tabla 3.3 Interpretacin de porosidad total [Fuente: Duque y Escobar, 2001]
(%) Interpretacin
>70 Excesiva
55-70 Excelente
50-55 Satisfactoria
40-50 Baja
<40 Muy baja

La Ec. 3.4a relaciona el volumen de vacos (huecos) frente al volumen total de
un material expresndose como la porosidad total del material. La porosidad total, es
una medida dimensional que se expresa en tanto por ciento y que va a condicionar el
almacenamiento del agua en el suelo, sin embargo, la expresin de la porosidad que si
tiene un verdadero inters para la hidrologa es aquella que considera slo el volumen
de huecos interconectados, es decir la porosidad eficaz, ya que va a condicionar el
movimiento del agua y se define como la relacin entre el volumen de huecos
interconectados y el volumen total de la roca [Custodio y Llamas, 1983].
(%) 100 *
V
V
T
e
e
=

Donde,

e
=porosidad eficaz
V
v
=volumen de vaco (huecos) interconectados
V
T
=volumen total

La porosidad eficaz representa a menudo una pequea parte de la porosidad
total, quedando condicionadas las reservas tiles de un acufero por la porosidad
eficaz.

- 31 -
(3.7)
(3.8)
(3.9a)
(3.9b)

Para la determinacin de la porosidad eficaz se utiliza el mtodo de correlacin
granulomtrica, donde se estima la retencin especfica del suelo mediante la frmula
de Briggs y Shantz, 1967 [Custodio y Llamas, 1983].
especfica retencin eficaz Porosidad Total Porosidad + =

r e T
+ =

En donde la porosidad eficaz se puede considerar como:
) (% 65 , 1 ) lim (% 35 , 0 ) (% 03 , 0 arcilla os arena
e
+ =

La porosidad total de un suelo no va estar relacionada con las condiciones de
aireacin de un suelo, ya que un suelo puede presentar un elevado porcentaje de
porosidad (>60%) y estar mal aireado, debido al tamao de los poros y la conexin
entre ellos.
Tabla 3.4 Valores de porosidad eficaz (%) [Fuente: Custodio y Llamas, 1983]
Fracciones Mxima Mnima Media
Arcilla arenosa 12 3 7
Arena fina 28 10 21
Arena media 32 15 26
Arena gruesa 35 20 27
Arena con grava 35 20 25
Gravas finas 35 21 25
Gravas medias 26 13 23
Gravas gruesas 26 12 22

Este valor de porosidad se puede obtener conociendo el peso especfico de la
parte slida del terreno, definido como el peso de la unidad de volumen de una
partcula de terreno, mediante la expresin [EUNSA, 1995]:
g
d
= 1

Donde,

d
=peso especfico del terreno seco

g
=peso especfico de las partculas slidas

Considerando como valor del peso especfico medio de un suelo 2,65 g/cm
3
se
tiene la expresin:
65 , 2
1

d
=

El coeficiente de vacos o ndice de vacos (poros o huecos) (e), es la relacin
entre el volumen de de espacios vacos y el volumen de materia slida, tal y como se
indica en la siguiente expresin [Fredlund et. al., 1993]:

- 32 -
(3.10a)
(3.10b)
(3.11a)
(3.12a) (3.12b)
(3.11b)
(3.13)
V V
V
V
V
e
V T
v
S
V
= =

Donde,
e =ndice de vacos (poros o huecos)
V
V
=volumen de vacos (huecos)
V
S
=volumen de slidos
V
T
=volumen total

O bien,
=
1
e

El grado de saturacin o ndice de agua (o contenido de humedad
gravimtrico) (S), que se define como la probabilidad de encontrar agua en los vacos
del suelo, por lo que 0 S 100%. Fsicamente en la naturaleza S 0%, pero
admitiendo tal extremo, S =0% suelo seco y S =100% suelo saturado.

100 *
V
V
V
W
S =

Dado que:
100
1
100
x
x
x
x
S
e
S V
V
e
w
S
V
= =

100 x S
e
eW
=

Donde:
S =ndice de agua o grado de saturacin
V
W
=volumen ocupado por el agua
V
V
=volumen de vacos (huecos)
V
S
=volumen de agua
e =ndice de vacos (huecos)
e
w
=ndice de huecos ocupados por agua

El contenido de aire o ndice de aire (C
A
), probabilidad de encontrar aire en los
vacos del suelo. 0 C
A
100%. En el suelo saturado, los vacos estn ocupados por
agua C
A
=0 y en el suelo seco, por aire C
A
=100%. Naturalmente, S +C
A
=100%.

100 *
V
V
C
V
A
A
=

Donde,
C
A
=ndice de aire o contenido de aire
V
A
=volumen de agua
V
V
=volumen de vacos


- 33 -

Tabla 3.5 Tendencia general de S y distribucin general de poros [Fuente: Duque y Escobar, 2001]

Nivel Caractersticas
Tendencia
(arcillosa>limosa>franca>arena)
Poros
grandes
Dimetro medio >10m, conduce agua de
percolacin (10-50m lentamente, >50m drenaje
fcil). Son llenados por aire cuando se remueve el
agua libre.
arenosa>franca limoso>arcillosa
Poros
medio
Dimetro medio 10-0.2m, retienen agua que est
disponible para las plantas y se llenan de aire
cuando el suelo se seca.
franca limosa>arcilla>arenosa
Poros
finos
Dimetro medio <0.2m, retienen agua que no est
disponible para las plantas y sern ocupados por aire
solo si el suelo es secado severamente.
arcillosa>limosa>franca>arenosa

3.2.2.4 Consistencia

La consistencia del suelo es usualmente definida como el trmino que
designa las manifestaciones de las fuerzas fsicas de cohesin y adhesin, actuando
dentro del suelo a diferentes contenidos de humedad. Estas manifestaciones incluyen:

1. El comportamiento con respecto a la gravedad, presin y tensin.
2. La tendencia de la masa del suelo de adhesin a cuerpos extraos o
sustancias.
3. Las sensaciones que son evidenciadas y sentidas por los dedos del
observador.

Esta definicin implica que el concepto de consistencia del suelo incluye
algunas propiedades del suelo, como resistencia a la compresin, friabilidad,
plasticidad, viscosidad. En cuanto a las observaciones de campo e investigaciones
experimentales, stas indican que la consistencia del suelo vara con textura, materia
orgnica, el total de materia coloidal, estructura (en cierto grado) y contenido de
humedad.

Por otro lado, es bien conocido el hecho de que los suelos muestran
comportamientos distintos a diferentes contenidos de humedad. Atterberg (1911) fue
uno de los primeros en darle importancia a esta propiedad de los suelos; describe los
cambios de consistencia con la humedad del siguiente modo:

De acuerdo con esto se pueden esperar que se presenten cuatro formas
esenciales de consistencia en los suelos (se excluye el estado viscoso).


- 34 -
1. Consistencia pegajosa, que se manifiesta por adherencia y pegajosidad a
otros objetos.
2. Consistencia plstica, manifestada por la elasticidad y capacidad de ser
moldeada.
3. Consistencia blanda o suave, caracterizada por la friabilidad.
4. Consistencia dura o rgida.

La relacin de estas formas de consistencia con el contenido de humedad del
suelo se muestra esquemticamente en Fig. 3.15.

Figura 3.15 Relacin de las formas de consistencia, con el contenido de humedad del suelo
[Fuente: Atterberg, 1911]

A bajo contenido de humedad el suelo es duro y muy coherente a causa del
efecto de cementacin entre partculas secas. Si el suelo es trabajado con estas
condiciones se producen terrones. Cuando el contenido de humedad aumenta, son
adsorbidas las molculas de H
2
O, sobre la superficie, lo cual decrece la coherencia e
imparte friabilidad a la masa del suelo.

Esta zona de consistencia friable representa el rango ptimo de humedad del
suelo. Cuando el contenido de humedad aumenta, la cohesin de los films (pelculas)
de agua alrededor de las partculas hace que el suelo permanezca unido y el suelo se
vuelve plstico. Algunos suelos exhiben pegajosidad dentro del estado plstico, otros
la presentan recin cuando se aproximan al estado viscoso.

Por lo tanto, podramos resumir que las fuerzas de cohesin nos van a indicar
la distinta rigidez o tenacidad que toma el suelo a distintos contenidos de humedad (el
suelo puede estar duro, friable, plstico o viscoso). La adhesin que se manifiesta a
contenidos de humedad que siten al suelo dentro del estado plstico o viscoso,
determina la pegajosidad de este suelo.


- 35 -
La friabilidad caracteriza la facilidad de desmenuzamiento del suelo. Los
grnulos individuales estn blandos, la cohesin es mnima. Hay suficiente humedad
entre las partculas individuales como para minimizar el efecto de cementacin que es
el dominante en la zona de consistencia rgida. Por otro lado, no hay suficiente agua
presente para causar la formacin de distintos films alrededor de los contractos de
partculas para producir la cohesin que existe en el rango plstico. Los agregados
estn unidos, al menos en parte, por la orientacin de molculas de agua entre
partculas individuales. La naturaleza bipolar del agua hace posible dicha adsorcin
orientada.

La plasticidad del suelo es una medida de su capacidad de deformacin y es
hasta cierto punto una funcin del contenido en agua. Los suelos plsticos tienden a
pegarse en las pantallas y en otros equipamientos, y aglomerarse en grupos grandes.
Adems de retrasar el nivel de entrada, los suelos plsticos son difciles de tratar. Los
suelos plsticos requieren las temperaturas ms elevadas del horno debido a que el
rea superficial baja al cociente del volumen y al contenido de agua creciente.
Tambin, porque los suelos plsticos tienden a ser de grano muy fino, y los
compuestos orgnicos tienden para ser absorbidos firmemente. El tratamiento trmico
de suelos altamente plsticos requiere de tratamiento previo, tal como destrozo o
mezclado con suelos friables u otras enmiendas (ej., yeso).

Anlisis fsico de la plasticidad

La plasticidad es el efecto resultante de una presin y una deformacin. La
magnitud de la deformacin que puede soportar un suelo con un determinado
contenido de humedad est dada por la distancia a la cual las partculas pueden
moverse sin perder su cohesin. La presin que se requiere para producir una
deformacin especfica es un ndice de la magnitud de las fuerzas de cohesin que
mantienen las partculas juntas. Estas fuerzas varan con el espesor de los films de
agua entre partculas. Puesto que la deformacin total que puede ser producida vara
con el tamao y forma de las partculas, es evidente que la superficie total presente
determina el nmero de films de agua contribuyentes a la cohesin.

De este modo, la plasticidad es la propiedad que expresa la magnitud de las
fuerzas de los films de agua dentro del suelo ya que stos a su vez, permiten que el
suelo sea moldeado sin romperse hasta un determinado punto.


- 36 -
Con ello, es necesario hacer una distinguir en un anlisis de las causas de la
plasticidad:

Adhesin: Se refiere a la atraccin de la fase lquida sobre la superficie de la fase
slida. Las molculas de agua por tanto, pueden adherirse tanto a la superficie de las
partculas de suelo, como a los objetos que se ponen en contacto con el suelo.
Cohesin: En suelos mojados es la atraccin que existe entre las molculas de la fase
lquida que estn como puentes o films entre partculas adyacentes.
Coherencia: Se refiere a la cohesin entre las partculas slidas. Las fuerzas de la
cohesin y coherencia explican la unin de las partculas entre s en los distintos
estados de consistencia.

Consecuentemente las fuerzas cohesivas entre partculas son mayores a
causa del incremento de la tensin del film. Esto muestra entonces que la cantidad
total y naturaleza del material coloidal determina la plasticidad en considerable
magnitud.

El material coloidal acta como un lubricante entre partculas gruesas y
disminuye su friccin. Adems incrementa la tensin del film como resultado de la
mayor superficie expuesta. Cualquier explicacin de la plasticidad del suelo entonces,
debe incluir una evaluacin de las propiedades superficiales de los coloides del suelo.

En otras palabras, dentro de un cierto rango de humedad, los efectos de la
tensin de los films de agua entre las partculas coloidales, planas y orientadas, que
imparten al suelo sus propiedades cohesivas, permiten al suelo quedar moldeado en
cualquier forma deseada. El rango de humedad al cual se producen estos fenmenos
corresponde al rango de plasticidad del suelo.

La orientacin de las partculas y su posterior deslizamiento de una sobre otras,
se produce cuando se ha adicionado suficiente agua como para producir un film
alrededor de cada partcula. El total de agua necesaria para producir estos films
corresponde al contenido de humedad al cual el suelo deja de ser friable. Con un
exceso de agua el film se vuelve tan grueso que la cohesin entre las partculas
decrece y la masa de suelo se vuelve viscosa y fluye. Un posible mecanismo de estos
efectos se ilustra en la Fig. 3.16.


- 37 -
(3.14)
Las partculas coloidales en un suelo a bajo contenido de humedad estn
probablemente desordenadas (Fig. 3.16a). Las partculas se recubren por un film de
agua adsorbido, cuando el porcentaje de humedad en el sistema aumenta. Cuando el
contenido de humedad es suficiente para alcanzar el lmite inferior de plasticidad, las
partculas se orientan cuando se les aplica una presin (Fig. 3.16b). La tensin de
estos films de agua adsorbidos mantiene juntas las partculas adyacentes. Cuando
la presin es incrementada por encima de la tensin de estos films que mantiene
unidas las partculas, stas se deslizan unas sobre otras. Despus que la presin
cesa, las partculas no retoman su posicin original porque estn unidas en sus
nuevas posiciones por la tensin de los films hmedos (Fig. 3.16c). Este concepto
permite una explicacin bastante sencilla del fenmeno de plasticidad en los suelos.

Figura 3.16 Teora del film [Fuente: Atterberg, 1911]

Con todo ello, se llega a la caracterizacin de la plasticidad del suelo que es
medida formalmente usando un sistema de parmetros conocidos como lmites de
Atterberg. Los lmites de Atterberg se definen como los contenidos de agua que
definen el lmite lquido de un suelo, el lmite plstico, y el lmite pegajoso. La gama del
contenido en agua donde est el suelo en un estado plstico se define como el ndice
de la plasticidad.

La plasticidad del suelo, depende del contenido de arcilla. Skempton (1953)
expres esta relacin matemtica con la actividad A de la arcilla, as:

2 _ _ _ % _ _ %
_ _ %
< = = conf partcula de peso en arcilla de
arcilla de
IP
W A s

La actividad de la caolinita es baja; Ejemplo, A=0.38
La actividad de la illitaes media; Ejemplo, A=0.90
La actividad de montmorillonita es alta; Ejemplo, A=7.10

La plasticidad de la arcilla se atribuye a la deformacin de las capas de agua
adsorbida, que la liga a ella.


- 38 -
(3.15)
Atterberg (1991) establece arbitrariamente tres lmites para los cuatro estados
de la materia, de acuerdo al siguiente esquema:

Figura 3.17 Lmites para los cuatro estados de los suelos finos [Fuente: Atterberg, 1911]

El ndice de la plasticidad es la diferencia entre el lquido del suelo y los lmites
plsticos, e indica la gama del contenido en agua a travs de la cual el suelo sigue
siendo plstico. As, cuanto mayor es el ndice plstico, ms factiblemente el suelo
aglomerar. Generalmente el aglomerar es ms probable para los suelos de lgamo y
de arcilla.

ndice de plasticidad de acuerdo con la formula siguiente:
L L IP P L
=

Donde:
IP=ndice de plasticidad del suelo
L
L
=lmite liquido del suelo
L
P
=lmite plstico del suelo

Cuando no pueda determinarse uno de los dos lmites (L
L
L
P
) o la diferencia
es negativa, informar el ndice de plasticidad como NP (no plstico)

Algunos ejemplos de rango de valores para lmites de contraccin, plstico o
lquido de suelos son dados a continuacin:

Tabla 3.6 Lmites de consistencia, % de agua en peso [Fuente: Archer, 1975]
Textura Arcilla (%)
Lmite de
contraccin
Lmite plstico Lmite lquido
Franco arenoso 12 14 16 21
Franco arcilloso arenoso 23 18 25 40
Arcilloso 51 13 36 83
Los suelos arenosos al no ser plsticos no estn representados en el cuadro.

Los factores que afectan la plasticidad y las constantes de Atterberg son:

Contenido de arcilla
Naturaleza de los minerales del suelo

- 39 -
(3.16a)
(3.16c)
(3.16b)
Composicin qumica del coloide
Contenido de materia orgnica

3.2.2.5 Contenido de humedad

Los suelos sostienen el agua en espacios de poro al lado de la naturaleza
cohesiva y adhesiva de las superficies del agua y de la partcula del suelo. Las fuerzas
de Cohesin son el resultado de la polaridad de la molcula de agua y de la
vinculacin del hidrgeno, que atrae las molculas de agua a una otras. Las fuerzas
de Adhesin son responsables de atraer las molculas de agua a las superficies del
mineral del suelo y de la materia orgnica. Estas fuerzas permiten que el agua se
mueva hacia arriba en suelos por la accin capilar, o a lo largo de superficies de las
partculas del suelo como pelculas de agua. Varios trminos se utilizan para describir
la humedad del suelo, incluyendo potencial del contenido en agua y del agua
[Pierzynski, 2005].

El contenido de humedad es una medida de la cantidad de agua en un suelo,
y se expresa generalmente sobre una base porcentual. El contenido en agua de un
suelo es determinado midiendo el peso del agua existente en el terreno (muestra de
suelo) y de los materiales slidos contenidos en el mismo.
s
S
w
W
x
x
V
V
=

Donde,
=contenido de humedad
V
W
=volumen de agua
V
S
=volumen del slidos

W
=peso especfico de la fase lquida (
agua
=1 g/cm
3
)

S
=peso especfico de la fase slida

La humedad a base de masa se define como:

( )
W
W W
W
W
S
S T
S
W

= =

El mtodo analtico tradicional de determinacin de la humedad del suelo, es
por medio del secado a horno, donde la humedad de un suelo es la relacin expresada
en porcentaje entre el peso del agua existente en una determinada masa de suelo y el
peso de las partculas slidas, es decir:
(%) 100 *
W
W
S
W
=


- 40 -
(3.18a) (3.18b)
(3.19)
(3.17)
Donde,
=contenido de humedad
W
W
=peso del agua existente en la masa del suelo
W
S
=peso de las partculas slidas

La humedad volumtrica se define como:
d
V
V
apa
T
W
VOL
x
= =

Donde,
=humedad a base de masa (Ec.3.16b)
d
apa
=densidad aparente del medio poroso (Ec.3.21b)

Para un terreno saturado la humedad
S
ser:
( )

S
W
s
w
S
x
x
e
x
= =
11

Donde,
S
=humedad de saturacin, es decir S =100 (grado de saturacin)
=porosidad total

W
=peso especfico de la fase lquida

S
=peso especfico de la fase slida
e =ndice de vacos (huecos)

El ndice de huecos rellenos de agua se obtiene mediante la frmula:
W
S
S
W
x
e
=

La capacidad de campo de un suelo es el grado de humedad que tiene que
perder el agua gravfica. Es una caracterstica muy relacionada con la estructura y la
textura del suelo, as como la porosidad.

Tabla 3.7 Valores de capacidad de campo para distintos materiales [Fuente: Bonneau et al., 1987]

Textura Capacidad de campo (%)
Arena gruesa 9-10
Arena fina 15-20
Limo arenoso 20-25
Limo arcilloso 25-30
Arcilla 30-40
Humus >100

3.2.2.6 Densidad

En geotecnia se considera al peso especfico, peso por unidad de volumen, y la
densidad, masa por unidad de volumen, son dos conceptos hasta cierto punto
similares. La densidad es el peso por unidad de volumen en cualquier sustancia.
Comnmente se reporta en g/cm
3
. Simblicamente la densidad se representa por:

- 41 -
(3.20)
(3.21a)
(3.21b)
V
P
d
=
Donde,
d =densidad
p=peso
v=volumen

En el estudio de los suelos se distinguen dos tipos de densidad: (1) densidad
aparente seca (bulk density, en ingls) (d
ap
o
b
) es la relacin que existe entre el
peso seco (105 C) de una muestra de suelo, y el volumen que esa muestra ocupaba
en el suelo:
muestra la d c poroso volumen b muestra la d slidos los d volumen
a o peso o muestra la d slidos los d peso
d ap
_ _ _ ) ( _ ) ( _ _ _ _ _ _
) ( sec _ _ _ _ _ _ _ _ _
+
=

La densidad aparente del medio poroso se define como:

V
W
d
T
S
apa
V
P
= =

Tabla 3.8 Valores tpicos de densidad aparente y porosidad [Fuente: Handreck y Black, 1994]
Clase textural d
ap
(Mg*m
3
) (%)
Arenosa 1.55 42
Franco arenosa 1.40 48
Franco arenosa fina 1.30 51
Franca 1.20 55
Franco limoso 1.15 56
Franco arcillosa 1.10 59
Arcillosa 1.05 60
Arcillosa agregada 1.00 62
Panes compactados 1.7-1.8 32-36

Tabla 3.9 Densidad aparente (d
ap
) de la arcilla [Fuente: Handreck y Blank, 1994]
d
ap
(Mg*m
3
) <20% <35% >35%
0.5-1.0 Muy baja SAT SAT
1.0-1.2 Muy baja SAT SAT
1.2-1.4 MAb SAT SAT/C
1.4-1.6 SAT SAT/C MC
1.6-1.8 SAT/C MC MC
>1.8 MC MMC MMC
Muy abiertos (MAb). Suelos arenosos con muy baja d
ap
poseen
espacios porosos grandes entre agregados. Son altamente
permeables y cuentan con una capacidad escasa para retener
agua.
Satisfactoria (SAT). La d
ap
normalmente suficiente espacio poroso,
buena infiltracin y adecuada disponibilidad de agua.
Muy compacta (MC). La d
ap
es alta y los suelos probablemente son
demasiado compactos. Los poros pequeos, a menudo presentes,
limitan la disponibilidad de aire y el agua puede ser retenida por el
suelo.
Extremadamente compacta (MMC). La D
ap
es extrema y los
suelos no son generalmente inapropiados sin un mejoramiento de
su estructura con
CaSO
4
y M.O.


- 42 -
(3.22a)
(3.22b)
(3.23a)
(3.23b)
(3.24a)
(3.24b)

Figura 3.18 d
ap
ptima acorde a la textura [Fuente: adaptado de Petelkau, 1991]

La densidad aparente seca, tambin puede determinarse como el peso
especfico aparente seco (
d
), que es el peso por unidad del terreno desprovisto de
agua intersticial, es decir, todos los poros estn ocupados por aire, considerando el
peso del aire como despreciable. Su frmula es:
( )

= = 1 x x
S S
S
d
V

Es decir,
e
S
d
+
=
1

Donde,

S
=peso especfico de la fase slida =peso especfico relativo (2, 65 g/cm
3
)

El peso especfico aparente del terreno natural tambin se le denomina
densidad hmeda (), que es el peso por unidad de volumen del terreno, incluyendo
el agua. Del mismo modo el peso del aire se desprecia.
( )

d S
x x + = 1

Es decir,
) 1 (

+ = x
d

El peso aparente especfico del terreno saturado (
SAT
), es el peso por unidad
de volumen del terreno con todos los poros llenos de agua.

( )

W S SAT
x x + = 1

Es decir,

W d SAT
x x =


- 43 -
(3.25)
(3.24c)
(3.24d)
(3.25)
De donde se puede deducir,
S
d
=1

Por lo tanto,
) 1 (

S
d
W d SAT
x + =

Relacionando se obtiene,

W SAT
x
+
+
=
1

El segundo tipo de densidad en el estudio de suelos es, (2) densidad real o
densidad de las partculas o especfica (particle density, en ingls) (d
r
o
s
), es el
promedio ponderado de las densidades de las partculas slidas del suelo. La
densidad real no toma en consideracin el espacio poroso, es menos variable que la
densidad aparente y su mtodo de medicin es con el uso de un picnmetro. En la
muestra a la que se hizo referencia para definir la d
apa
, la densidad real sera:

V
W
d
S
S
r
b muestra la d slidos los d volumen
a muestra la d o peso
= =
) ( _ _ _ _ _ _
) ( _ _ _ sec _

Donde,
W
s
=masa de las partculas slidas =a/b+c =b
V
S
=volumen de las partculas slidas =a/b =b+c

Tabla 3.10 Valores tpicos de densidad aparente [Fuente: Handreck and Black, 1994]
Clase textural d
r
(Mg*m
3
)
Arenosa 1.55
Franco arenosa 1.40
Franco arenosa fina 1.30
Franca 1.20
Franco limoso 1.15
Franco arcillosa 1.10
Arcillosa 1.05
Arcillosa agregada 1.00
Panes compactados 1.7-1.8

La densidad real comprende al volumen ocupado por las partculas
nicamente, su determinacin implica destruir los terrones del suelo hasta eliminar los
poros y extraer el agua.


- 44 -
(3.26)
(3.27a)
(3.27b)
Dado todo volumen de poros del suelo el aire suele ocupar poros pequeos y
medianos. La porosidad puede suponer del 30 al 60% del volumen del suelo. Si se
prescindiera de los poros la densidad real del suelo suele oscilar entre 2,3 y 2,6 g/cm
3
,
en funcin de la calidad de los materiales, a excepcin de los suelos orgnicos y para
el caso de suelos excesivamente compactos, con poco contenido en materia orgnica.

La densidad aparente seca (bulk density) es la densidad ms representativa del
suelo ya que tiene en cuenta la porosidad y la estructura natural del suelo. La
densidad real es la densidad de los granos que forman el suelo sin tener en cuenta su
estructura y su porosidad. La relacin entre ambas nos da idea de la porosidad:
d
d d
r
apa r
porosidad
= _ %

El peso especfico del suelo se aproxima a 2,65 g/cm
3
en la mayora de los
casos, sin embargo este valor depender de la concentracin de carbonatos y de
materia orgnica existentes en el suelo, de forma que si el suelo es rico en carbonatos
el valor ser menor y si hay una alta concentracin de materia orgnica (>3%) se debe
realizar una correccin sustractiva [Bonneau et al., 1987]:

(%) _ 02 , 0 65 , 2 orgnica materia x d =

O bien, conocida la densidad aparente seca (o peso especfico aparente seco)
del suelo:
(%) _ 02 , 0 orgnica materia x d
d
=

3.2.3 Hidrocarburos derivados del petrleo: Industria del petrleo

Ms de dos mil millones de toneladas mtricas de petrleo son producidas por
ao en todo el mundo; una gran cantidad de los productos petrolferos finales
contaminan ambientes marinos y terrestres. Los grandes accidentes que se presentan
en la industria del petrleo, como derrames de tanques, rupturas de tuberas y
extraccin de pozos, representan el 10% de estas descargas, las cuales son ms
evidentes por la gran cantidad de hidrocarburos liberados en un sitio y tiempo
determinado; sin embargo, el restante 90% es debido a descargas menores de las
actividades industriales, que contaminan el suelo y son arrastradas por las aguas
continentales [INE, 2009].


- 45 -
La industria petrolera en su conjunto ha tenido gran impacto negativo en
materia ambiental por la amplia gama de productos derivados del petrleo. A todo
ello, no ha sido posible evaluar cuantitativamente la contaminacin involucrada desde
la fase de explotacin hasta la obtencin de los petroqumicos bsicos [Vasallo J .,
Herrera Desmit M. U.N.Co., 2002].

El petrleo en el suelo, que pasa a considerarse como un contaminante, se
convierte en un riesgo para la salud humana y el ecosistema. En algunos casos, la
contaminacin no solo provoca problemas de toxicidad, sino que adems puede
ocasionar grandes riesgos de accidentes (explosiones) debido a las acumulaciones de
gases en el suelo. En la actividad petrolera, las disposiciones y el manejo habitual de
hidrocarburos y combustibles, en algunos casos conllevan a la contaminacin del
suelo, los lquidos migran hacia el suelo y subsuelo (zona vadosa), hacia al agua
subterrnea (zona saturada acufero) o superficialmente hacia un bajo topogrfico o
curso de agua.

Priori a ello, existe un nmero considerado de sitios contaminados
principalmente por hidrocarburos derivados del petrleo. Este hecho ha generado,
en los ltimos aos, inters de las instituciones gubernamentales y privadas por la
legislacin ambiental y descontaminacin de estos sitios. El conocimiento de este tipo
de contaminacin y su concentracin es fundamental para establecer las condiciones
del sitio, el riesgo que representa y la seleccin de posibles tecnologas de
descontaminacin.

De igual manera, la importancia de conocer su composicin y clasificacin del
crudo abre paso al conocimiento de sus caractersticas fsico-qumicas y el impacto
ambiental que puedan tener en el medio ambiente, ms concretamente en
contaminacin de suelos.

3.2.3.1 Petrleo crudo, composicin y clasificacin

Es bien sabido que el petrleo es un recurso natural no renovable que aporta
el mayor porcentaje del total de la energa que se consume en el mundo, corresponde
al energtico ms importante en la historia de la humanidad [INE, 2009].


- 46 -
El petrleo crudo existe en la naturaleza con diferentes caractersticas lo que
oblig a establecer un procedimiento para su calificacin y clasificacin. Los
hidrocarburos en la naturaleza aparecen en tres formas principales:

Como gas natural
Como petrleo crudo, lquido
Como arenas asflticas (tar sands) y pizarras bituminosas (oil shales)

La clasificacin ms burda, pero menos importante en cuanto a los resultados
econmicos, es la clasificacin de crudos en pesados y ligeros, esta clasificacin es
determinada de acuerdo a la densidad del crudo, que al estar formado principalmente
por molculas hidrocarbonadas, la densidad ser tanto menor cuanto mayor sea la
relacin atmica H/C.

Es por ello que la densidad es la caracterstica ms importante de los crudos,
ya que es un reflejo directo de su composicin qumica. Aumenta con el porcentaje de
hidrocarburos y productos pesados, en especial de resinas y asfltenos. Disminuye
con la temperatura a la que se encontraba el petrleo en su ambiente de generacin,
lo que implica que los yacimientos profundos, enterrados a mayores profundidades,
contendrn crudos menos densos. Este parmetro es un criterio muy representativo de
la calidad econmica del crudo, y se utiliza para fijar su precio. Los trminos
comerciales que se utilizan son: crudos ligeros (31.1API); medios (22.3-31.1API);
pesados (10-22.3API) y extrapesados (<10API) [Higueras y Oyarzun, 2009].

Petrleo crudo

El petrleo es una mezcla heterognea y no una sustancia pura, contiene tal
diversidad de componentes que difcilmente se encuentras dos tipos idnticos.
Tambin es conocido como petrleo crudo o simplemente crudo. En numerosas
ocasiones se utiliza la palabra crudo para denominar al petrleo sin refinar.

El petrleo crudo est formado por una mezcla de sustancias que son txicas
para el medio ambiente. El petrleo contiene, adems de los hidrocarburos, otros
compuestos asociados como azufre, metales pesados como es el vanadio, sales
inorgnicas y otras sustancias txicas, entre algunas de ellas radioactivas.


- 47 -
A pesar de la complejidad que presenta, los compuestos del petrleo pueden
ser clasificados en dos grandes categoras de componentes: los hidrocarburos y los
compuestos orgnicos que no son considerados hidrocarburos.

La principal aplicacin del crudo es para obtencin de energa, a travs de
sus productos refinados: gasolina, gas-oil (diesel), fuel-oil, keroseno, etc. Otros usos:
materia prima para la industria petroqumica (polmeros, etc.); materia prima para
lubrificantes (aceites y grasas para motores); aglomerantes asflticos (fracciones
pesadas) [Higeras y Oyarzun, 2009].

Composicin del petrleo (crudo)

La composicin del petrleo es muy variada, tanto en los elementos
presentes, como en los compuestos qumicos que lo forman. Generalmente, el
petrleo crudo est comprendido por 84-87% de carbono, 11-14% de hidrgeno, 0-2%
de azufre y el 0,2% de nitrgeno. El petrleo crudo se refina mediante una destilacin
fraccionada para separar los diversos hidrocarburos, por la aplicacin de calor y
presin (con o sin catlisis) para alterar la estructura molecular de algunos de los
productos de destilacin y mediante el tratamiento qumico y mecnico de diversos
productos o fracciones para quitar las impurezas [Ramos Carpi, 1997].

La composicin de los crudos vara dependiendo del lugar donde se ha
formado. La diferencia entre unos y otros se deben, a las distintas proporciones de las
diferentes fracciones de hidrocarburos, y a la variacin en la concentracin de azufre,
nitrgeno y metales.

Clasificacin del petrleo (crudo)

Para comprender la naturaleza qumica de los diferentes derivados del petrleo
que potencialmente pueden ser contaminantes en el medio ambiente, hay que
entender el proceso de refinado del crudo utilizado para la obtencin de derivados
del petrleo [Aycachi, 2008].

El proceso de refinado consiste en:


- 48 -
1. Separar el crudo en fracciones diferentes mediante la destilacin fraccionada
(primaria) o fraccionamiento del crudo.
2. Convertir las fracciones (destilacin secundaria) que tienen menor demanda en
el mercado en otras de mayor demanda. Esto se realiza gracias a la tcnica de
ruptura trmica o cataltica (craqueo).
Craqueo trmico: consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas y
accin de calor a una temperatura de entre 400-650C. De esta ruptura
se obtienen parafinas cortas, olefinas, naftalenos o aromticos.
Craqueo cataltico: mejoras en el craqueo trmico mediante el empleo de
catalizadores.
3. Modificar las cadenas de carbono de las gasolinas para aumentar la calidad del
carburante (reformado) y elevando el poder antidetonante de la gasolina.
Los catalizadores de reformado tienen dos funciones qumicas diferentes:
o Funcin metlica: las reacciones que catalizan los metales (Pt, Re, Ir)
en este proceso son las de hidrogenacin y deshidrogenacin.
o Funcin cida: esta funcin la realiza el cloro, y tiene como misin
llevar a cabo las reacciones de isomerizacin de n-parafinas, as
como catalizar algunas etapas del proceso reformado.
4. Realizar un refinado adicional para eliminar los componentes no deseados,
como el azufre.

La Fig. 3.19, ilustra la diversidad de los productos extrados del petrleo
clasificados en funcin de su intervalo de destilacin y del nmero de tomos de
carbono que los componen. De un crudo a otro, las proporciones de las diferentes
fracciones obtenidas son muy variables.

Destilado primario

En el primer fraccionado del crudo se puede obtener gas, gasolina, nafta o
cualquier otro similar. Todo esto depender del tipo de carga (alimentacin al
proceso), diseo y condiciones operativas de los hornos que calientan el crudo, y en el
proceso en general.
Los siguientes, son los derivados ms comunes que suelen ser obtenidos en la
fraccin primaria del crudo (temperaturas de 350C en la base, hasta menos de 100C
en la cabeza de la torre de destilacin):


- 49 -
Gasolinas: se obtiene a partir de la nafta, es un combustible lquido de
densidad 0,75 g/ml y de potencia calorfica 32 000 kcal/l, muy voltil y de baja
temperatura de destilacin (menores a 175C), estn compuestas por
hidrocarburos de 5 a 12 tomos de carbono (C
5
-C
12
). A la temperatura ordinaria
ya emite vapores que forman mezclas explosivas con el aire.
Queroseno o petrleo industrial: los querosenos se destilan entre los 175 y
275C, siendo de densidad mediana (densidad igual a 0,8g/ml). Sus
componentes son hidrocarburos de 12 a 18 tomos de carbono. (C
12
-C
18
).
Gas ol o Gasleo (diesel): es un lquido denso (densidad igual a 0,9 g/ml) y
aceitoso con un potencia calorfica de 42 000 kcal/kg, que destila entre los 275
y 325C. sus hidrocarburos poseen ms de 18 tomos de carbono (>C
18
). Su
principal aplicacin como combustible de los motores diesel gracias a su
propiedad de inflamarse cuando se le somete a elevadas presiones y
temperaturas.
Fuel Ol: este residuo no destila, el fuel-oil se extrae de la base de la torre de
destilacin. Es un lquido negro y viscoso de excelente poder calorfico
(10,000cal/g). Una alternativa es utilizarlo como combustible en
termoelctricas, barcos, fbricas, etc. La otra, es someterlo a una segunda
destilacin fraccionada: la destilacin al vaco, que se practica a presin muy
baja, del orden de pocos milmetros de mercurio (mmHg).

Con fraccionamientos similares se separan nuevos derivados como aceites
lubricantes, livianos, ligeros y pesados, segn su densidad y temperatura de
destilacin. El residuo final es el asfalto, imposible de fraccionar.

Destilado secundario/ cracking (craqueo trmico/craqueo cataltico)

Las fracciones pesadas como el gas-ol y el fuel-ol se calientan a 500C, a
presiones del orden de 500 atmsferas, en presencia de sustancias auxiliares
(catalizadores) que coadyudan en el proceso cracking.

El proceso cracking es un procedimiento de calor y presin que transforma a
los hidrocarburos de alto peso molecular y punto de ebullicin elevado en
hidrocarburos de menor peso molecular y punto de ebullicin.

La siguiente reaccin ilustra el hecho acaecido:
C
18
H
38
=C
8
H
16
+C
8
H
18
+CH
4
+C

- 50 -

La ruptura de la molcula de 18 tomos de carbono origina nuevos
hidrocarburos, dos de ellos de 8 tomos de carbono cada uno, iguales a los que
componen naftas. Otro hidrocarburo formado es el metano (CH
4
) y quedando un
residuo carbonoso que es el coque de petrleo.

Gracias al cracking se eleva el rendimiento en naftas hasta del 40-50%. Las
fracciones obtenidas mediante cracking separan gases, naftas, eventualmente
Queroseno y Residuos incorporables a nuevas porciones de gas-ol y de fuel-ol.

Figura 3.19 Principales productos petrolferos, intervalos de temperatura de ebullicin
(volatilizacin) y de nmero de tomos de carbono [Fuente: ENSPM-FI, Lefebvre, 1978]

3.2.3.2 Tipos de hidrocarburos

El petrleo contiene una gran variedad de hidrocarburos saturados, y los
productos del petrleo como la gasolina, el aceite combustible, los aceites lubricantes
y la parafina consisten principalmente en mezclas de estos hidrocarburos que varan
de los lquidos ms ligeros a los slidos.

El petrleo crudo y las fracciones que provienen de l estn conformados de
molculas denominadas hidrocarburos y por una combinacin de tomos de carbono
tetravalente con tomos de hidrgeno monovalentes. Pero en el petrleo crudo no
existen determinados tipos de estructuras moleculares; mientras que otras como las

- 51 -
formas olefnicas inestables, si se ha formado, se transforman de manera total e
ntegra, en molculas estables en los propios yacimientos durante el transcurso de los
siglos.

Los hidrocarburos del petrleo (HCs) son una mezcla lquida compleja de
gases, lquidos y slidos, existiendo pequeas cantidades de mezclas de nitrgeno,
oxgeno y azufre, adems de contener compuestos de hierro, nquel, vanadio y otros
metales [Wood, 1974].

Entre las caractersticas generales de los hidrocarburos del petrleo se
mencionan las siguientes:

Estn constituidos nicamente por tomos de carbonos o hidrgenos.
Su fuente principal de los HCs es el petrleo, gas natural.
En condiciones ambientales se encuentran en estado gaseoso (C
1
al C
4
).
En estado liquido desde el Carbono 15 (C
5
al C
15
) y en estado slido el C
16
.

La clasificacin de los hidrocarburos se describe y representa
esquemticamente a continuacin:

Figura 3.20 Clasificacin general de los hidrocarburos

Los hidrocarburos se clasifican en dos grupos principales, el primero de ellos
en hidrocarburos de cadena abierta (alifticos) y el segundo en hidrocarburos de
cadena cerrada (cclicos). En los compuestos de cadena abierta que contienen ms
de un tomo de carbono, los tomos estn unidos entre s formando una cadena lineal
HIDROCARBUROS
HCs cclicos
cadena cerrada
HCs alifticos
cadena abierta
Hidrocarburos
saturados
Hidrocarburos
insaturados
Alcanos o
parafinas Alquenos u
olefinas
Alquinos o
acetilenos
Hidrocarburos
saturados
Hidrocarburos
insaturados
Cicloalcanos
o naftalenos
Aromticos

- 52 -
que puede tener una o ms ramificaciones. En los compuestos cclicos, los tomos de
carbono forman uno o ms anillos cerrados. Los dos grupos principales se subdividen
segn su comportamiento qumico en saturados e insaturados.

Para la clasificacin de los hidrocarburos, en base a su composicin,
habitualmente es utilizado el diagrama triangular de Tissot y Welte (1978) ver Fig.
3.21.

Los hidrocarburos del petrleo tambin pueden clasificarse en hidrocarburos
biognicos; stos son sintetizados por casi todas las plantas, animales terrestres y
marinos, incluyendo a la microbiota, bacterias, plancton marino, diatomeas, algas y
plantas superiores [Bedair y Al-Saad 1992] y en hidrocarburos antrpicos; stos son
introducidos como resultado de la actividad humana. Los procesos de combustin
industrial contribuyen con la contaminacin debido principalmente al humo generado
por la quema del carbn, combustibles fsiles y petrleo refinado, las descargas de
aguas municipales, las actividades de transporte y los derrames son algunas de las
principales fuentes de estos contaminantes [Bidleman et al. 1990].

Figura 3.21 Diagrama triangular de Tissot y Welte [Internet]

3.2.3.2.1 Hidrocarburos alifticos saturados

Existen hidrocarburos alifticos (de cadena abierta) saturados e insaturados.
Los hidrocarburos saturados de cadena abierta forman un grupo homlogo
denominado alcanos o parafinas. Este grupo es conocido tambin como parafnicos.
En su estructura poseen enlaces simples C-C, con otros enlaces saturados con
tomos de H. La composicin de todos los miembros del grupo responde a la frmula
C
n
H
2n+2
, donde n es nmero de tomos de carbono de la molcula.

- 53 -

Para los de cadena recta nica: parafnicos normal, su formula desarrollada es:

En nomenclatura, su terminacin esano. Los cuatro primeros miembros del
grupo son el metano, CH
4
, el etano, C
2
H
6
, el propano, C
3
H
8
y el butano, C
4
H
10
, son
compuestos gaseosos a temperatura ambiente; del n-pentano al n-centano, C
16,
son
lquidos; las molculas parafnicas normales de peso molecular superior son slidas y
constituyen la parafina. Todos estos hidrocarburos se encuentran en el petrleo.

Su punto de ebullicin (volatilizacin) aumenta con el nmero de tomos de
carbono. En las cadenas ms cortas, la adicin de un carbono aumenta el punto de
ebullicin en unos 25C, disminuyendo el incremento al aumentar la cadena. La
densidad aumenta con el peso molecular: 0,0646 kg/l para el pentano (5 tomos de
carbono), 0,791 kg/l para el pentacosano (25 tomos de carbono); siendo siempre
inferior a 1.

Los de cadena ramificada, conocidos como isoparafnas, son formas ismeras
de los hidrocarburos parafnicos normales, es decir, que con el mismo nmero de
tomos de carbono, tiene igual peso molecular. Se los diferencia de los anteriores
utilizando el prefijo isoano. Un ejemplo es el isobutano con frmula C
4
H
10
.

La isomerizacin no es posible ms que para las combinaciones en el cual
intervienen cuatro tomos de carbono o ms. Cuanto mayor es el nmero de tomos
de carbono, mayor es el de ismeros posibles.

Los ismeros de cadena abierta o ramificada tienen propiedades fsicas
bastante prximas como la densidad, el punto de volatilizacin (ebullicin) e ndice de
refraccin.

Las isoparafnas tienen un punto de ebullicin (volatilizacin) inferior al de las
normal parafinas del mismo nmero de tomos de carbono. La Tabla 3.11 presenta
algunas propiedades fsicas de ciertas parafinas.


- 54 -

Tabla 3.11 Constantes fsicas de algunos alcanos (parafinas)

Frmula
emprica
Frmula
desarrollada
Peso
molecular
Temperatura
ebullicin (1atm)
d
4
15
(lquido)
Metano CH
4
C 16,0 -161,5 0,260
Etano C
2
H
6
C-C 30,1 -88,6 0,377
Propano C
3
H
8
C-C-C 44,1 -42,1 0,508
n-Butano C
4
H
10
C-C-C-C 58,1 -0,5 0,585
Iso-Butano C
4
H
10
C
|
C-C-C
58,1 -11,7 0,563
n-Pentano C
5
H
12
C-C-C-C 72,1 +36,1 0,631
n-Hexano C
6
H
14
C-C-C-C-C-C 100,2 +98,4 0,688

3.2.3.2.2 Hidrocarburos alifticos insaturados

Hablando de los hidrocarburos insaturados de cadena abierta stos
forman uno o ms enlaces dobles (conocidos como alquenos u olefinas) o enlaces
triples (alquinos o acetilenos) entre sus tomos (C=C para alquenos, y CC para
alquinos).

En el caso de los alquenos (olefnicos), estos hidrocarburos tienen una frmula
general C
n
H2
n
, C
n
H2
n-2
, C
n
H2
n-4
, etc., donde n es el nmero de tomos de carbono.
Conocidos tambin bajo el nombre de eilnicos. Los carbonos se disponen en cadena
recta o ramificada. Estos hidrocarburos olefnicos no se encuentran en el petrleo
crudo.

Para los de cadena recta, de un doble enlace la formula es C
n
H
2n
, su
terminacin es eneno. Los dos primeros hidrocarburos de la serie son el etileno y el
propeno (propileno), las frmulas desarrolladas son:
y,
Para los hidrocarburos superiores de la serie, es necesario precisar, en su
denominacin, la posicin de doble enlace.
, , y,

- 55 -
Las denominaciones cis y trans significan respectivamente que los dos
tomos de hidrgeno estn en el mismo lado u opuesto respectivamente al plano
perpendicular al del doble enlace.

La Tabla 3.12 presenta las propiedades fsicas de algunos hidrocarburos
olefnicos.

Para los de cadena recta con dos dobles enlaces (diolefinas) la frmula es
C
n
H2
n-2
. Los dienos contienen dos dobles enlaces entre las parejas de tomos de
carbono de la molcula. Estn relacionados con los hidrocarburos complejos del
caucho o hule natural y son importantes en la fabricacin de caucho y plsticos
sintticos. Son miembros importantes de esta serie el butadieno, C
4
H
6
, y el isopreno,
C
5
H
8
. Su frmula desarrollada es:
y,

Los miembros del grupo de los alquinos contienen un triple enlace
(acetilnicos) entre dos tomos de carbono de la molcula. Son muy activos
qumicamente y no se presentan libres en la naturaleza. Forman un grupo anlogo al
de los alquenos (olefnicos). El primero y ms importante de los miembros del grupo es
el etino, C
2
H
2
. La frmula general del grupo es C
n
H
n
donde n es el nmero de tomos
de carbono.

Para los de cadena ramificada. Son todos los hidrocarburos ismeros de los
precedentes; un doble enlace (isoolefinas) con prefijo y terminacin iso eno.

Para un dos doble enlace (disoolefinas), con prefijo y terminacin isodieno.

Al igual que los alcanos (parafnicos), los miembros ms bajos son gases, los
compuestos intermedios son lquidos y los ms altos son slidos. Los compuestos del
grupo de los alquenos (olefnicos) son ms reactivos qumicamente que los
compuestos saturados. Reaccionan fcilmente con sustancias como los halgenos,

- 56 -
adicionando tomos de halgeno a los dobles enlaces. No se encuentran en los
productos naturales, pero se obtienen en la destilacin destructiva de sustancias
naturales complejas, como el carbn, y en grandes cantidades en las refineras de
petrleo, especialmente en el proceso de craqueo.

Tabla 3.12 Constantes fsicas de algunos hidrocarburos insaturados

Frmula
emprica
Peso
molecular
Temperatura
ebullicin (1atm)
d
4
15

(lquido)
Etileno C
2
H
4
28,0 -103,7
Propileno C
3
H
6
42,1 -47,7 0,523
Buteno C
4
H
8
56,1 -6,3 0,601
cis Buteno 2 C
4
H
8
56,1 +3,7 0,627
trans-buteno 2 C
4
H
8
56,1 0,8 0,610
iso Buteno C
4
H
8
56,1 -6,9 0,601
Penteno 1 C
5
H
10
70,1 +30,0 0,646
Butadieno 1-3 C
5
H
10
54,1 -4,4 0,627
Isopreno C
5
H
8
68,1 34,1 0,686
Ciclopentadieno C
5
H
6
66,0 40,0

3.2.3.2.3 Hidrocarburos cclicos saturados

El ciclo, o ncleo, puede estar constituido por un nmero cualquiera de tomos
de carbono. No obstante es ms frecuente que contenga seis carbonos, por
corresponder a los 109 del ngulo normal de unin de los tomos de carbono.

El ms simple de los hidrocarburos cclicos saturados o cicloalcanos
(naftenos) cuya frmula general es C
n
H
2n
. Son hidrocarburos olefnicos. Su
denominacin es la misma de los parafnicos, procedida del prefijo ciclo. Existen el
ciclopropano, el ciclobutano, el ciclopentano y el ciclohexano, de formula C
6
H
12
, cuyas
molculas estn formadas por seis tomos de carbono con doce tomos de hidrgeno
unidos a cada uno de ellos.

Una caracterstica del ciclopropano es que presenta un poco ms reactividad
que el correspondiente alcano (parafnico) de cadena abierta, el propano, C
3
H
8
.


- 57 -
Tabla 3.13 Constantes fsicas de algunos cicloalcanos (naftenos)

Frmula
emprica
Peso
molecular
Temperatura
ebullicin (1atm)
d
4
15

(lquido)
Ciclopentano C
5
H
10
70,1 49,3 0,750
Metilciclopentano C
6
H
12
84,2 80,7 0,753
Ciclohexano C
6
H
12
84,2 80,7 0,783
metilciclohexano C
7
H
12
98,2 100,9 0,774

3.2.3.2.4 Hidrocarburos cclicos insaturados

El grupo ms importante entre los hidrocarburos cclicos insaturados es
el de los aromticos, que se encuentran en el alquitrn de hulla cuya frmula general
es C
n
H
n
.

Teniendo en cuenta slo el ciclo de seis tomos de carbono, la insaturacin
puede darse en tres formas: simple, doble o triple, ya que en este ncleo resulta
imposible que se den dos dobles enlaces consecutivos.

Para los de un doble enlace (cicloolefnicos) un ejemplo es el ciclohexano; en
los de dos doble enlace (ciclodiolefnicos), el ciclohexadieno; por ltimo estn los de
tres doble enlace conocidos como bencicos o aromticos.

Esta ltima estructura cclica insaturada responde a una forma estable de la
molcula, motivo por la que es mucho ms frecuente que las dos anteriores. Los
hidrocarburos bencicos se encuentran en los petrleos crudos en proporciones
variables. Por otro lado ciertos catalizadores permiten obtener formas bencicas
atractivas por su propiedad antidetonante.

La estructura de estos compuestos se basa en la estructura del anillo del
benceno el cual contiene 6 carbonos. La molcula de benceno puede tener uno o ms
tomos de hidrgeno sustituidos por radicales alquilos, resultando en alquilbencenos;
o puede haber dos o ms anillos aromticos unidos dando como resultado
hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs). Todos los crudos y derivados del
petrleo (excepto algunos solventes producidos del petrleo) contienen compuestos
aromticos [Augusto, 2005].

Aunque los hidrocarburos aromticos presentan a veces insaturacin, es decir,
tienden a adicionar otras sustancias, sus principales reacciones producen la

- 58 -
sustitucin de tomos de hidrgeno por otros tipos o grupos de tomos. Entre los
hidrocarburos aromticos se encuentran el benceno, el naftaleno y el antraceno.
, y,

Los PAHs son producidos por las actividades humanas, estn formados por
dos o ms anillos de benceno fusionados, los cuales difieren en el nmero y posicin
del anillo aromtico. Su importancia est relacionada con la movilidad debido a su
peso molecular: los PAHs de alto peso molecular son relativamente inmviles y, por
ende, de baja volatilidad y solubilidad. Algunos compuestos como naftaleno,
acenaftileno, acenafteno, fluoreno, fenentreno, antraceno, fluoranteno y pireno por
mencionar algunos, son considerados como contaminantes prioritarios por la Agencia
de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (US Enviromental Protection Agency,
EPA), la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) y la Comunidad Europea (CE)
debido a sus efectos carcinognicos [Menzie et al., 1992 ].

Estos compuestos se encuentran distribuidos en el suelo, mar, sistemas
pluviales y sedimentos y su presencia se ha atribuido principalmente a los derrames
de petrleo y descargas de plantas petroqumicas, aun cuando se puede deber al
transporte atmosfrico por los aportes de la combustin [Padilla, 1989].

Los compuestos aromticos, son contaminantes ambientales comunes en sitios
en los que han ocurrido derrames de petrleo. Los monoaromticos, como el benceno,
el tolueno, y los xilenos, tienen una importante solubilidad en agua, y se movilizan en
el ambiente rpidamente.
Tabla 3.14 Constantes fsicas de algunos aromticos

Frmula
emprica
Peso
molecular
Temperatura
ebullicin (1atm)
d
4
15

(lquido)
Benceno C
6
H
6
78,1 80,1 0,884
Tolueno C
7
H
8
93,1 110,6 0,871
Etilbenceno C
8
H
10
106,2 136,2 0,871
o- Xileno C
8
H
10
106,2 144,4 0,884
m-Xileno C
8
H
10
106,2 139,1 0,868
p-Xileno C
8
H
10
106,2 138,4 0,865


- 59 -
3.2.3.3 Hidrocarburos Totales del Petrleo

Los trminos Hidrocarburos Totales de Petrleo (abreviados TPH en ingls)
se usan para describir una gran familia de varios cientos de compuestos qumicos
originados de petrleo crudo. El petrleo crudo es usado para manufacturar productos
derivados del petrleo, los que pueden contaminar el ambiente. Debido a que hay
muchos productos qumicos diferentes en el petrleo crudo y en otros productos de
petrleo, no es prctico medir cada uno de forma separada. Sin embargo, es til medir
la cantidad total de TPH en un sitio [ATSDR, 1999].

Los TPH son una mezcla de productos qumicos compuestos principalmente de
hidrgeno y carbono, llamados hidrocarburos. Los cientficos han dividido los TPH en
grupos de hidrocarburos de petrleo que se comportan en forma similar en el suelo
o el agua. Estos grupos se llaman fracciones de hidrocarburos de petrleo. Cada
fraccin contiene muchos productos qumicos individuales.

Rangos de Carbono

En los laboratorios de anlisis definen el Rango de Carbono como la cantidad
de hidrocarburos de petrleo en una seccin especfica de un cromatograma
basada en el tiempo de retencin de alcanos puros como el hexano, heptano, octano,
etc., por ejemplo C
6
-C
7
, C
7
-C
8
, C
8
-C
9
etc. Los hidrocarburos de cadena lineal (alcanos)
tienen tiempos de retencin que se incrementan regularmente con el nmero de
tomos de carbono. Estos tiempos de retencin se usan para dividir un cromatograma
en rangos de carbono: C
8
-C
10
es la parte de un cromatograma entre el tiempo de
retencin del Octano (ocho tomos de carbono) y el Decano (diez tomos de carbono).

El TPH (Total Petroleum Hydrocarbon) de un Rango de Carbono se define
como el rea de un rango de la muestra comparado con el rea del mismo rango del
estndar de referencia.

Los rangos de carbono de algunas aplicaciones tpicas son:

C
4
-C
12
, Gasolina, GRO
C
4
-C
16
, Jet Fuel JP-4
C
9
-C
16
, Keroseno, Parafina, Fuel Ol n 1

- 60 -
C
9
-C
20
, Diesel n 2, DRO
C
12
-C
32
, Fuel Oil n 6
C
18
-C
40
/C
50
, Aceite de Motor
C
4
-C
40
/C
50
, Aceite Crudo

Analticamente los Hidrocarburos Totales del Petrleo pueden definirse como
una medida de la cantidad total de fuel presente en una muestra, por ejemplo TPH-
Gasolina (tambin llamado GRO) o TPH-Diesel (tambin llamado DRO). Los TPH se
pueden cuantificar o calcular como: Total especfico de tipo de combustible, por
ejemplo TPH-Gasolina (tambin llamado GRO) o TPH-Diesel (tambin llamado DRO)
Total en un rango de carbono especfico, por ejemplo 500 ppm C
10
-C
25
.

Los mtodos analticos para la determinacin de hidrocarburos son: para TPH
(1) Mtodo 418.1 o Modificado 418.1, (2) Mtodo 413.1 para grasas y aceites, (3)
Modificado 8015M para Orgnicos del Rango Diesel (DRO), y (4) Modificado 8015M
para Orgnicos del Rango de las Gasolinas (GRO).

El Mtodo 418.1 consiste de una extraccin con solvente seguido de un
tratamiento en una columna con slica gel y espectroscopia de infrarrojo; el modificado
Mtodo 8015 para DRO y GRO son extracciones con solventes, seguida de
cromatografa gaseosa (GC).

Si se sospecha que la muestra es predominantemente una fraccin de gasolina
(es decir voltil) la introduccin de la muestra en una purga y trampa para
cromatografa gaseosa es frecuentemente usada en la determinacin de GRO. El
Mtodo 418.1, es un mtodo gravimtrico que consiste de una extraccin con
solvente, evaporacin del solvente, y la determinacin del peso.

Adems para estos mtodos hay muchas modificaciones y variaciones que han
sido desarrolladas y aplicadas por agencias regulatorias ambientales as como
tambin por laboratorios analticos comerciales individuales. Estas alternativas se
produjeron porque histricamente, no estuvo disponible un mtodo universal para la
determinacin de hidrocarburos en el suelo [McMillen, S.J ., Kerr, J .M., Nakles, D.V.,
2001].


- 61 -
Los TPH presentes en el medio ambiente

Los TPH pueden entrar al medio ambiente a raz de accidentes, de liberaciones
industriales, o como subproductos de uso comercial o privado. Los hidrocarburos
pueden ser liberados directamente al agua por escapes o derrames, stos flotarn en
el agua y formarn una capa superficial y otras fracciones se depositarn en los
sedimentos del fondo. La presencia de bacterias y microorganismos pueden ayudar a
la autodepuracin del agua para ciertas fracciones de hidrocarburos. Ciertas
fracciones de los TPH se adhieren a partculas del suelo donde pueden permanecer
por un largo periodo de tiempo.

Las caractersticas determinantes de los hidrocarburos en el ambiente son las
siguientes:

Densidad. Se define como la relacin entre la masa y una unidad de volumen
determinado para una sustancia en particular [Chapn y Summerlin, 1988]. Los
compuestos orgnicos se clasifican en dos grupos: Compuestos orgnicos
ligeros: son aquellos cuya densidad es menor que la del agua. Compuestos
orgnicos densos: son aquellos que poseen una densidad mayor a la del agua.

Polaridad. Se refiere a la existencia o no de una distribucin equitativa de las
nubes electrnicas que forman varios enlaces. Si no es equitativa, una parte de
la molcula ser ms positiva y la otra ser ms negativa. Por tanto, la
molcula se comporta como un dipolo o que es una molcula polar. Por otra
parte, si las nubes electrnicas estn igualmente distribuidas, decimos que la
molcula es no polar. La polaridad depende de la electronegatividad de los
tomos y la forma de la molcula, si no hay diferencia de electronegatividad de
los tomos la molcula ser no polar. Todos los compuestos orgnicos
contienen carbono y la mayora tambin hidrgeno, debido que existe una leve
diferencia en electronegatividad entre el carbono y el hidrgeno; la mayora de
los compuestos son no polares [Chapn y Summerlin, 1988].

De acuerdo a McBride [1994], los hidrocarburos alifticos son compuestos no
polares y son, por lo tanto, pobres competidores con el agua. Los hidrocarburos
aromticos, son compuestos no polares o muy dbilmente polares como los
alifticos. Se ha determinado que compuestos no polares o dbilmente polares

- 62 -
tienen afinidad por las fases orgnicas hidrofbicas en cido hmico siendo las
fuerzas de Van der Waals o la atraccin hidrofbica como unin de enlace.

Hidrofobicidad. Se refiere a la poca afinidad de los compuestos orgnicos al
agua como es el caso de los hidrocarburos del petrleo. El comportamiento
resultante es una baja solubilidad de las molculas no polares y aquellas
dbilmente polares que tienen una mayor afinidad de reaccionar con la materia
orgnica a travs de las interacciones de Van der Waals.

Solubilidad al agua. Es la caracterstica qumica ms importante usada para
asegurar: 1) movilidad qumica, 2) estabilidad qumica, 3) acumulacin qumica,
4) bioacumulacin qumica y 5) sorcin qumica, en el ambiente.

Las caractersticas de la solubilidad son:

La alta solubilidad al agua de un compuesto qumico promueve su mayor
movilidad, y es menos probable a ser acumulativo, bioacumulativo, voltil y
persistente; un compuesto qumico altamente soluble es propenso a ser
biodegradado y metabolizado por los microorganismos.

Un contaminante qumico poco soluble en agua es ms probable de ser
inmovilizado por va adsorcin y es menos mvil, ms acumulativo o
bioacumulativo, persistente en los compartimentos ambientales y ligeramente
propenso a biodegradarse y puede ser metabolizado por plantas y animales
[Ney, 1990].

Los valores numricos de la solubilidad son los siguientes:

o solubilidad baja < de 10 ppm
o solubilidad media entre 10 y 1000 ppm
o solubilidad alta >1000 ppm

La solubilidad de los hidrocarburos vara de acuerdo a sus caractersticas
qumicas y fsicas que influyen de manera determinante en el transporte de
tales compuestos hacia zonas profundas.

Coeficiente de particin agua octanol. Expresa la relacin de
concentraciones en equilibrio de un qumico en las fases de octanol y agua. Es

- 63 -
un indicador de la bioacumulacin o potencial bioconcentracin de un
compuesto qumico en el tejido graso de los organismos. El coeficiente es un
indicador de la solubilidad al agua, movilidad, sorcin y bioacumulacin. Su
valor se describe de la siguiente forma:

o Alto coeficiente, significa mayor afinidad de
bioacumularse/bioconcentrarse en la cadena alimenticia, mayor su
potencial de sorcin en suelo y baja su movilidad adems de significar
una baja solubilidad en agua.
o Bajo coeficiente, significa menor afinidad qumica a bioacumularse,
mayor su potencial de movilidad, mayor solubilidad y mayor su potencial
a biodegradarse y poder ser metabolizado.

Los valores numricos para este parmetro (K
ow
) son los siguientes:

o Un coeficiente menor de 500 puede ser indicativo de una alta
solubilidad al agua, movilidad, poco o nada de bioacumulacin o
acumulacin y degradabilidad por microbios, plantas y animales.
o Un coeficiente mayor de 1000 es indicativo de la baja solubilidad,
inmovilidad, no biodegradabilidad y es un qumico que es
bioacumulativo, acumulativo, persistente y adsorbido al suelo [Ney,
1990].

Presin de Vapor. En el caso de los PAHs de bajo peso molecular (2 anillos)
su valor es de 10-4 atm indicativo de ser voltiles al ambiente y los de alto peso
molecular (>5 anillos) con un valor de 10-13 atm tienden a quedar en suelo
dado su peso molecular. Los alifticos con un peso molecular bajo (C
5
H
12
) con
un valor de 1 atm y los de peso molecular alto (C
18
H
36
) con un valor de 10-7
atm. Para los compuestos orgnicos como es el caso de los hidrocarburos
estos se pueden manifestar de la siguiente manera:

o Un compuesto qumico con una presin de vapor baja, alta capacidad
de adsorcin o alta solubilidad al agua es menos probable a
volatilizarse (principalmente compuestos orgnicos de alto peso
molecular).
o Un compuesto qumico con una presin de vapor alta, baja capacidad
de adsorcin o baja solubilidad al agua es ms probable a volatilizarse.

- 64 -

Coeficiente de particin en suelo. Es frecuentemente interpretado como una
medida de la contribucin de las fuerzas hidrofbicas para la sorcin. Esto es
preciso para compuestos altamente no polares, y puede no ser preciso para
especies polares. El K
oc
puede ser calculado de otras propiedades del
compuesto qumico como la solubilidad al agua, el coeficiente de particin agua
octanol (K
ow
) y de la estructura molecular del compuesto. El contenido de
materia orgnica del suelo o sedimento es importante en la adsorcin de los
contaminantes orgnicos [Ney, 1990].

En los sistemas de agua-suelo/sedimento, donde el contenido de materia
orgnica es significante, la adsorcin de los contaminantes orgnicos no
polares ocurre principalmente por particin dentro de la materia orgnica. De
acuerdo al coeficiente de distribucin agua-suelo/sedimento (K
d
) de
contaminantes no polares es fuertemente dependiente del contenido de materia
orgnica del suelo o sedimento (f
om
) o alternativamente del contenido de carbn
orgnico del suelo/sedimento (f
oc
) [Chiou et al., 1998]. Expresando la siguiente
relacin: K
oc
=K
d
/ f
oc

Tabla 3.15 Relacin de compuestos orgnicos y su destino en el ambiente [Fuente: Ney, 1990]
Suelo
K
oc
> 10 000
SA < 10 ppm
K
oc
1 000 a 10 000
SA 10 - 10 ppm
K
oc
< 10 000
SA > 1 000 ppm
Adsorcin Si Otra va N
Movilidad N Otra va Si
Acumulacin Si Otra va N
Bioacumulacin Si Otra va N
Contaminacin a la cadena alimenticia Si Otra va N
Solubilidad N Otra va Si
Persistencia Si Otra va N
Disipacin n Otra va Si
N =denota insignificante
K
oc
=coeficiente de particin del suelo
SA = solubilidad al agua
Otra va = se refiere a que puede participar cualquiera de los procesos del suelo

3.2.3.4 Combustibles diesel: compuestos orgnicos

Los compuestos orgnicos del rango diesel conocidos como DRO, son
compuestos que se determinan por un anlisis cromatogrficos. Este anlisis es
aplicado a muestras con presencia de combustibles diesel, y corresponden al rango de
fraccin media (C
10
a C
28
).


- 65 -
Para conocer al detalle estos compuestos orgnicos de la fraccin media se
puede consultar el Anejo 5.2 donde se describe cada uno de los compuestos DRO.

Los combustibles diesel, estn constituidos por una mezcla de hidrocarburos
de petrleo con nmero de tomos de carbono entre C
9
y C
26
. El diesel, tambin
denominado gas ol o gasleo, es un lquido blancuzco verdoso insoluble en agua.
Sus principales componentes son hidrocarburos olefnicos, parafnicos, naftnicos,
aromticos y poli aromticos provenientes de la destilacin del petrleo.

El diesel es ms pesado y de carcter aceitoso, se evapora de forma ms lenta
que la gasolina, es ms rpido a la hora de refinarlo y tiene una mayor densidad de
energa. Cuando es obtenido de la destilacin del petrleo se denomina petrodiesel y
cuando es obtenido a partir de aceites vegetales se denomina biodiesel.

El diesel es ms sencillo de refinar que la gasolina y suele costar menos. Por el
contrario, tiene mayores cantidades de compuestos minerales y de azufre. El diesel
tiene aproximadamente un 18% ms de energa por unidad de volumen que la
gasolina lo que, sumando a la mayor eficiencia de los motores diesel, contribuye a que
su rendimiento sea mayor. Se consume principalmente en mquinas de combustin
interna de alto aprovechamiento de energa, con elevado rendimiento y eficiencia
mecnica. Su uso se orienta, fundamentalmente, como energtico vehicular equipado
con motores diseados para combustible diesel, tales como camiones de carga de
servicio ligero y pesado, autobuses de servicio urbano y de transporte forneo,
locomotoras, embarcaciones, maquinaria agrcola, industrial y de la construccin. En
lneas generales, las emisiones que provoca un motor diesel son ms sucias que las
de la gasolina; causan una mayor contaminacin y pueden tener peores efectos en la
salud. De hecho, son una de las mayores causas del dixido de nitrgeno en la
atmsfera. Los gases de este combustible transportan hasta 20.000 veces ms
partculas que los de la gasolina.

Las normativas sobre emisiones en la Unin Europea han obligado a las
refineras a reducir drsticamente los niveles de impurezas, dando como resultado un
combustible, ms limpio. Las regulaciones de estados Unidos al respecto son menos
exigentes, ya que all se usa ms la gasolina y sus regulaciones se han cerrado en
esta. La reduccin de los niveles de azufre hace que sean menos contaminantes de
por s, y permiten el uso de catalizadores ms sofisticados para reducir las emisiones
de xidos de nitrgeno. Sin embargo, esto tambin reduce las propiedades lubricantes

- 66 -
del gasleo, por lo que tiene que aadir aditivos que mejoren su lubricidad. Entre sus
propiedades ms importantes destacan las siguientes:

Temperatura de ebullicin (rango) a 760 mm Hg: 216 - 371 C
Presin de vapor: 30 mm Hg @ 20 C
Densidad del vapor (Aire = 1): 4
Gravedad especfica (20/40 C): 0.850 g/cm
3

Temperatura de inflamacin: 45 C
ndice de cetano: 48 mnimo
Viscosidad cinemtica a 40 C: 1.9 a 4.1 centistokes
Azufre total, porcentaje en peso: 0.05 mxima.
Lmites de inflamabilidad en aire, porcentaje en volumen: Inferior 0.7, superior
5.0 por ciento.

Figura 3.22 Cromatograma de un gasleo con las parafinas normales por su nmero de tomo de
carbono


- 67 -
3.3 SISTEMAS Y TECNOLOGAS DE DESORCIN TRMICA PARA
SUELOS CONTAMINADOS

Las tecnologas de desorcin trmica se componen de un sistema trmico para
descontaminar materiales contaminados (suelos, lodos y sedimentos) mediante un
proceso de volatilizacin que separa fsicamente contaminantes y minimiza la
presencia de stos (fuel ol, gasolinas, solventes, entro otros) con el propsito de que
pierdan su condicin de desechos qumicos. Estas tecnologas se conocen como
tratamientos de desorcin trmica in situ y tratamientos de desorcin trmica ex situ..

Entre la gama de tecnologas trmicas de desorcin ex situ existe una
tendencia reciente para el uso de instalaciones mviles que presentan mayores
ventajas que las instalaciones fijas. Esta tendencia se apoya de los estudios
econmicos de escala, de permisos de licencia y de la restriccin de espacios para
descontaminacin de sitios. Estas instalaciones mviles permiten la descontaminacin
de materiales excavados (ex situ) dentro y fuera del sitio contaminado (on-site y off-
site) controlando el tratamiento de forma eficiente en el post-tratamiento de gases
generados durante el proceso de volatilizacin de contaminantes.

3.3.1 Fundamentos cientficos de la desorcin trmica

La desorcin trmica o bien, la volatilizacin de un contaminante por traspaso
trmico, se define como un proceso que utiliza calor directo o indirecto para calentar
materiales contaminados con la finalidad de volatilizar los contaminantes pasndolos
de la fase slida a la fase vapor. Los materiales contaminados son sometidos a una
temperatura de operacin que depende del anlisis en conjunto de los contaminantes
presentes.

Este mecanismo utiliza como medio de transferencia aire, gas de combustin, o
gas inerte [Thomas, 1980]. Segn lo explicado por Owens et al. (1991), la temperatura
de operacin determina la importancia del traspaso trmico, es decir, el calor generado
por el sistema a los materiales contaminados es remitido por los fenmenos entre
partculas y la transferencia total de masa dentro de la cama de slidos, dejando claro
que los procesos de transferencia de calor y de masa total entre las partculas son de
distinto nivel, dependiendo directamente del sistema de desorcin trmica empleado.
Por ejemplo, hablando de dos tipos de tecnologas de tratamiento trmico con

- 68 -
diferente tipo diseo de proceso, (1) tecnologas de diseo rotatorio donde el calor
directo o indirecto se transfiere a la cama de slidos por traspaso trmico (puede ser
radiactivo, convectivo, y/o conductor) entre la pared y el gas, mientras que la masa se
debe transferir a travs de la cama de slidos, en estas tecnologas de desorcin
trmica la masa debe moverse en el gas libre de la corriente dentro del interfaz
slido/gas, y (2) tecnologas con diseo de tornillos, los slidos absorben el calor
generado por los tornillos (enfrindolos), el traspaso trmico en estas tecnologas de
desorcin trmica difiere con las tecnologas de diseo rotatorio de calentamiento
directo (traspaso convectivo), ya que en stas tecnologas los slidos estn siendo
calentados por contacto directo (traspaso conductivo). La Fig. 3.23 presenta los
mecanismos del transporte que suceden en la interfase slido/gas.

Figura 3.23 Diagrama esquemtico del fenmeno de transporte que ocurre en los tratamientos
trmicos de una cama slida [Fuente: Anderson, 1993]

Los procesos entre partculas, refirindose a la transmisin de calor y
transferencia de masa entre la partcula y el ambiente dentro de la cama, son
tambin importantes. Estos procesos no son dependientes en el sistema, puesto que
son fundamentales al contaminante y al tipo de medio contaminado. Keyes (1992)
demostr que en la desorcin del tolueno en la arcilla de montmorillonite, el equilibrio
local existe dentro de poros y que el ndice eficaz de la desorcin de partculas
individuales es controlado por la difusin entre partculas. Bozzelli et al, encontraron
que, cuando el equilibrio lineal se asuma (donde est directamente proporcional la
concentracin en el suelo a la concentracin en fase gaseosa) dentro de los poros, las
constantes de equilibrio eran fuertemente dependiente sobre la temperatura para sus

- 69 -
sistemas del suelo/ contaminante. Adems, no encontraron ningn efecto del tamao
de partcula en las constantes de equilibrio [Wu, Dong, y Bozzelli 1992; Wu y Bozzelli
1992].

Sin embargo, Keyes demostr que cuando estas partculas constituyen un
control en la cama del sorbente en un sistema rotatorio, las resistencias del transporte-
masa estn asociadas al control de la cama del sorbente y a la velocidad total de
desorcin y que el equilibrio existe entre el contaminante fijado por adsorcin y entre
las partculas de la fase gaseosa. El concepto del equilibrio local dentro de poros es
apoyado por el trabajo de Gorte (1982), Herz, Kiela, y Mann (1982), y J ones y Griffin
(1983).

A priori, los investigadores han identificado varias variables importantes que
necesitan ser consideradas en el equilibrio entre los contaminantes y las partculas del
suelo. Han demostrado que el retiro del contaminante es altamente dependiente en los
parmetros siguientes:

Temperatura: aumentos moderados en temperatura disminuyen grandemente
concentraciones residuales; por ejemplo, Helsel y Groen (1988) encontraron
que en 300C (570F) el residual del Pyrene era 1.2% de la composicin
original. En 400C (750F), este porcentaje cay a 0.01%. Las pruebas eran
escala-laboratorio en una concentracin inicial de 1.400 ppm;
Matriz del suelo: en las partculas gruesas tales como arenas se desorben los
contaminantes ms fcilmente que las de grano fino y los lgamos;
Contaminante: algunos contaminantes se atarn fuertemente a los suelos
mientras que otros no; y
Contenido de humedad: progresivo reduce la capacidad del contaminante de
fijarse por adsorcin en suelos con los altos contenidos minerales (los lgamos
y las arcillas).

(Varuntanya et al., 1989; Flytzani-Stephanopoulos et al., 1991; Lighty et al., 1988; Lighty, Silcox et al., 1990;
Helsel y Groen 1988; Rogers, Holsen, y Anderson 1990; y Gilot et al., 1992.)

Adems, han encontrado que, mientras que el 90% inicial de un contaminante
pudiera ser quitado fcilmente, el 10% final podra durar ms de lo esperado,
especialmente si los criterios de la limpieza estn en rangos de ppm (vase Fig. 3.24).
Este fenmeno es debido a las caractersticas adsorbentes del suelo, que puede tener

- 70 -
una tendencia para resistir fuertemente los monolayers (molculas solas) del
contaminante a su superficie. Lighty, Silcox et. al. (1990), Locke, Arozarena, y
Chambers (1991), y Borkent-Verhage, et. al. (1986) han encontrado que la relacin
entre la temperatura y el retiro del contaminante es no lineal, confirmando la
posibilidad de un efecto del monolayer.

Figura 3.24 Relacin del tiempo de remocin de contaminante para el incremento de temperaturas
[Fuente: Anderson, 1993]

Los estudios deben ser conducidos de tal manera, que los fenmenos de calor
entre las partculas y los de transferencia total estn reducidos al mnimo, puesto que
estos procesos son especficos del sistema.

3.3.2 Procesos fisicoqumicos de los contaminantes en la desorcin
trmica

Cada partcula del suelo se puede ver simplemente como slido poroso con los
macroporos y los microporos. Las paredes del poro y el material de la partcula
consisten en una mezcla compleja de orgnicos y de inorgnicos, algunos de los
cuales se degradan a temperaturas elevadas, la estructura de la partcula y la
composicin qumica cambia durante el proceso del tratamiento. La adsorcin o
desorcin de los contaminantes (solo mezclas de componentes o complejas) modifica
el suelo y quizs complica la composicin y la morfologa del suelo. Sin embargo, se
sabe que la distribucin del contaminante dentro de partculas individuales del suelo
depende de la ruta de la contaminacin y de la longitud de la exposicin. Si el tiempo
entre un derramamiento y una limpieza es corto, los contaminantes tienen bastante
tiempo para propagarse en la red del macroporo de las partculas del suelo. En
exposiciones ms largas, el contaminante se puede distribuirse a travs de las
partculas en micro y macroporos. Para altos niveles de contaminacin originados por
materiales orgnicos de peso molecular elevado (ej., alquitranes de carbn), es
posible que las estructuras del poro en las partculas del suelo dominen y tambin

- 71 -
sean obstruidas por el contaminante. Tales efectos son razonables teniendo en cuenta
las concentraciones divulgadas de contaminantes orgnicos en suelo, extendindose
en centenares de ppm [EPA, 1994] a varios por ciento de peso [Troxler, 1994].

La Fig. 3.25 muestra la descontaminacin del suelo considerando el
comportamiento de una molcula del agente contaminador fijado por la adsorcin,
inicialmente en una pared del poro dentro de una partcula espacial isotrmica del
suelo. El aumento y los gradientes de temperatura que sobrevienen en la
concentracin del agente contaminador, desorben la molcula de la pared del poro y
despus la lanzan de la superficie de la partcula a travs de unos o ms poros
interconectados. Por ejemplo, un contaminante puede experimentar re-adsorciones
mltiples y desorciones en las paredes del poro antes de escapar de la partcula, pues
al aumentar la temperatura de la partcula del suelo, es ms probable la
transformacin qumica del contaminante. Un resultado favorable es la interrupcin de
contaminantes menos txicos y/o sustancias ms voltiles. Las sustancias ms
voltiles son menos propensas que sean re adsorbidas en las paredes del poro y
pueden ser transportadas ms fcilmente dentro y lejos de la partcula. Los
Contaminantes Orgnicos Voltiles y derivados, facilitan el transporte del
contaminante de la partcula creando una presin que se conduce entre las partculas
actuando como un gas de barrido. Las reacciones de los contaminantes pueden
tambin tener consecuencias adversas.

Figura 3.25 Caminos posibles para el transporte y la reaccin de los contaminantes del suelo
durante el tratamiento trmico [Fuente: Hillel, 2005].


- 72 -
Otra complicacin benfica son los procesos qumicos o fsicos que
transforman la morfologa de la partcula a una estructura ms abierta, presentando
menos resistencia interna a la transferencia total del contaminante. Segn lo
observado, los factores potenciales son efectos catalticos de los minerales del suelo,
modificaciones en morfologa de la partcula del suelo, y gradientes de temperatura.
Este ltimo puede presentarse al tratar partculas del suelo de mayor tamao, usado
las velocidades rpidas de calentamiento [Hajaligol, 1982]. El modelo de
descontaminacin debe por lo tanto explicar las variaciones entre las partculas en
caractersticas fisicoqumicas termosensibles, tales como coeficientes del transporte,
equilibrios de la fase (ej., coeficientes de particin slido-vapor), y constantes de
velocidad qumicas. Puede tambin ser necesario solucionar ecuaciones conjuntadas
de cambios de calor; masa, y transferencia. En sistemas de tratamiento trmicos
prcticos, las condiciones de funcionamiento dependen del equipo y de los suelos
tratados. Los rangos de temperaturas de aproximadamente son de 150C en hornos
de desorcin trmica a los excesivos 1200C en hornos de combustin completa
(incineracin).

3.3.3 Caractersticas constitutivas de los sistemas de desorcin trmica

En el anlisis de los sistemas de desorcin trmica se requiere el estudio de
concentraciones y componentes dominantes del proceso, con el objetivo de evaluar su
aplicacin ms ptima.

Para el estudio de concentraciones mximas se parte del anlisis de
contaminantes como los que se indican a continuacin:

Benzeno, Tolueno, Etilbenceno y Xilenos (BTEX)
Haluros Orgnicos Totales (TOX)
Bifenilos Policlorados (PCBs)
Hidrocarburos Totales de Petrleo (TPHs)
Procedimiento de Lixiviacin Caracterstico de la Toxicidad (TCLP) para los
voltiles, los Semivoltiles, y los Metales
Metales totales
Inflamabilidad
Corrosividad
Reactividad

- 73 -

Las caractersticas constitutivas tienen varios impactos en el proceso de
desorcin trmica. La seleccin del proceso apropiado de TD es dependiente hasta
cierto punto de las concentraciones constitutivas porque influencian en la temperatura
del tratamiento del suelo contaminado y en el tiempo de residencia requerido para
resolver criterios de la limpieza. Cada hidrocarburo derivado del petrleo posee un
valor calorfico que es la medida de la cantidad de energa trmica que ser alcanzada
al combustionar el producto. Las altas concentraciones de los hidrocarburos de
petrleo en suelo pueden dar lugar a altos valores calorficos en el suelo. El calor
expulsado de los suelos puede dar lugar al recalentamiento y al dao del horno de
desorcin. Suelos con valores calorficos >2.000 kcal/kg requieren un mezclado con
suelos ms limpios para diluir la alta concentracin de hidrocarburos. Las altas
concentraciones del hidrocarburo en los gases de salida (off gas) pueden exceder la
capacidad trmica del dispositivo de post-combustin y potencialmente del resultado
en la expulsin de vapores en la atmsfera.

Los niveles constitutivos excesivos en suelo podran tambin potencialmente
dar lugar a la generacin de vapores en el horno de desorcin de concentraciones que
excederan el Lmite Explosivo ms bajo (LEL). El LEL para la mayora de los
orgnicos es generalmente 1-5 por ciento al lado de volumen. Por razones de
seguridad, la concentracin de compuestos orgnicos en el gas de escape de un
dispositivo trmico de la desorcin que funciona en un ambiente rico de oxgeno se
debe limitar a menos del 25 % del LEL. Para los dispositivos de desorcin (ej., hornos
rotatorios-Rotary Dryer) de calentamiento directo, la concentracin mxima de TPH en
el material de la alimentacin que puede ser tratado sin exceder los lmites explosivos
ms bajos est generalmente en el radio de accin de 1 3 %. Si el contenido
orgnico excede 3%, el suelo se debe mezclar con un suelo que presente un
contenido ms bajo de orgnicos evitando de exceder el LEL. Los sistemas que
funcionan en una atmsfera inerte (ej., tornillos trmicos-Thermal Screw) no tienen
limitaciones en la concentracin de los orgnicos que pueden ser procesados. En una
atmsfera inerte, la concentracin del oxgeno es demasiado baja (< 2 % por el
volumen) para apoyar la combustin. Las demostraciones en la Tabla. 3.16 muestran
los lmites de concentracin de TPH para la alimentacin de los slidos en diferentes
sistemas de TD.


- 74 -
Tabla 3.16 Lmites de concentracin de TPH del suelo [Fuente: Anderson, 1993]

Caractersticas dominantes del proceso de desorcin

Temperaturas de volatilizacin: Los hidrocarburos derivados del petrleo son
clasificados a menudo por sus escalas de punto de volatilizacin (ver Fig. 3.20). El
punto de ebullicin de un compuesto es una medida de su volatilidad, la aplicabilidad
de los sistemas de TD en un sitio se puede estimar por la escala del punto de
volatilizacin del contaminante presente. En general, la mayora de los hidrocarburos
derivados del petrleo son capaces de removerse por TD, pero los componentes con
un peso molecular ms alto (y una temperatura de volatilizacin ms elevada)
requieren un tiempo de residencia ms largo en el horno de desorcin y temperaturas
de funcionamiento mayores. Las escalas de temperaturas de volatilizacin para los
productos comunes de petrleo se demuestran en la Tabla 3.17.

Tabla 3.17 Rangos de volatilizacin de productos derivados del petrleo [Fuente: EPA, 1992]
Producto Rango de volatilizacin (C) Rango de volatilizacin (F)
Gasolina 40 a 225 104 1 437
Keroseno 180 a 300 356 a 572
Aceite diesel 200 a 338 392 a 640
Aceite de calefaccin >275 >527
Aceites lubricantes No-voltil No-voltil

La mayora de los hornos de desorcin funcionan en rangos de temperaturas
entre los 148 a 537C (200 a 1000F). Los hornos de desorcin construidos de
aleaciones especiales pueden funcionar a temperaturas hasta de 648C (1200F).
Productos ms voltiles (ej., gasolina) se pueden desorber en un rango de
temperatura de operacin ms bajo, mientras que los productos semi-voltiles (ej.,
keroseno, combustible diesel) requieren generalmente temperaturas superiores a

- 75 -
371C (700F), y los productos relativamente permanentes (ej., aceite de calefaccin,
aceites lubricantes) requieren incluso temperaturas ms altas.

Presin de vapor: La presin del vapor es la fuerza por unidad de superficie
ejercida por un vapor en un estado de equilibrio, ya sea con su slido, lquido, o
solucin pura en una temperatura dada. J unto con la temperatura de volatilizacin, la
presin del vapor se utiliza para medir la volatilidad de un compuesto.

Coeficiente de particin octanol/agua: El coeficiente particin octanol/agua
(K
ow
) representa el cociente de la solubilidad de un compuesto en el octanol (un
solvente no polar) a su solubilidad en el agua (un solvente polar). Cuanto ms alto es
el K
ow
, ms no polar es el compuesto. El registro K
ow
se utiliza generalmente como
indicador relativo de la tendencia de un compuesto orgnico a absorber. Los valores
de registro del K
ow
generalmente se relacionan inversos con la solubilidad acuosa y
directamente proporcional al peso molecular. Los compuestos con los altos valores de
registro de K
ow
tienden a seguir absorbidos durante un largo periodo de tiempo
adems de ser ms difcil de desorber que los compuestos con valores bajos.

Solubilidad acuosa: La solubilidad acuosa es una medida del grado a el cual
un compuesto se disolver en agua. La solubilidad generalmente se relaciona inverso
con el peso molecular: cuanto ms alto es el peso molecular, ms baja es su
solubilidad. Los compuestos con un peso molecular elevado son tambin por lo
general ms difciles de desorber a diferencia de los compuestos con menor peso
molecular.

Estabilidad trmica: Los hidrocarburos del petrleo no esperan a
descomponerse visiblemente en las unidades de combustin de TD, a condicin de
que la temperatura de salida de los gases (off gas) est por debajo de la temperatura
en la cual un compuesto es inflamable (la temperatura de auto-ignicin). La
temperatura de auto-ignicin es, por lo tanto, un indicador de la estabilidad trmica de
los hidrocarburos de petrleo, y del grado de desintegracin trmica que se relaciona
con la exposicin de la temperatura mxima del material contaminado.

Efluentes gaseosos: Los Dioxinas se pueden formar de la destruccin trmica
de los Bifenilos Policlorados (PCBs) y otros compuestos tratados con cloro. Los
hidrocarburos del petrleo tpicamente no contienen PCBs; por lo tanto, la formacin
de dioxinas no es generalmente algo de preocupacin. Sin embargo, los aceites de

- 76 -
desecho e hidrocarburos de petrleo tratados con cloro pueden, ser precursores
potenciales de dioxinas. Los derramamientos de aceite en suelos, deben ser
analizados para determinar PCBs, as como los hidrocarburos tratados con cloro.

3.3.4 Mecanismos de transporte de los procesos de desorcin trmica

Los fenmenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos
como procesos de transferencia, en los que se establece el movimiento de una
propiedad (masa, momentum o energa) en una o varias direcciones bajo la accin de
una fuerza impulsora. Al movimiento de una propiedad se le llama flujo.

Los procesos de transferencia de masa en los sistemas de volatilizacin son
importantes ya que la mayora de los procesos qumicos requieren de la separacin
final de productos y subproductos contaminantes. Para esto en general, se utilizan las
operaciones de transferencia de masa.

La ley de Fick es el modelo matemtico que describe la transferencia molecular
de masa, en sistemas o procesos donde puede ocurrir solo difusin o bien difusin
ms conveccin.

La transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas
mediante mtodos que no implican necesariamente reacciones qumicas y que se
caracterizan por transferir una sustancia a travs de otra u otras a escala molecular.
Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composicin, la
sustancia que se difunde abandona un lugar de una regin de alta concentracin y
pasa a un lugar de baja concentracin [L. Garcell et al., 1988].

El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinmica del sistema
en que se lleva a cabo.

Hay dos modos de transferencia de masa:

molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular
fortuito en los fluidos (movimiento individual de las molculas), debido a una
diferencia de concentraciones. La difusin molecular puede ocurrir en
sistemas de fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo.

- 77 -
convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del
fluido. Puede ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o
turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes grupos de
molculas y es influenciado por las caractersticas dinmicas del flujo. Tales
como densidad, viscosidad, etc.

Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo, uno
puede ser cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis de un problema
en particular, es necesario considerar solo a dicho mecanismo. La transferencia de
masa en slidos porosos, lquidos y gases sigue el mismo principio, descrito por la Ley
de Fick.

El calentamiento no uniforme de slidos (material contaminado) crea gradientes
en la temperatura interna. En el sistema de volatilizacin, las temperaturas no
uniformes pueden permanecer bastante tiempo para afectar los ndices y el grado de
la descontaminacin. En tales casos la partcula o la cama del suelo se considera
densamente trmica y la cintica es influenciada o an limitada por el traspaso
trmico, sea este un calentamiento directo o un calentamiento indirecto. Los anlisis
cuantitativos de la transferencia de calor y la transferencia de masa, son efectos
complejos del proceso de volatilizacin sobre los slidos.

Por lo consiguiente, los anlisis de transmisin de calor en los sistemas de
volatilizacin son tiles para definir los efectos de las condiciones experimentalmente
relevantes y para estimar los tiempos trmicos de respuesta, es decir, un tiempo
necesario para equilibrar un gradiente de temperatura a travs de la partcula entera
del slido. Por ejemplo, con el resto de las variables fijadas, un aumento de tamao de
partcula de los slidos o una disminucin de su difusividad trmica conlleva a un
aumento en los tiempos de reaccin trmica. As para los suelos compuestos en gran
parte por minerales con baja difusividad trmica, las temperaturas no isotrmicas
significativas permanecen por tiempos apreciables, incluso para las partculas
absolutamente pequeas.

Muchos mecanismos contribuyen a la transferencia total del contaminante
dentro y lejos de partculas individuales del suelo, por ejemplo, la difusin en la matriz
slida del suelo, la difusin de Knudsen, la difusin en poros y la conveccin forzada
dentro de poros.


- 78 -
Los procesos de transporte posibles que se pueden dar en los mecanismos de
transporte de volatilizacin de las partculas slidas son los siguientes:

Conveccin o adveccin: Este es el fenmeno mediante el cual las
sustancias disueltas son transportadas por el movimiento del fluido (aire/gas). Aunque
parece el mecanismo ms sencillo, para que su formulacin fuera totalmente rigurosa,
se debera definir con precisin cul es la proporcin de fluido que es realmente mvil
y cul es la velocidad real del fluido.

Difusin molecular: Se trata de un fenmeno unido al de agitacin molecular.
En un fluido en reposo los movimientos brownianos proyectan las partculas en
todas las direcciones. Si la concentracin del fluido es uniforme en el espacio,
se envan el mismo nmero de partculas desde todos los puntos del mismo
hacia los dems y la agitacin molecular no cambia la concentracin de la
solucin. Sin embargo, si hay un gradiente de concentracin entre dos puntos
vecinos, el punto en el que la concentracin es mayor enva ms partculas en
todas direcciones que el otro con menor concentracin. As, el resultado de la
agitacin molecular es que se transfieren partculas desde las zonas con mayor
concentracin a las de menor concentracin.

Dispersin cinemtica: Este fenmeno se asocia principalmente a la
heterogeneidad de la velocidad microscpica en el interior de un medio poroso
sea cual sea la escala a la que se realice la observacin. La dispersin
cinemtica es producto de un campo de velocidad real de naturaleza compleja
que queda enteramente difuminado dentro del campo de adveccin, cuando se
emplea la velocidad media ficticia de Darcy (que asume que el total del medio
continuo est abierto para el flujo).

Adsorcin e intercambio inico: Las especies inicas en disolucin son
afectadas por la existencia de cargas netas en la superficie de la fase slida.
Por este motivo pueden sufrir fenmenos de adsorcin por fuerzas
electrolticas y fenmenos de intercambio inico. Por ejemplo, algunos
minerales de arcilla pueden llegar a adsorber iones en una cantidad
equivalente a 1/10 de su peso.


- 79 -
Sistemas de volatilizacin (desorcin)

En los sistemas de volatilizacin, los mecanismos de transporte de
volatilizacin se hacen presentes en los fenmenos de transmisin de calor. Debido
a ello, la volatilizacin de los contaminantes presentes en un medio slido como es un
suelo contaminado, ser uno de los factores que contribuya seriamente a la
descontaminacin de suelos por lquidos orgnicos, como benceno o disolventes
orgnicos, de los materiales slidos.

Para la descontaminacin de suelos, se han diseado sistemas de
volatilizacin que constan de caractersticas necesarias para lograr la volatilizacin
ptima [Geankoplis, 1999]. En este caso, la volatilizacin se llevar a cabo por
sistemas diseados por hornos de desorcin trmica de calentamiento directo o
calentamiento indirecto, segn el requerido.

La clasificacin para los hornos de desorcin es muy amplia, sin embargo, la
ms general est dada por el mtodo con el que se lleva a cabo la transmisin de
calor, que puede ser:

Por conduccin; es el mtodo de transmisin de calor por excelencia sobre un
soporte slido. El calor se manifiesta como energa de rotacin y vibracin de
las molculas. Esta excitacin se propaga molcula a molcula a travs de la
fase slida.
Por conveccin; a diferencia de los slidos, en los fluidos las molculas no
estn fuertemente unidas entre s. La excitacin se traduce en un incremento
de la cantidad de movimiento de las mismas.
Por radiacin; toda materia a temperatura diferente al cero absoluto emite y
absorbe energa en forma de ondas electromagnticas. Es el nico mecanismo
que permite propagar la energa a travs del vaco.

La Fig. 3.26 reproduce los sistemas habituales de transmisin de calor. El
contacto o conduccin implica que la capa de slidos se halle en contacto directo con
la pared caliente sin que entre en ella y los slidos interpongan una capa de aire que
actuara como aislante. Los hornos de desorcin indirectos trabajan, caso en
exclusiva, por este principio. El factor ms importante es la superficie del horno.

- 80 -

Figura 3.26 Tipo de transmisin de calor en los hornos de desorcin [Fuente: Xavier, 2001]

De ello se deduce que los hornos de desorcin ms efectivos, de cara a la
transmisin de calor, son aquellos que trabajan con capa fina de slidos.

Sistemas directos: Los hornos de desorcin por calentamiento directo cuya
transferencia de calor es por conveccin son utilizados para desorber partculas
contaminantes en forma laminar o en pasta [Mujumbar, 2000]. Estos hornos constan
de un pequeo cilindro que gira sobre su eje con un aligera inclinacin. Los slidos
granulares contaminados se alimentan por la parte superior, tal como se muestra en la
Fig. 3.27 y se desplazan por el cilindro a medida que ste gira. En algunos casos, el
calentamiento es por contacto indirecto a travs de la pared calentada del cilindro, y en
otros casos los flujos puede que no sean a contracorriente [Geankoplis, 1999]. Estos
hornos tienen la particularidad de que las partculas granulares se desplazan hacia
delante con lentitud y una distancia corta antes de caer a travs de los gases
calientes.

Figura 3.27 Diagrama esquemtico de un horno rotatorio con calentamiento directo
[Fuente: McCabe, 2002]

Es fundamental usar los flujos en paralelo, tanto del aire y como de los slidos
cuando se quiere volatilizar una gran concentracin de contaminantes en las primeras

- 81 -
etapas del sistema; adems esto permite utilizar altas temperaturas en el aire de
entrada sin alcanzar altas temperaturas en los slidos. Por ello es indicado para la
volatilizacin de materiales termosensibles, incluyendo aquellos que contienen
componentes voltiles.

En el horno de desorcin con flujos en contracorriente, la temperatura del
slido tratado tiende a alcanzar la temperatura del aire de entrada; en consecuencia, la
operacin en contracorriente se indica cuando es necesario calentar el slido a una
temperatura relativamente alta para completar el proceso de desorcin.

La temperatura del aire que sale en un horno de desorcin en paralelo, es de
unos 10 a 20C mayor que la temperatura de los slidos tratados. Por ello el aire que
sale puede estar prximo a su punto de roco y puede formar fcilmente depsitos de
polvo hmedo en los colectores de polvo que tengan poco arrastre.

Sistemas indirectos: Los hornos de desorcin cuya transmisin de calor es
por conduccin son apropiados para slidos de poco espesor o para slidos con alto
grado de humedad. El calor para la desorcin se suministra a travs de superficies
calientes (estticas o en movimiento) [Mujumbar, 2000].

Los hornos de desorcin de tambor de calentamiento indirecto llevan a cabo una
transmisin de calor por conduccin. Estos hornos constan de un tambor de metal
calentado que gira, en cuyo interior se evapora una capa delgada de lquido o
suspensin hasta desecar, despus se raspa el slido seco.

Otro tipo de hornos de calentamiento indirecto son los hornos al vaci con
anaqueles que llevan a cabo una transmisin de calor por conduccin. Estos constan
de un gabinete cerrado con bandejas o anaqueles que operan al vaco, el calor se
conduce a travs de las paredes metlicas y por radiacin entre los anaqueles. Se usa
principalmente para materiales sensibles a la temperatura o que se oxidan fcilmente.
Esta misma transferencia de calor la llevan los hornos de desorcin de tornillos
trmicos transportadores de calentamiento indirecto [Geankoplis, 1999].

Sistemas directos y/o indirectos: Los hornos de transferencia de calor por
radiacin se llevan a cabo por radiacin electromagntica cuya longitud de onda se
encuentra dentro del rango de espectro solar y microondas [Mujumbar, 2000]. Este
tipo de hornos no se discutan en este trabajo de investigacin pero entre los ms

- 82 -
conocidos estn los solares, que estn formados principalmente por un gabinete
cubierto cuya tapa consta de un material traslucido que deja pasar los rayos de sol, de
esta manera se utiliza la energa de los rayos en forma de calor para lograr la
evaporacin de la humedad del slido. Sin embargo, el funcionamiento de este horno
depende de las condiciones climticas y los tiempos de desorcin suelen ser largos,
adems de tener una capacidad de volumen pequea, estos hornos pueden ser
sistemas directos o indirectos dependiendo del diseo requerido [Axtell, Bush, 1990].

Transferencia de calor por el interior de las masas de materiales de elaboracin
de los hornos de desorcin

Los materiales con los que estn elaborados los hornos de desorcin son
obviamente materiales slidos. Ello podra inducir a pensar que la conduccin es el
nico mecanismo por el que se trasmite el calor a travs de ellos. Debido a la
naturaleza de los materiales de diseo ello no es exactamente as, si no que tambin
actan los otros dos mecanismos.

Por el interior de los slidos el calor se transmite esencialmente por
conduccin. As en teora, y suponiendo que un cuerpo no contenga ningn tipo de
poro en su interior, la conductividad de un slido slo dependera de la naturaleza
intrnseca de la materia que constituyera dicho slido (ej., un material de cobre
transmite el calor mucho mejor que uno, equivalente en geometra y condiciones de
contorno, de vidrio). La realidad es distinta y todos los materiales en mayor o menor
medida son porosos y adems contienen grietas.

La porosidad cerrada es la causa de un aumento en la capacidad de
aislamiento trmico de los materiales. As pues habr que estudiar la influencia de la
cantidad, calidad y distribucin de la porosidad en el comportamiento trmico de un
material.

Los poros se hallan llenos de gas, luego cuando la pared del poro se calienta
tambin lo hace el gas ocluido y se engendra una conveccin natural en el interior del
poro que transmite el calor al otro extremo de la pared del poro.

Paralelamente la radiacin trmica calienta la cara del poro debindose
considerar un coeficiente de transmisin de calor por radiacin.


- 83 -
La conductividad trmica de un slido es la suma de los tres factores indicados
ya que, en realidad, el calor se transmite simultneamente por conduccin, conveccin
y radicacin. Como indica en la Fig. 3.28 el calor se transmite por conduccin pero
cuando llega al borde del poro el flujo se interrumpe. Ahora debe calentar un gas
ocluido en el poro. Cuando este se caliente comenzar una conveccin natural que
transfiera el calor hasta el otro extremo del poro. Esta modalidad es menos eficaz que
la anterior forma de transmisin de calor. De hecho, a temperatura ambiente, cuando
mayor sea el dimetro del poro, tanto peor ser la transmisin de calor, o lo que es lo
mismo: tanto ms aislante ser. Paralelamente la pared caliente del poro enva por
radiacin el calor a la parte opuesta. Esta transmisin es muy rpida pero de muy baja
intensidad a baja temperatura. Como es lgico para la confeccin de un material
aislante a baja temperatura se elegir:

Un material poco conductor
La mxima formacin de porosidad en su interior y, adems de gran
dimetro

Figura 3.28 Mecanismos de transmisin de calor en el interior de los poros [Fuente: Xavier, 2002]

Es evidente que en el caso de los materiales conductores, metales, la
conductividad por conduccin ser mucho ms elevada en comparacin a las otras
dos (entre otras razones por tratarse de materiales densos y compactos con poca
porosidad).

Propiedades trmicas

La conductividad trmica (K) de un material es el calor por unidad de rea y
tiempo que fluye por una probeta de ste de caras paralelas y de espesor unitario,
cuando se establece entre ellas una diferencia de temperatura de 1C. En el sistema
SI la unidad es el w/mK (equivalente a 0,86 Kcal.m/m
2
hC). La conductividad trmica
es directamente proporcional al calor especfico C
e
, la cantidad y velocidad de los
portadores , segn:

- 84 -
(3.29a)
(3.29b)
( )
,
,
C
fun
K
e
=

En los metales los portadores son los electrones. Debido a la naturaleza de los
enlaces metlicos, los electrones son relativamente libres. En cambio en las
aleaciones, se reduce el camino libre medio y la conductividad disminuye. As para el
cobre K=385 w/mK, mientras que para el bronce (aleacin de cobre y estao) es K=
64 w/mK. Los materiales orgnicos, debido al tipo de enlace covalente, tamao de las
molculas y defectos de cristalinidad, la conductividad es muy baja (<0,5).

En los materiales cermicos estructurales la conductividad trmica vara de 0,7
a 0,9 w/mK. En el caso de los materiales de naturaleza esencialmente amorfa la
conductividad casi no vara con la temperatura, mientras aumenta algo en las redes
cristalinas. Esta variacin es fundamental para el diseo de materiales aislantes a alta
temperatura pero para lo que deben trabajar a temperatura ambiente, como es el caso
de materiales estructurales, esta variacin es irrelevante.

En el caso de materiales porosos la cantidad y tamao de estos es fundamental
para determinar la conductividad. Si K
o
es la conductividad trmica de la fase continua
y la porosidad, la conductividad del material poroso ser:
=
1
1
K K o

De modo que la conductividad de un material es funcin bsicamente de la
porosidad y de la conductividad de la fase continua. Esta propiedad es la que se
aprovecha para fabricar materiales aislantes a partir de residuos combustibles. La
Tabla 3.18 relaciona la densidad aparente con la conductividad trmica.

Tabla 3.18 Conductividad trmica/densidad aparente [Fuente: Xavier, 2002]
Material Densidad aparente (g/cm
3
) Conductividad trmica (w/mK)
Cobre 8,90 385
Acero 7,85 50-60
Ladrillo macizo 1,80 0,87
Ladrillo hueco 1,2 0,49
Poliestireno expandido (extru) 0,03 0,03
Fibra de vidrio 0,03 0,03
A excepcin de los elementos puros (Cu), los datos corresponden a ciertas mezclas.

Transmisin de calor en los sistemas de volatilizacin

La volatilizacin de slidos contaminados es, por definicin, un proceso
trmico. Aunque con frecuencia se complica por la difusin en el slido o a travs del

- 85 -
(3.30)
gas, es posible desorber (volatilizar) muchos materiales simplemente calentndolos
por encima de la temperatura de volatilizacin del contaminante, tal vez bastante por
encima con el fin de liberar las ltimas trazas de material adsorbido. Por ejemplo, los
slidos contaminados pueden desorberse con aire altamente sobrecalentado
[McCabe, 2002]. En este caso no hay difusin, sino que el problema es
exclusivamente de transmisin de calor. En la desorcin adiabtica la difusin est
casi siempre presente, pero con frecuencia la velocidad de volatilizacin est
controlada por la transmisin de calor en lugar de por la transferencia de materia.
Muchos de los sistemas de volatilizacin, tal vez la mayora, se disean sobre la base
exclusiva de consideraciones de transmisin de calor.

Clculo del consumo de calor. Se comunica calor a un horno de desorcin
con los siguientes objetivos:

1. Calentar los slidos hasta la temperatura de operacin.
2. Desorber los contaminantes a su temperatura de volatilizacin.
3. Calentar los slidos hasta la temperatura final de los contaminantes.
4. Calentar el aire/gas hasta la temperatura final de los contaminantes.

Las etapas 1, 3 y 4 son con frecuencia despreciables en comparacin con la 2.
En el caso ms general la velocidad global de transmisin de calor se puede calcular
en la forma que se indica a continuacin. Si m
s
es la masa de slidos tratados que
han de desorberse en la unidad de tiempo, y X
a
y X
b
son los contenidos inicial y final
de los contaminantes, en masa de contaminante por unidad de masa de slido tratado,
la cantidad de calor trasmitido por unidad de masa de slido q
T
/ m
s
es:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
T T c X X T T c X X X T T c X T T c
m
q
v vb pa b a v sb pc b b a sa v pc a sa sb ps
S
T
+ + + + =

Donde,
T
sa
=temperatura de la alimentacin
T
v
=temperatura de vaporizacin
T
sb
=temperatura final de los slidos
T
vb
=temperatura final del aire/gas
=calor latente de vaporizacin
c
ps
, c
pc
, c
pa
=calores especficos del slido, contaminante y aire, respectivamente

La Ec. 3.30 supone que los calores especficos y el calor latente de
vaporizacin son constantes y que la vaporizacin transcurre a una temperatura
constante T
v
. Estas condiciones raramente se cumplen, pero la ecuacin 4.127
permite una estimacin aceptable de la velocidad de transmisin de calor si se
conocen las temperaturas o se pueden estimar de forma aproximada.

- 86 -
(3.31a)
(3.31b)
(3.31c)
(3.32)

En un horno de desorcin adiabtico T
v
es la temperatura de vapor del gas, T
vb

es la temperatura de vapor a la salida, y T
hb
es la temperatura del gas a la salida. El
calor transmitido a los slidos, a los contaminantes y al aire, tal como expresa la
ecuacin 3.29, procede del enfriamiento del gas. Para un secadero adiabtico continuo
el balance de calor conduce a:
( ) ( )
T
T
c H m
q
hb
ha sa a g
T
+ =
1

Donde,
m
g
=velocidad msica del gas seco
H
a
=humedad del gas a la entrada
C
sa
=calor del gas para la desorcin de entrada

Coeficientes de transmisin de calor. En los clculos de volatilizacin de
sustancias qumicas, se aplica la ecuacin bsica de transmisin de calor (ver Ec.
3.31b dando lugar a la Ec. 3.31c.
( )
T
UA
T T In
T T
UA
q
L T T
T

=
=
1 2
1 2
T UA
q
T

=

Donde,
U =coeficiente global
A =rea de transmisin de calor
T =diferencia media de temperatura (no necesariamente la media logartmica).

En ocasiones se conocen A y T y la capacidad del horno de desorcin se
puede estimar a partir de un valor de U calculado o medido, pero con frecuencia existe
una considerable incertidumbre en el rea realmente disponible para transmisin de
calor. Por ejemplo, la fraccin de superficie calentada que est en contacto con los
slidos en un horno de desorcin dotado de transportador es difcil de estimar, y
raramente se conoce el rea de la superficie total de las partculas slidas expuestas a
una superficie calentada o a un gas caliente.

Por estas razones, muchos hornos de desorcin se disean sobre la base de
un coeficiente volumtrico de transmisin de calor U
a
, donde a es el rea de
transmisin de calor por unidad de volumen del horno (que es desconocida). La
ecuacin aplicable es

T UaV
q
T

=

Donde,
U
a
=coeficiente volumtrico de transmisin de calor
V =volumen del horno de desorcin

- 87 -
(3.33)
(3.34)
T =diferencia media de temperatura

Debido a los modelos complejos de temperatura no resulta fcil definir la
verdadera diferencia media de temperatura para todo el horno de desorcin. De
hecho, a veces la temperatura de salida de los slidos y del gas es tan prxima que no
se puede medir la diferencia entre ellas. Por tanto, los coeficientes de transmisin de
calor son difciles de estimar y pueden tener una utilidad limitada. Una ecuacin
general que resulta til en los clculos de volatilizacin es la Ec. 3.33 para la
transmisin de calor desde un gas hacia una sola esfera o una partcula esfrica
solitaria:
3 1 50 , 0
60 , 0 0 , 2

+ =
k
c G D
k
D h
f
f p
f
p
f
p o

Cuando la transmisin interna de calor es importante se puede utilizar la Ec.
3.34. Para flujo a travs de lechos fijos o fluidizados de partculas slidas, con
frecuencia se aplica la correlacin de transmisin de calor que se muestra en la Fig.
3.32. Sin embargo, para muchos hornos de desorcin, no dispone de correlaciones
generales y es preciso determinar experimentalmente los coeficientes.
( )
=
=
=
k
r
h U
r
A
T T UA
q
m
o
m
b h
5
1 1
4
2

Los coeficientes empricos con frecuencia se basan en definiciones ms o
menos arbitraras del rea de transmisin de calor y de la diferencia media de
temperatura.

Unidades de transmisin de calor. Algunos hornos adiabticos,
especialmente los hornos de desorcin rotatorios, se pueden disear en funcin del
nmero de unidades de transferencia de calor que contienen. Las unidades de
transmisin de calor son anlogas a las unidades de transferencia de materia; una
unidad de transmisin de calor es la seccin o zona del equipo en el que la variacin
de temperatura es igual a la fuerza impulsora (diferencia de temperatura) media en
dicha seccin. Las unidades de transmisin pueden basarse en la variacin de
temperatura en una cualquiera de las fases, pero en los hornos de desorcin siempre
se basan en la fase gaseosa. El nmero de unidades de transferencia del horno de
desorcin viene dado por:


- 88 -
(3.35)
(3.36)
(3.37)
(3.38)

=
T
T
ha
hb
T T
dT
N
s h
h
t

O bien,
T
T T
N
hb ha
t
=

Cuando el contenido inicial de lquido de los slidos es elevado y la mayor
parte del calor transmitido se utiliza en la vaporizacin, T puede tomarse como la
diferencia media logartmica entre las temperaturas seca y hmeda.

Por tanto,
( ) ( )
( ) ( ) [ ]
T T T T In
T T T T
T T
wb hb wa ha
wb hb wa ha
L

= =

/

Para el sistema aire-agua T
wb
= T
wa
y la Ec. 3.36 se transforma en:

T T
T T
In N
wa hb
wa ha
t
=

La longitud de una unidad de transferencia y el nmero de unidades de
transferencia apropiadas para un buen diseo se consideran ms adelante.

Figura 3.29 Transmisin de calor y materia para el flujo sobre esferas aisladas (lnea continua) y en
lechos de relleno (lnea de trazos) [Fuente: McCabe, 2002]

Transferencia de materia en los sistemas de volatilizacin

En todos los hornos de desorcin en los que un aire/gas circula sobre o a
travs de los slidos, la materia tiene que transferirse desde la superficie del slido

- 89 -
(3.39)
(3.40)
hasta el aire/gas, y a veces a travs de los poros interiores del slido. La resistencia a
la transferencia de materia, y no la transmisin de calor, puede controlar la velocidad
de volatilizacin (desorcin trmica).

Esto ocurre con ms frecuencia en la desorcin con circulacin sobre tablas,
lminas o lechos de slidos. Desde el punto de vista del gas, este tipo de desorcin
trmica es muy parecido a la humidificacin adiabtica; desde el punto de vista del
slido es anlogo a la volatilizacin cuando el slido est muy contaminado. La
velocidad media de transferencia de materia m
v
, se calcula fcilmente a partir de la
relacin:
( )
X X m m b a s v
=

La prediccin de velocidades de transferencia de materia por unidad de rea o
por unidad de volumen no es tan sencilla. Requiere el conocimiento del mecanismo del
movimiento del slido y el aire/gas a travs del slido [McCabe, 2002].

La transferencia de materia desde la superficie de una partcula slida o una
gota de lquido que se desplaza en el seno de un gas se puede obtener a partir de la
Ec. 3.39, siempre que se conozca la diferencia de velocidad entre la partcula o gota.
Con frecuencia, como ocurre en un horno de desorcin rotatorio, solamente una parte
del secado se realiza mientras las partculas descienden a travs del gas y, por tanto,
tales hornos se disean utilizando ecuaciones empricas (ver Tema 3.3.5.1).

3 1 2 1
Re
6 , 0 0 , 2 N N N Sc Sh
+ =

La transferencia hacia partculas suspendidas se estima a partir de una
ecuacin como la Ec. 3.40, y con frecuencia resulta adecuado suponer simplemente
que el nmero de Nusselt o el nmero de Sherwood es 2,0, lo que corresponde al
valor lmite para una velocidad relativa cero. Sin embargo, tal como se ver ms
adelante al tratar los secaderos de lecho fluidizado, no siempre es posible calcular una
diferencia media de temperatura o una fuerza impulsora para transferencia de materia
entre el gas y el slido, y las velocidades de secado han de obtenerse por
experimentacin.

La difusin interna en partculas esfricas se puede estimar a partir de una
ecuacin anloga a la Ec. 3.41.

- 90 -
(3.41)
... 0676 , 0 152 , 0 0608 , 0
8 , 88 5 , 39 87 . 9
+ + + =

e e e
T T
T T Fo Fo Fo
N N N
a s
b s

El tiempo que se requiere para desorber partculas individuales es
generalmente muy corto, de manera que, de hecho, carecen de sentido los trminos
de velocidad constante y velocidad decreciente.

3.3.5 Tecnologas trmicas de desorcin ex situ

Una tecnologa innovadora en Recuperacin de Suelos contaminados es la
Desorcin Trmica, esta tecnologa es uno de los ocho procesos innovadores
considerados para una aplicacin de gama completa, entre otras se mencionan la
biorremediacin, tratamientos qumicos, lavado de suelo, extraccin qumica,
estabilizacin/solidificacin, destruccin trmica y extraccin de vapor al vaco.

La Desorcin Trmica es una tecnologa trmica innovadora que hoy en da no
es considerada como tecnologa convencional para el tratamiento de suelos, ya que no
es de aplicacin comn y no se ha desarrollado lo suficiente para utilizarla a gama
completa.

Como sabemos, los tratamientos de Desorcin Trmica pueden ser in situ o ex
situ. Estos procesos volatilizan los contaminantes por calor convectivo, conductivo o
por radiacin. En el tema siguiente se presenta una investigacin bibliogrfica de estos
tratamientos ex situ clasificados por sistemas de calentamiento directo y sistemas de
calentamiento indirecto.

3.3.5.1 Datos de diseo y unidad de tamao

Tecnologa UD1: Calentamiento directo/Tambores Rotatorios (Rotary Dryer)

Los sistemas de desorcin de calentamiento directo ms conocidos son los
hornos de desorcin de tambor-rotatorio, stos utilizan un reactor cilndrico de
metal (cilindro) que est inclinado levemente del horizontal. Una hornilla situada en un
extremo proporciona calor elevando la temperatura del suelo lo suficiente para
desorber (volatilizar) los contaminantes orgnicos. El flujo del suelo puede ser a
corriente o a contracorriente en direccin del flujo del gas de la purgacin. Mientras
que el horno de desorcin (cilindro) rota, el suelo se transporta a travs de l. Los

- 91 -
levantadores levantan el suelo, llevndolo cerca de la tapa del tambor antes de
permitir que caiga a travs del gas calentado de la purgacin. El mezclado en un
cilindro rotatorio realza el traspaso trmico por la conveccin, es decir, transporta el
material contaminado en un fluido con una magnitud de calor que por desplazamiento
de sus molculas debido a diferencias de densidad permite que los suelos sean
calentados rpidamente. Las unidades rotatorias (hornos de desorcin) son
manufacturadas para una amplia gama de las capacidades del tratamiento; estas
unidades suelen ser tecnologas ex situ (on site o off site). El sistema tpico de TD de
calentamiento directo (ver Fig. 3.30) consiste en tres componentes:

1. Sistemas de pre-tratamiento (del material contaminado)
2. Unidad de desorcin (horno de desorcin giratorio)
3. Sistema de post-tratamiento (para el gas y el slido)

La temperatura mxima del suelo que se puede obtener en un horno de
desorcin de cilindro rotatorio depende de la composicin de la cscara del horno. La
temperatura de la descarga del suelo de los cilindros de acero de carbn es
tpicamente entre los 150 y los 320C. Los cilindros de aleacin pueden aumentar la
temperatura de la descarga del suelo a 650C. La mayora de los cilindros rotatorios
que se utilizan para tratar el suelo contaminado con hidrocarburos de petrleo se
hacen de acero de carbn. Despus de que el suelo es tratado en el horno de
desorcin (cilindro rotatorio), ste entra en un transportador para enfriarse rocindolo
con agua, adems de eliminar el polvo generado en el sistema. El enfriamiento no
siempre se lleva a cabo en los sistemas de tratamiento, esto solo aplica en casos en
que es necesario enfriar el material del proceso. La adicin del agua se puede
conducir en un transportador del tornillo o un pugmill.

Figura 3.30 Sistema de desorcin por calentamiento directo (Horno de desorcin rotatorio)
[Fuente: Anderson, 1993]


- 92 -
Adems de la direccin en relacin con la alimentacin del suelo y del flujo del
gas de la purgacin, hay una diferencia importante en la configuracin entre los hornos
de desorcin rotatorios a corriente y a contracorriente. El gas de la purgacin de un
cilindro rotatorio a contracorriente es tpicamente entre el rango de temperaturas de
170 a 260C y no requiere enfriarse antes de incorporarse en el baghouse donde se
atrapan las partculas finas. Una desventaja es que estas partculas pudiesen no ser
descontaminadas y se recircularan al horno de desorcin rotatorio (cilindro). Los
cilindros (hornos de desorcin) a contracorriente tienen ventajas, son ms eficientes
en la transferencia de calor del gas de la purgacin al material contaminado, y en el
volumen y la temperatura del gas de salida son ms bajos, permitiendo que el gas
vaya directamente a un baghouse sin necesitar ser enfriado. La temperatura ms fra
del gas de salida y el volumen ms bajo elimina la necesidad de una unidad de
enfriamiento, permitiendo que el equipo de proceso sea ms pequeo. Los sistemas a
contracorriente son eficaces en productos de petrleo con los pesos moleculares ms
bajos que el fuel-oil No.2.

Figura 3.31 Vista interna del equipo de desorcin rotatorio [Fuente: EPA, 1994]

Figura 3.32 Vistas interna del tambor rotatorio [Fuente: McCabe, 2002]


- 93 -
En sistemas a corriente, el gas de la purgacin es de 10 a 40C ms caliente
que la temperatura de la descarga del material contaminado. El resultado es que la
temperatura de la salida del gas de la purgacin puede extenderse a partir de los 200
a 540C y no puede ir directamente al baghouse. El gas de la purgacin entra primero
en un dispositivo de post-combustin para la descontaminacin de las partculas finas,
posteriormente entra a una unidad donde se enfra previo a la introduccin en el
baghouse. Debido a la temperatura y volumen elevado, el gas de la purgacin, el
baghouse y el resto del equipo de proceso en sentido descendiente deben ser ms
grandes que en un sistema a contracorriente. El dispositivo de postcombustin est
situado a contracorriente desde el baghouse asegurndose de que las partculas finas
se descontaminen.

Figura 3.33 Horno rotatorio con aire caliente en contracorriente: A, cascada del horno; B, rodillos
para el soporte de la carcasa; C, engranaje; D, campana de descarga de aire; F, conducto de
alimentacin; G, pestaas elevadoras; H, descarga de slidos; J, calentador de aire [Fuente:
McCabe, 2002]

En la Fig. 3.33 se presenta un tpico horno rotatorio adiabtico que opera con
aire caliente a contracorriente. Una carcasa rotatoria A, construida con chapa de
acero, est soportada sobre dos conjuntos de rodillos B y accionada por medio de un
engranaje y un pin C. En el extremo superior hay una campana D, que a travs del
ventilador E conecta con una chimenea, y una conduccin F que introduce el material
hmedo desde la tolva de alimentacin. Las pestaas G, que elevan el material que se
seca y le dejan caer despus a travs de la corriente de aire caliente, estn soldadas
sobre la superficie interior de la carcasa. Por el extremo inferior del horno descarga el
producto en un transportador de tornillo H. J ustamente detrs del transportador de
tornillo hay un conjunto de tubos con aletas calentados con vapor para precalentar el
aire. El aire circula a travs del horno mediante un ventilador que, si se desea,
descarga en el calentador de aire, de forma que todo el sistema se encuentra a
sobrepresin. Opcionalmente, el ventilador puede estar situado en la descarga, con lo
cual aspira el aire a travs del horno y mantiene el sistema con un ligero vaco. Esto
resulta til cuando el material tiende a formar polvos.

- 94 -
(3.42)

Los hornos de desorcin rotatorios estn construidos por un recipiente de acero
recubierto interiormente con una capa de refractario y aislante. Su forma es casi
cilndrica. El horno dispone de una entrada par a la alimentacin de slidos, un
quemador auxiliar y la entrada de aire comburente. La salida de gases se lleva a cabo
en toda la seccin del horno. Las escorias, caen por el cenicero que dispone el horno.
De esta manera es factible extraer del horno las escorias en proceso continuo,
circunstancia que favorece la marcha general del proceso y evita que la instalacin
deba pararse peridicamente. El ventilador general de tiro provoca una depresin en
todo el sistema. El objetivo, aparte claro est en arrastrar los gases de combustin, es
diverso:

Que cualquier gas del proceso pueda salir al exterior
Ayuda a enfriar las escorias y los materiales inertes que salen junto a ellas
Mantiene la entrada del horno, la junta entre la puerta y el cilindro (horno de
desorcin rotatorio), libre de posibles salidas de gases.

En caso de no instalar una caldera de recuperacin para enfriar los gases, el
aire de desorcin se precalienta con los gases de emisin y es distribuido en dos
corrientes: la corriente principal que se introduce en el horno, como aire de desorcin y
la otra que hace la misma funcin en la cmara de oxidacin y post-combustin. El
aire sobrante se evacua a la atmsfera. El horno trabaja con un exceso de aire
reducido. De esta manera la temperatura e superior a la que tendra con un exceso de
aire mayor, la gasificacin de los materiales ms elevada y la velocidad de la corriente
de gases reducida, con lo que se minimiza el arrastre de partculas. Una temperatura
de trabajo baja y con un mantenimiento regular asegura una buena volatilizacin.

Los hornos de desorcin rotatorios se disean basndose en la transmisin de
calor. Una ecuacin emprica dimensional para el coeficiente volumtrico de
transmisin de calor U
a
es [McCormick, 1962]:
D
G
Ua
67 , 0
5 , 0
=

Donde, Ua est en Btu/pie
2
-h-F, G es la velocidad msica del gas en lb/pie
2
-h
de la seccin transversal del horno de desorcin, y D es el dimetro del horno en pies.
La velocidad de transmisin de calor q
T
, de acuerdo con la Ec. 3.46 es, por tanto,


- 95 -
(3.43)

T
G DL T
V
D
G
q
T
= =
67 , 0
67 , 0
25 , 0
5 , 0

Donde,
V =volumen del horno de desorcin
L =longitud del horno
T =diferencia media de temperatura, tomada como media logartmica de las depresiones del
bulbo hmedo y salida del horno de desorcin.

La temperatura ms conveniente del gas a la salida es una cuestin
econmica; puede estimarse a partir de la Ec. 3.7 o 3.10 ya que se ha demostrado
empricamente que los hornos de desorcin rotatorios resultan indicados, desde el
punto de vista econmico cuando N

vara entre 1,5 y 2,5.

Tecnologa UD2: Calentamiento indirecto/Tornillo-Trmico

Los sistemas de desorcin trmica de calentamiento indirecto muestran un
diseo en los hornos de desorcin diferente a los sistemas de calentamiento directo,
estos hornos de desorcin son conocidos como hornos de tornillo trmico
transportador.

Los sistemas de desorcin de calentamiento indirecto comnmente conocidos
son los hornos de desorcin de tornillo trmico transportador. Un horno de desorcin
de tornillo transportador consiste tpicamente en una serie de 1 a 4 tornillos, es un
horno de desorcin continuo de calentamiento indirecto, que consiste esencialmente
en un transportador horizontal de tornillo (o transportador de palas) confinado dentro
de una carcasa cilndrica encamisada. Los transportadores se pueden ordenar en
serie para aumentar el tiempo de residencia del suelo, o pueden ser configurados en
paralelo para aumentar capacidad del rendimiento de procesamiento. El material
contaminado es alimentado en el extremo de la entrada del canal de la primera planta
y, por la accin de los tornillos que rotan, se mueve al final del extremo de la primera
planta adonde cae en el canal de la segunda planta situado debajo de la primera
unidad. [McCabe, 2001].

La velocidad de rotacin del transportador es lenta, de 2 a 30 rpm. Los
coeficientes de transmisin de calor estn basados en la superficie interior de la
carcasa, si bien sta generalmente est llena de un 10 a un 60 por 100. El coeficiente
depende de la carga de la carcasa y de la velocidad del transportador. Para muchos
slidos el coeficiente de transmisin de calor est comprendido entre 17 y 57 W/m
2
-C
(3 y 10 Btu/pie
2
-h-F) [McCabe, 2001].

- 96 -

La mayora de los sistemas de tornillo transportador circulan un calor violento y
transfieren el aceite por las anchuras huecas del transportador y vuelven el aceite
caliente a travs del eje al sistema de calefaccin fluido del traspaso trmico. El aceite
calentado tambin se circula a travs del canal vestido en el cual cada taladro rota.
Los tornillos trmicos pueden tambin ser calentados al vapor. Los sistemas
calentados con aceite logran alcanzar temperaturas de volatilizacin de contaminantes
presentes en el suelo de hasta 260C, y los sistemas calentados al vapor pueden
calentar el suelo a aproximadamente 180C. El aceite caliente puede fluir a
contracorriente de material para el canal de primera planta y a un esquema a corriente
para la segunda etapa.

La mayor parte del gas generado durante la transmisin de calor que transfiere
el aceite no entra en contacto con el material de desecho y puede descargarse
directamente a la atmsfera sin controles de emisin. El resto del humo mantiene la
temperatura trmica de la salida del gas de purgacin del tornillo trmico sobre los
150C. Esto asegura de que la humedad y los orgnicos volatilizados no condensen.
Adems, el humo recirculado tiene un bajo contenido de oxgeno (menos del 2% por el
volumen) que reduce al mnimo la oxidacin de los orgnicos y el peligro de la
explosin. Si los datos analticos del tratamiento previo indican un alto contenido
orgnico (>4%), el uso de un tornillo trmico es recomendable. Despus de que el
material no tratado sale del tornillo trmico, se le roca agua para enfriarlo y eliminar el
polvo. Los tornillos trmicos tienen capacidades que se extienden a partir de las 3
hasta 15 toneladas por hora para del tratamiento del suelos contaminados.

Puesto que los tornillos trmicos se calientan indirectamente, el volumen de
gas de la purgacin de la unidad trmica primaria del tratamiento es menos de una
mitad de volumen de un sistema de calentamiento directo con una capacidad de
proceso equivalente al suelo. Por lo tanto, los sistemas de tratamiento de los off gas
consisten en las operaciones relativamente pequeas que estn bien adaptadas a los
usos mviles. El calentamiento indirecto tambin permite que los tornillos trmicos
procesen los materiales con alto contenido orgnico puesto que el humo recirculado es
inerte, de tal modo que reduce el Lmite de Explosin (LEL).

La Fig. 3.34 ilustra el diagrama esquemtico del sistema de desorcin de
calentamiento indirecto.

- 97 -

Figura 3.34 Componentes de un sistema de desorcin trmica de Tornillos-Trmicos/calentamiento
indirecto [Fuente: Anderson, 1993]

El la Fig. 3.35 se visualiza un procesador de tornillo trmico de calentamiento
indirecto. El suelo contaminado se alimenta en un extremo del procesador, que tiene
un lquido de traspaso trmico del aceite caliente al circular dentro del eje del tornillo,
de los vuelos del tornillo, y de la cubierta externa del recipiente. El calor se conduce a
los slidos a travs del aceite caliente, vaporizando los contaminantes orgnicos y el
contenido de agua. Los puntos de despegue del gas se proporcionan en varias
localizaciones en la cubierta externa para estos vapores, que se canalizan a un
sistema de tratamiento de gases.

Figura 3.35 Procesador de tornillo trmico [Fuente: Wilson, 1998]

La ventaja principal de los tornillos trmicos transportadores sobre otros
equipos, es que hay un rea relativamente alta de la superficie de traspaso trmico
para el volumen del equipo, dando por resultado una eficacia trmica ms elevada as
como un sistema ms pequeo para la misma capacidad. Una restriccin importante
del proceso es que la temperatura mxima de los slidos es limitada por la
temperatura permisible del lquido de traspaso trmico. El lquido de traspaso trmico
se bombea en los tornillos que rotan del procesador trmico y a travs de las

- 98 -
chaquetas en la cubierta de transportador. El eje y el vuelo del tornillo estn en
contacto ntimo con los slidos, dando por resultado un buen traspaso trmico. Se
calienta el lquido de traspaso trmico usando un dispositivo encendido o elctrico. En
cualquier caso, la fuente de calor se asla de los slidos contaminados y de los
vapores orgnicos.

Usando los lquidos comerciales de traspaso trmico, un sistema de aceite
caliente puede calentar rutinariamente el suelo a 275C. Estos aceites experimentan la
interrupcin trmica sobre los 315C, limitando la temperatura mxima de
funcionamiento. Los sistemas de aceite caliente han demostrado eficacia para el retiro
de solventes ligeros, de combustibles, y de algunos productos qumicos orgnicos
semi-voltiles; en cambio, los PCBs no se logran volatilizar eficientemente con el uso
de sistemas de aceite caliente debido a limitaciones de la temperatura. Para alcanzar
temperaturas de funcionamiento elevadas, estos sistemas emplean las mezclas de las
sales inorgnicas que se derriten a una temperatura alrededor de los 140C y son
estables hasta 450C. Usando sales, las temperaturas alcanzadas por los slidos
llegan hasta los 400C. Usando resistencias elctricas para la calefaccin, unidos a la
pared externa de los transportadores de tornillo, los slidos son calentados por la
combinacin de conduccin y radiacin de la pared externa calentada, ya que este tipo
de traspaso trmico no es limitado por las caractersticas de un lquido, y las
temperaturas que alcanzan los slidos llegan hasta los 1100C. Si se utilizan las
cubiertas del acero inoxidable o de aleacin, como con los secadores rotatorios
indirectos, los gases volatilizados de los hornos de desorcin de tornillos trmicos se
pueden tratar en los sistemas de tratamiento de gases o en el dispositivo de post-
combustin.

El diseo de un horno de desorcin de tornillos trmicos transportadores se
afina a los parmetros de diseo bsicos para los sistemas de tratamiento que se han
discutido previamente, como son:

la temperatura de la descarga de los slidos;
el tiempo de la retencin (mximo de 90 minutos); y
los requisitos del gas de barrido.

La temperatura de la descarga es un parmetro crtico en la seleccin y el uso
de un tornillo transportador. La construccin fsica de un transportador debe ser tal que
permita un funcionamiento con la temperatura mxima requerida ms un factor de

- 99 -
seguridad para las marchas de sobrecalentamiento. Los transportadores de
calentamiento indirecto se deben disear para acomodar la temperatura mxima de
los medios que conducen. Las temperaturas slidas mximas tpicas de la descarga
son [Troxler et al., 1992]:

Aceite caliente con rangos de 150-260C (300-500F)
Fundido de la sal rangos de 315-480C (600-900F)
Vapor caliente rangos de 120-180C (250-350F)

3.3.5.2. Requerimientos y consideraciones de operacin

Temperatura de operacin

La temperatura de tratamiento es un parmetro dominante que afecta el grado
de tratamiento de componentes orgnicos. La temperatura requerida del tratamiento
depende del tipo de contaminante orgnico especfico en el suelo. La Fig. 3.36 ilustra
las temperaturas de tratamiento recomendadas para diferentes productos de petrleo
y los rangos de temperatura de funcionamiento para varios sistemas de TD.

Figura 3.36 Temperaturas recomendadas para tratamiento trmico [EPA, 1992]

- 100 -

La temperatura real alcanzada por los slidos en un sistema de TD est en
funcin de su capacidad de calor, del contenido de agua, del tamao de partcula del
suelo y de las caractersticas de traspaso trmico, as como el mezclado dentro del
horno de desorcin.

En los hornos de desorcin de calentamiento indirecto, un lquido calentado
que circula proporciona energa trmica indirectamente para mantener la temperatura
deseada del tratamiento trmico en el procesador de calor. Las temperaturas de
tratamiento pueden afectar el ndice y el grado de volatilizacin del contaminante, as
como la formacin de los subproductos trmicos de la transformacin. Un ejemplo de
ello es el siguiente caso de estudio; para un sistema de desorcin trmica de
calentamiento indirecto, se utilizo como lquido de calefaccin Dowtherm HT (fabricado
por Dow Chemical), la temperatura recomendada mxima para la operacin continua
con Dowtherm HT es de 343C (650F). Una temperatura fluida de calentamiento de
343C (650F) y un tiempo de residencia de 90 minutos dio lugar a una temperatura de
tratamiento entre los 260 y los 276.66C (500F y 530F). La temperatura de
funcionamiento del tratamiento trmico fue mantenida controlando la temperatura, la
presin, y el caudal del lquido de la calefaccin. Sin embargo, la temperatura de
material contaminado vari por su contenido de agua, as como la temperatura de
tratamiento del material. Las variaciones en las temperaturas del tratamiento pueden
influenciar la eficacia del tratamiento del sistema.

Tiempo de residencia

El tiempo de residencia es un parmetro dominante que afecta el grado a el
cual la descontaminacin es alcanzable. El tiempo de residencia depende del diseo y
de la operacin del sistema, as como de las caractersticas del contaminantes, las
caractersticas del suelo y de el grado del tratamiento requerido.

Una estimacin del tiempo de residencia es dificultosa de obtener debido a la
compleja interaccin de los siguientes factores:

Porcentaje de carga
Nmero de elevadores
Diseo de elevadores
Inclinacin de el horno de desorcin desde la base horizontal

- 101 -
(3.44)
Velocidad de rotacin de la carcasa del horno de desorcin
Longitud (efectiva) del horno de desorcin
Dimetro del horno de desorcin
Propiedades fsicas del material a desecar
Velocidad del aire dentro del horno de desorcin

Las complejidades de los slidos contaminados requieren que los estudios de
tratabilidad del laboratorio y de las pruebas piloto/escala, estn conducidos a la
determinacin no slo de la temperatura requerida, sino que tambin de la longitud o
periodo de tiempo para el cual el slido debe mantenerse en esa temperatura. Troxler
et al. (1992) divulgan que los tiempos de residencia de suelos contaminados con
hidrocarburos de petrleo, en los sistemas de desorcin trmica de calentamiento
directo son generalmente menores de 10 minutos. El tiempo de residencia de los
Compuestos Orgnicos Semi-Voltiles (SVOCs), puede ser entre los 20 y los 30
minutos. El tiempo de residencia del slido en un horno de desorcin rotatorio,
puede ser controlado ajustando el ndice de rotacin y el ngulo de la inclinacin del
horno de desorcin, y variando el nivel de entrada, aunque el ngulo de inclinacin es
fijado generalmente por diseo. El tiempo de residencia de los slidos en minutos es
estimado por la siguiente expresin emprica basada en trabajos experimentales:
) )( )( (
19 . 0
S D n
t
LT
=
(Anderson)
Donde,
t =tiempo de retencin
L
T
=longitud efectiva del horno de desorcin rotatorio
n =velocidad angular (revoluciones por minuto)
D =dimetro de la carcasa
S =inclinacin de la carcasa-pendiente

El tiempo de retencin en un horno de tornillos trmicos transportadores es
determinado por el nivel de entrada volumtrico de los materiales contaminados y de
la capacidad transportadora (giratoria) de los tornillos. La temperatura de tratamiento
determina de manera alternada, la eficacia de la volatilizacin de los contaminantes y
el nivel de transformaciones qumicas durante la calefaccin. El sistema de tornillos
transportadores, se puede procesar el material contaminado en un ndice de hasta 15
ton/hr. El tiempo de retencin de los sistemas de transportadores, se basa en la
profundidad (altura) de la cama debido a las limitaciones de la volatilizacin y la
velocidad de los transportadores. El rendimiento de procesamiento de los
transportadores del tornillo se puede variar con la velocidad, el dimetro, y la echada

- 102 -
rotatoria, es decir, el tiempo de residencia del material contaminado en el procesador
trmico se mantiene ajustando la velocidad rotatoria de los tornillos.

3.2.8 Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ de
suelos contaminados

Entre las distintas tecnologas disponibles para la descontaminacin de un
suelo, es importante diferenciar aqullas que suponen una solucin temporal o el
posible traslado del contaminante a otros compartimientos ambientales de aqullas
que potencialmente pueden transformar los contaminantes en productos inocuos
[Alexander, 1999]. Los tratamientos de desorcin trmica ex situ, se basan en la
descontaminacin por calor de suelos contaminados una de sus principales ventajas
en comparacin con otros tratamientos de descontaminacin es el tiempo necesario
que requiere para alcanzar la normativa.

Determinacin del sentido prctico de usar los tratamientos de desorcin

Existen factores que determinan si los tratamientos de desorcin trmica ex
situ son una alternativa remediadora prctica, mientras que muchos de estos factores
son dependientes sobre las caractersticas especficas del sitio (ej., la localizacin y el
volumen de los suelos, la disposicin contaminados del sitio), en sentido prctico
tambin se determinan las consideraciones reguladoras, logsticas, y econmicas. La
consideracin econmica de TD como opcin remediadora es altamente especfica,
los factores econmicos incluye el uso del sitio (porque la excavacin y el tratamiento
on site manchan sitio y lo devalan, ej., estacin de la gasolina, almacn de
conveniencia) evitando muy probablemente que el negocio funcione por un perodo del
tiempo extendido, el coste de la TD por el volumen de unidad de suelo que
concerniente a otras opciones remediadoras, y la localizacin del sistema aplicable de
TD ms viable (porque los costes del transporte son en funcin de la distancia). La
Tabla 3.19 presenta un listado de tratamientos de descontaminacin de suelos y sus
costes por tonelada tratada.

Grado vertical y horizontal de la contaminacin en los tratamientos ex situ

Los tratamientos ex situ tratan suelos contaminados por equipos mviles ya
sean on site u off site. Para que un suelo contaminado sea tratado por el tratamiento

- 103 -
de desorcin trmica ex situ, el suelo debe ser excavado, y la localizacin debe ser
conveniente para la excavacin del material que requiere el tratamiento. En el caso de
que los suelos estn situados debajo de un edificio o de fundaciones cercanas del
edificio y no puedan ser excavados, el tratamiento in situ sera lo ms recomendable
para su descontaminacin. Otra situacin es el caso de suelos situados debajo del
manto acufero subterrneo, stos pueden ser excavados para su tratamiento ex situ,
pero se requerir un tratamiento previo para reducir el contenido de humedad y/o una
homogenizacin con otros materiales. La recomendacin es identificar la localizacin
de la excavacin propuesta y verificar que los suelos que se excavarn estn a menos
de 7.6 m (25 ft) debajo de superficie de la tierra, sobre el manto acufero subterrneo,
y no cercanos o debajo de edificios u otras estructuras.

Tabla 3.19 Costes econmicos en la descontaminacin de suelos contaminados

Tipo de tratamiento Coste ($ Tm
-1
) Referencias
Bioventig/Biosparging 10-140 EPA, 2004; Fan y Tafuri, 1994
Biopila 30-110 EPA 2004; Fan y Tafuri, 1994
Landfarming 5-30 EPA 2004; Fan y Tafuri, 1994
Planta de tratamiento Biolgico 30-60 Klein, 2000
Lavado de suelo 75-600 Dennis et al., 1994
Calentamiento por resistividad elctrica 30-400 Environmental Science and
Technology.Editorial, 2000
Desorcin trmica a alta temperatura 350-450 Environmental Science and
Technology.Editorial 2000; EPA 2004
Desorcin trmica a baja temperatura 30-70 EPA, 2004
Incineracin 500-1000 Environmental Science and
Technology.Editorial 2000
Excavar +Vertedero 35 Environmental Science and
Technology, Editorial 2000

El grado vertical y horizontal de la contaminacin determina el volumen del
suelo que debe ser tratado. El coste de remediacin y de tiempo que se requiere para
procesar el suelo es directamente proporcional al volumen de suelo contaminado que
se tratar. El volumen tambin se determina si el tratamiento del on site es viable. Un
sistema mvil pequeo de TD con una capacidad de rendimiento de procesamiento de
5 a 15 toneladas por hora puede almacenar los materiales y funcionar en un rea tan
pequea como de 1000 m
2
( acre). La Fig. 3.37 muestra la relacin entre el tamao
del desorber trmico y la cantidad de suelo tratado.


- 104 -

Figura 3.37 Tamao de desorbedor contra la cantidad de suelo a tratar [Fuente: Anderson, 1993]

Disposicin del sitio

Existe una influencia de los factores de disposicin del sitio si se lleva a cabo la
excavacin de suelos. Si la excavacin es posible, la consideracin puede ser dada a
si el tratamiento trmico on site es una opcin viable. Para localizar los factores que
influyen en la disposicin del sitio, considerados en la evaluacin del tratamiento de
desorcin trmica on site se analizan los siguientes puntos:

cantidad de espacio en metros disponible para almacenar los materiales
tratados y no tratados, as como el equipo de proceso en funcionamiento;
espacio requerido en metros para la continuacin del tratamiento diario; y

- 105 -
distancias mnimas en metros requeridas por las seales de seguridad para el
funcionamiento del equipo de desorcin trmica en las instalaciones.

La cantidad de rea disponible para almacenar suelos y para el funcionamiento
del equipo de proceso puede dictar el tamao mximo del sistema de tratamiento en el
sitio. Las operaciones del tratamiento on site requerirn generalmente un mnimo de
2000 m
2
(aproximadamente acre). Esto tiene otras implicaciones econmicas
porque los costes asociados a la TD son afectados fuertemente por la capacidad del
tamao fsico del sistema y del sistema de tratamiento trmico del suelo.

Utilizacin del suelo contiguo

Cuando la tierra contigua est rodeada de escuelas, parques, instalaciones
mdicas, desarrollo comercial, o desarrollo residencial, uno de los problemas puede
ser la obtencin de los permisos para el uso de la desorcin trmica on site. Las
restricciones de la descarga de gases al aire pueden requerir el uso costoso de
medidas de control que podran provocar que el tratamiento on site sea
econmicamente inaccesible. Las unidades trmicas de la desorcin son las ms
econmicas cuando funcionan en horarios de 24 horas-por-da. Sin embargo, las
consideraciones referentes al ruido que genera el sistema, pueden limitar las horas de
operacin en algunas localizaciones.

Otras consideraciones

Las metas de tratamiento son tambin importantes para considerar el uso de
TD. Para los suelos contaminados con hidrocarburos ligeros de petrleo, los niveles
residuales de TPH se pueden reducir a 10 ppm o menos. Algunas unidades de
desorcin ms nuevas pueden alcanzar constantemente niveles de TPH <1 ppm y
niveles de BTEX < 100 ppb. La eficacia del sistema se puede evaluar bajo los
expedientes de tratamiento para una mquina especfica.

Los suelos tratados se disponen tpicamente en un terrapln, se incorporan en
el asfalto, o se vuelven al sitio para rellenar la excavacin. La disposicin final del
suelo depende de los niveles residuales de contaminantes presentes en el suelo
tratado y de los factores econmicos, por ejemplo, los costes de transporte y de
disposicin, as como los costes del relleno de la excavacin con el material limpio.
Debe observarse que los procesos de tratamiento pueden alterar las caractersticas

- 106 -
fsicas del material. Una evaluacin geotcnica cuidadosa del material tratado puede
ser necesaria para determinar su uso conveniente en la ingeniera (ej., en caminos, en
edificaciones y/o rellenados).

De acuerdo con resultados obtenidos de diferentes casos de estudio, los
siguientes puntos trazan la efectividad en la aplicacin del tratamiento de desorcin
trmica (TD):

El sistema de TD puede procesar una amplia variedad de suelos con diferentes
concentraciones de humedad y de contaminantes. Los sistemas a gama
completa de TD se han utilizado para tratar con eficacia el suelo contaminado
con los siguientes desechos: los Compuestos Orgnicos Voltiles (Voces), los
Compuestos Orgnicos Semi-Voltiles (SVOCs), el alquitrn de carbn, los
cortes del taladro (aceite-base de fango), combustible diesel del No. 2,
combustible de jet J P4, plomada y gasolina, hidrocarburos del petrleo,
halogenados y solventes no-halogenados, y los Hidrocarburos Aromticas
Polinucleares (PAHs).
Los mecanismos del sistema del retiro de contaminante, incluyen la
transformacin trmica y la desorcin trmica. El sistema de TD quita
permanentemente los Voces y ciertos SVOCs de los slidos contaminados. En
general la eficacia en el retiro de VOCs es mayor que para los SVOCs. De
igual manera, en los SVOCs los compuestos con temperaturas de volatilizacin
menores se separan con ms eficacia que los de temperaturas de volatilizacin
elevadas.
El sistema de TD es el ms apropiado para los desechos con un contenido de
humedad cerca del 20%. Para realzar la eficacia del sistema, los desechos con
lquidos libres o con un contenido de humedad mayor de 50% debern ser
desecados.
La clasificacin o el machacamiento del material de gran tamao (mayor de 2
pulgadas de tamao) o del destrozo de la arcilla se puede requerir para
algunos casos como pre-tratamiento.
Los residuales del tratamiento no se destruyen en el sitio y no requieren el
tratamiento en el sitio. Dos tipos de residuales se generan del sistema que son:
(1) condensado lquido y (2) polvo del filtro de tela. La eficacia a largo plazo del
sistema depende en ltima instancia de los mtodos usados para tratar o para
disponer estos residuales.

- 107 -
El anlisis econmico de funcionamiento del sistema se compara en base a los
contenidos de humedad de los slidos de 20, 45, y 75 % de humedad, el coste
arrojado para de tratamiento por tonelada de material tratado estimado es de
$373, $537, y $725, respectivamente. Los factores relacionados con las
prdidas que afectan los costes incluyen el volumen intil de slidos, el tipo de
slidos, el contenido de agua del suelo, las metas del tratamiento, y los
requisitos reguladores. Las caractersticas especficas del sitio que afectan los
costes incluyen el rea del sitio, la accesibilidad, la disponibilidad de utilidades,
y la localizacin geogrfica. Tambin, las caractersticas de los desechos
residuales afectan costes de la disposicin.
Varios problemas operacionales con el sistema pueden presentarse y ser
observados durante operaciones de shakedown y de arranque, durante la
demostracin del SITIO, y durante actividades remediadoras rutinarias en el
sitio. Los problemas operacionales van desde dificultades mecnicas con los
hornos de desorcin, partculas de gran tamao en el material de la
alimentacin, fugas del gas de barrido y excesos de generacin de polvo del
material tratado. Todos los problemas pueden ser corregidos sobre el curso de
la remediacin.
Se recomiendan estudios de tratabilidad para el tratamiento de slidos en gran
tonelaje, porque los resultados pueden variar grandemente con diversas
matrices slidas y con las caractersticas de los desechos, stas pruebas
piloto/escala predicen el funcionamiento del sistema lo mejor posible.

Los parmetros dominantes que establecen la aplicacin de la desorcin
trmica determinan si la tcnica es una alternativa remediadora aplicable, incluyen las
caractersticas del suelo y de los componentes presentes en el sitio, as como las
condiciones de funcionamiento de proceso de TD. La desorcin trmica es aplicable a
una amplia gama de componentes orgnicos, incluyendo la mayora de los
combustibles de hidrocarburo del petrleo. La Tabla 3.20 presenta un resumen de la
aplicacin de la desorcin trmica en diferentes tipos de contaminantes orgnicos e
inorgnicos.

El suelo y las caractersticas constitutivas que influyen en la aplicabilidad de los
tratamientos de desorcin trmica se resumen en la Tabla 3.21 y se detallan en el
Tema 3.3.3.


- 108 -
Tabla 3.20 Aplicabilidad de la TD en grupos generales de contaminantes para suelo, lodos,
sedimentos y producto de filtrado [Fuente: Feeney, 1998]

Contaminantes
Aplicabilidad
Suelo Lodo Sedimento
Producto
Filtrado
Orgnico Voltiles Halogenados 1 2 2 1
Semi-Voltiles Halogenados 1 2 2 1
Voltiles no-halogenados 1 2 2 1
Semi-Voltiles no-halogenados 1 2 2 1
Bifenilos Policlorados 1 2 2 2
Pesticidas 1 2 2 2
Dioxinas/Furanos 1 2 2 2
Orgnicos cianuros 2 2 2 2
Orgnicos corrosivos 3 3 3 3
Inorgnicos Metales voltiles 1 2 2 2
Metales no-voltiles 3 3 3 3
Asbestos 3 3 3 3
Materiales radiactivos 3 3 3 3
Inorgnicos cianuros 3 3 3 3
Inorgnicos corrosivos 3 3 3 3
Reactivo Oxidantes 3 3 3 3
Reductores 3 3 3 3
3 3 3 3
Notas: 1. Efectividad demostrada: tratabilidad acertada en alguna escala completa.
2. Potencial: juicio de expertos en la tecnologa aplica.
3. No esperada: juicio de expertos en que la tecnologa no aplica.

Tabla 3.21 Caractersticas del suelo y caractersticas constitutivas que influencian la aplicabilidad
de la desorcin trmica [Fuente: Sogorka et al., 1996]

Caractersticas del suelo Caractersticas constitutivas

Plasticidad del suelo
Distribucin del tamao de partcula
Contenido de humedad
Capacidad de calor
Concentracin de humedad del material
Concentracin de metales
Mayor densidad
Concentraciones del contaminante
Punto de ebullicin (rangos)
Presin de vapor
Coeficiente de particin Octanol/Agua
Solubilidad acuosa
Estabilidad trmica
Formacin de dioxinas

La EPA, hace mencin a que "el proceso de desorcin trmica es aplicable
para la separacin de desechos orgnicos de refineras, desechos del alquitrn de
carbn, desechos de madera-tratada, suelos contaminados por hidrocarburos,
desechos radiactivos y peligrosos, desechos sintticos del proceso de goma y la
pintura" [EPA, 1991].

La Tabla 3.22a y Tabla 3.22b presenta la efectividad de los tratamientos de
desorcin trmica ex-situ para diferentes tipos de contaminantes.


- 109 -

Tabla 3.22a Efecti vidad de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ [Fuente: Internet]

Tabla 3.22b Efecti vidad de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ [Fuente: Internet]


- 110 -
Ventajas y limitaciones de los tratamientos de desorcin trmica ex situ

Estos tratamientos ex situ se efectan sobre suelo excavado on site y/o off
site.
Permiten de modo general un mayor control del proceso de descontaminacin
de suelo.
No son adecuados en zonas urbanas o cuando la contaminacin del suelo esta
a una profundidad elevada.
Son potencialmente ventajosos los tratamientos on site ya que evitan el
transporte de los materiales excavados.
Los materiales descontaminados pueden ser reutilizados acorde a los
requerimientos legales.
Es una tcnica eficaz en el tratamiento de hidrocarburos derivados del petrleo
(combustibles diesel, queroseno y fuel).
Estos tratamientos volatilizan los compuestos orgnicos a temperaturas del
rango de 300 a 600C.
Los compuestos orgnicos volatilizados se extraen de la cmara con una
corriente de gas inerte y una vez separadas las partculas, stas son tratadas
en una unidad secundaria mediante condensacin y filtrado en carbon activo o
bien, por oxidacin o quemador. Antes de la emisin se puede disponer de un
modo adicional, un filtrado final o, de modo previo, el lavado de gases por va
hmeda.

En cuanto a las caracteristicas del material contaminado:

Los suelos arcillosos de plasticidad alta tienen menor rendimiento, debido a
que la adsorcin de los contaminantes es mayor por su tendencia a crear
terrones y a pegarse en el horno de desorcin.
El contenido de humedad es un factor que influye en el procesos de desorcin
trmica, tanto en el rendimiento del proceso como en el coste energtico (10 a
15% humedad).
A mayor contenido de humedad, mayor nivel de plasticidad, en este caso,
puede ser necesario mejorar un proceso de secado, de disgregado o una
mezcla con otros suelos que mejoren sus caractersticas.
La presencia elevada de materia orgnica en el suelo reduce el rendimiento del
proceso, por su alta afinidad a los contaminantes.

- 111 -
Solo metales como el Plomo, Cadmio, Arsnico y Mercurio pueden ser
separados por desorcin trmica a altas temperaturas.

En cuanto a las caractersticas del contaminante:

No debe superar los 20% de LEL (Lmite de Explosividad del compuesto) los
materiales a tratar por desorcin trmica. En caso de superar este valor, podra
ser necesario limitar la concentracin de contaminantes presentes.
Control de contenido de TPH estableciendo una concentracin mnima del 5%
en pero del material contaminado (50 000 mg/kg).
Para no daar el equipo de desorcin trmica se suele establecer un poder
calorfico mximo de 4 000 kcal/kg en seco.
El tiempo de residencia de los solidos contaminados en el horno de desorcin
depender de la capacidad de adsorcin del contaminante en el material
contaminado, un coeficiente indicador de sta capacidad de adsorcin es el
coeficiente de reparto octanol-agua (K
ow
), a mayor K
ow
mayor capacidad de
adsorcin y por lo consiguiente, mayor tiempo de residencia de los solidos. A
mayor coeficiente de reparto mayor dificultad para desorber los contaminantes.

En cuanto a los resultados del tratamiento:

Los resultados obtenidos en estos tratamientos son menores a las 100 ppm de
TPH. La concentracin de TPH se determina al inicio y a la salida del proceso.
Por cada 100 m
3
de solidos tratados, se debe hacer una determinacin de las
ppm de TPH.
En el caso de contaminantes inorgnicos (metales pesados) el proceso de
desorcin trmica puede producir un residuo slido que requiera un tratamiento
como la estabilizacin/solidificacin

3.4 MODELOS TERICOS DE VOLATILIZACION

La volatilizacin es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la
materia slida al estado gaseoso, por un aumento de la temperatura, sin pasar por el
estado lquido intermedio. En un sistema de volatilizacin puede existir un mecanismo
importante para la prdida de productos qumicos (contaminantes) presentes en el
suelo por transferencia fsica al aire. En los subtemas posteriores se presentarn y
se discutirn los mtodos para estimar la volatilizacin de contaminantes presentes en

- 112 -
el suelo. La mayora de estos mtodos son descripciones matemticas del proceso
fsico de la volatilizacin.

Es importante mencionar que la velocidad en la cual un producto qumico o
bien, un contaminante, presente en el suelo se volatiliza es afectada por muchos
factores, tales como las caractersticas fsicas qumicas del suelo y las condiciones
ambientales. La velocidad de volatilizacin no es una caracterstica de los modelos
matemticos, excepto en el caso especial de la volatilizacin de una sustancia qumica
aplicados a la superficie. Para los casos en los cuales la sustancia qumica se infiltra
en el suelo, se discuten los mtodos que predicen la concentracin en el suelo en
funcin del tiempo o el ndice de volatilizacin.

Los mtodos presentados aqu no tratan explcitamente todos los factores que
influencian la volatilizacin del suelo y pueden excluir ciertos procesos para la
flexibilidad analtica. As, los resultados no son extremadamente exactos y se deben
considerar generalmente como indicativos del comportamiento ambiental real.

3.4.1. Factores que afectan el proceso de volatilizacin

El contaminante, el suelo, y las caractersticas ambientales son factores que
afectan la descontaminacin trmica de los contaminantes. Algunas de las
caractersticas que influyen en la volatilizacin (desorcin trmica) de un contaminante
son; el peso molecular, la temperatura de volatilizacin (ebullicin), la presin de
vapor, la solubilidad en agua, su estructura bsica y la posicin de sus grupos
funcionales, y la concentracin de saturacin del contaminante en el aire [Guenzi y
Beard, 1974]. Las diferencias en la estructura qumica pueden causar un cambio
grande en la presin del vapor; pueden tambin afectar la carga en una molcula,
permitiendo su absorcin ms fuerte en el suelo a diferencia de un compuesto similar
[Guenzi y Beard, 1974]. Esto puede determinar la fraccin del compuesto en el suelo
que se volatilizo.

Otros factores que afectan la velocidad de volatilizacin trmica son: la
concentracin de los contaminantes individuales en el contenido del suelo, el
contenido de agua en el suelo, la velocidad de circulacin de aire, la conductividad
trmica del aire, el calor latente de vaporizacin, la temperatura, las caractersticas de
sorcin y de difusin del suelo, y las caractersticas del suelo tales como contenido de
la materia orgnica, porosidad, densidad, y contenido de la arcilla.

- 113 -

Los factores antedichos se pueden agrupar en tres categoras: (1) los que
afectan el movimiento de la superficie para la volatilizacin (desorcin) a la atmsfera,
(2) los que afectan la densidad del vapor (concentracin del compuesto en aire) del
producto qumico (contaminante), y (3) los que controlan el ndice del movimiento a la
superficie que se volatiliza [Spencer et. al., 1973]. Todos los procesos y factores
descritos caen en una u otra de estas categoras.

Distribucin y equilibrios compuestos

Un contaminante en el suelo se puede distribuir entre el manto fretico, entre
los espacios porosos (el aire) y los componentes del suelo. El ndice de volatilizacin
de una molcula orgnica absorbida en la fase slida del suelo (o la fase lquida del
suelo) a la fase del vapor entre los espacios porosos del suelo y a la atmsfera, es
dependiente de muchas caractersticas fsicas y qumicas del contaminante qumico,
del suelo y del proceso de transferencia de una fase a otra.

En los sistemas de descontaminacin trmica in-situ y ex-situ pasa lo mismo. El
contaminante presente en el suelo (slidos contaminados) es afectado por un sistema
trmico a temperaturas controladas para su volatilidad. Los slidos son
descontaminados por calentamiento directo o indirecto, segn la tecnologa aplicada
(ver Tema 3.3.5). En los sistemas de descontaminacin ex-situ los slidos son
llevados a un horno de volatilizacin con determinadas caractersticas de diseo
donde la transmisin de calor y la transferencia de masa juegan un papel importante al
igual que las caractersticas fsicas y qumicas del suelo y de los contaminantes
presentes para poder descontaminar el suelo.

Adsorcin: La adsorcin reduce la actividad qumica por debajo de la actividad
qumica del compuesto puro, afectando la densidad del vapor y la velocidad de
volatilizacin [Spencer y Cliath, 1975]. La absorcin puede ser un resultado de la
adsorcin qumica (fuerzas coulombic), de la adsorcin fsica (fuerzas de Van der
Waals), o de la vinculacin del hidrgeno [Guenzi y Beard, 1974]. La densidad del
vapor se relaciona directamente con la velocidad de volatilizacin. La densidad del
vapor tambin ha demostrado ser inversamente relacionada con el rea superficial de
las partculas del suelo y con el contenido de la materia orgnica en el suelo [Guenzi y
Beard, 1974]. Esto sigue, puesto que la absorcin generalmente se relaciona
directamente con el contenido del rea superficial disponible y de materia orgnica, y

- 114 -
la absorcin reduce la cantidad de compuesto disponible a la particin entre el agua y
el aire.

Densidad de vapor: La densidad de vapor es la concentracin de un producto
qumico en el aire, a mxima concentracin es un vapor saturado. La densidad del
vapor de un compuesto entre los espacios porosos (el aire) del suelo determina en
ltima instancia la velocidad de volatilizacin.

Presin de vapor: La densidad de vapor y la presin de vapor son afectadas
por la interaccin con los suelos [Spencer, 1970]. Algunos productos qumicos del
suelo solo requieren una concentracin baja para tener un vapor saturado en suelo
hmedo; as, los compuestos dbilmente fijados por adsorcin pueden volatilizarse
rpidamente, especialmente si estn aplicados solamente a la superficie del suelo. Si
los productos qumicos se incorporan en el suelo, la evaporizacin sobre la superficie
de las partculas del suelo se reduce y la velocidad de volatilizacin disminuye
[Spenser et. al., 1973].

Contenido de agua en suelo: El contenido en agua tambin afecta las
prdidas de volatilizacin compitiendo en la adsorcin en el suelo [Guenzi y Beard,
1974, Spencer, 1970]. Para los compuestos no polares y dbiles polares, el agua se
absorbe preferencialmente sobre las partculas del suelo, permitiendo desplazar el
producto qumico (contaminante).

El concepto de "co-destilacin," el cul asume la evaporacin de un compuesto
junto con la humedad del suelo en el mismo cociente que l, est presente en el
sistema de suelo/suelo-agua, pero no es aplicable, dado que los productos qumicos
en el suelo no se comportan de este modo. La prdida de un compuesto en la
presencia de agua no es debido a una co-destilacin. Cuando el agua se evapora, los
compuestos quedan sorbidos sobre suelo seco. La volatilizacin del compuesto es
realzada por la presencia del agua, no por su evaporacin [Spencer, 1970]. La prdida
compuesta llega a ser insignificante cuando la prdida de agua disminuye, porque la
densidad de vapor es reducida por la adsorcin en el suelo seco. Inversamente, la
presencia del agua causa la desorcin del compuesto, aumentando densidad de
vapor.

Como consecuencia de este comportamiento, un compuesto puede
mantenerse muy fuertemente en un suelo seco, de tal modo que reduce su velocidad

- 115 -
de volatilizacin; pero cuando se moja el suelo, el compuesto se desplaza al agua
debido a su fuerte afinidad, permitiendo que la volatilizacin ocurra a una mayor
velocidad. Considerando las generalidades de un suelo seco que reduzca o pare la
volatilizacin de algunos productos qumicos, es claro que el suelo necesita un poco
de humedad para la dislocacin o la solubilidad del producto qumico [Guenzi y Beard,
1974]. Sin embargo, si la concentracin del compuesto en el suelo se acerca a la
actividad qumica del compuesto puro, la presencia o la ausencia del agua no
afectarn su velocidad de volatilizacin.

Particin entre el agua, el suelo, y el aire: La concentracin de un
compuesto en el agua del suelo se puede determinar con los equilibrios de la
absorcin y de la solucin. Estos equilibrios dependen del suelo, de la sustancia
qumica, y de la interaccin con agua [Spencer, 1970]. La densidad de vapor en el aire
en equilibrio con la solucin del suelo, se puede determinar con la ley del Henry sin
importar la solubilidad o la volatilidad [Spencer, 1970].

Los isotermas de la desorcin que relacionan el compuesto fijado por adsorcin
en el suelo con la densidad relativa de vapor y con la concentracin relativa de la
solucin eran todos los iguales para el compuesto qumico lindane [Spencer y Cliath,
1975]. El indicativo de estas relaciones que, para un compuesto que sea relativamente
insoluble en agua y de polaridad dbil, la cantidad que se debe fijar por adsorcin al
generar una solucin saturada es igual que la requerida para un vapor saturado; en
concentraciones mayores del suelo el aire se satura con el vapor [Spencer y Cliath,
1975]. Estas observaciones aplican probablemente para la mayora de los compuestos
sin importar sus solubilidades, aunque para compuestos ms solubles pueden no
exhibir isotermas lineales de concentracin de vapor densidad/solucin sobre un rango
amplio de concentracin [Spencer, 1970].

Las relaciones entre las concentraciones de equilibrio para cada componente
del suelo slidos (c
S
), agua (c
l
/S), y aire (/
max
) - probablemente no cambien con las
variaciones de agua. El equilibrio cambia a una cantidad ms alta de la concentracin
del compuesto fijado por adsorcin, segn lo demostrado en la Fig. 3.38.

El cambio de concentracin en la fase slida del suelo con un cambio en el
contenido en agua del suelo es mayor con compuestos ms solubles. Como regla
general, para los compuestos que se pueden desplazar por el agua, cuanto ms alto
es el coeficiente de particin de la absorcin (c
s
/c
l
), menor es el efecto de cambio en

- 116 -
las concentraciones de la solucin de el contenido en agua y las densidades de vapor
dentro del rango de humedad del suelo sobre un monolayer del agua [Spencer, 1970].

Figura 3.38 Isoterma de desorcin para Lindane [Fuente: Lyman, 1964]

Temperatura: El efecto de la temperatura en el proceso de volatilizacin es
imprevisible. El efecto primario est en la densidad de vapor: un aumento en la
temperatura aumenta normalmente la densidad de vapor, que alternadamente
aumenta la velocidad de volatilizacin [Guenzi y Beard, 1974]. Sin embargo, la
complicacin de factores puede alterar el resultado previsto.

La baja temperatura no puede eliminar la volatilizacin enteramente, ya que
puede que la difusin contine incluso en un suelo congelado [Hamaker, 1972]. La
explicacin probable para este fenmeno es que el agua cerca de la superficie de la
arcilla est conformado de fuerzas atrayentes que evitan que la estructura cristalina
del hielo inhiba la difusin. Este efecto no se ha demostrado para muchos compuestos
orgnicos en suelo; hay una carencia general de datos sobre el efecto de la
temperatura para muchos compuestos orgnicos.

Condiciones Atmosfricas: El flujo de aire sobre la superficie del suelo
desempea un papel importante en el proceso de la volatilizacin. La velocidad de
evaporacin es determinada por la difusin de vapor en el aire circundante. Cercano a
la superficie (es decir, en la capa de lmite) all puede ser existir poco movimiento del
aire cuando la sustancia es transportada solamente por la difusin molecular a travs
de porciones ms estancadas de la capa. (El transporte a travs de la capa de lmite
tambin depende de turbulencia en el aire en la capa de lmite. El grueso de esta
capa, la velocidad y la turbulencia del aire dentro de esta capa, dependern de la
velocidad del aire, de la geometra superficial y de la distancia de la superficie.) Ms

- 117 -
alejados de la superficie existe mayor movimiento de aire, que puede llevar el vapor
rpidamente a ms distancia que la difusin molecular.

El ndice del flujo de aire puede influenciar directamente e indirectamente en la
volatilizacin en ambas partes, segn lo discutido arriba por Guenzi y Beard, (1974). Si
la humedad relativa del aire no es del 100%, un aumento en velocidad del aire
acelerar la sequedad del suelo. Esto reducir el contenido de agua del suelo y
reducir la volatilizacin del producto qumico. La volatilizacin, disminuir lentamente
hasta las concentraciones superficiales del agua y/o hasta que se agota el compuesto.
La velocidad llegar a ser eventualmente constante, y la prdida del compuesto se
convertir en una funcin del movimiento del compuesto o de los niveles de humedad
ms profundos. La prdida subsecuente de productos qumicos para los cuales el
agua pueda competir para los sitios de la adsorcin ser relacionada con el tiempo
que toma para secar el suelo lo suficiente para reducir la densidad de vapor a un valor
insignificantemente bajo [Spencer et. al., 1973]. El contenido de agua del suelo en el
cual la densidad de vapor comienza a disminuir depender del suelo y de la
competicin de la absorcin con agua: a mayor fijacin por adsorcin el compuesto
presenta mayor contenido de agua en el cual ocurre una disminucin apreciable de la
densidad de vapor [Spencer et. al., 1973].

Difusin: Cuando una pequea cantidad de agua se est perdiendo debido a
la evaporacin, el transporte del producto qumico a travs del suelo ocurre por la
difusin. La difusin puede ocurrir en la fase vapor y no-vapor. En suelos hmedos, los
productos qumicos se vaporizan evidentemente en el interfaz de agua-aire, y las
concentraciones en el interfaz son mantenidas por la difusin del compuesto a travs
del agua del suelo de sus sitios de adsorcin [Spencer y Cliath, 1975]. La difusin a
travs del suelo o del agua del suelo es un proceso lento, sin embargo; el producto
qumico se evapora rpidamente a la superficie, pero el que permanece en el suelo
tendr un curso de la vida largo.

La difusin de la fase lquida es mucho ms lenta que la difusin gaseosa,
procediendo en un ndice solamente de algunos centmetros por mes, y se asocia a
una escala mucho ms pequea de movimiento en el suelo [Hamaker, 1972]. La
velocidad de difusin total, tambin como la proporcin de difusin total en la fase del
vapor, es dependiente del contenido de agua del suelo y otros factores [Spencer,
1970]. Si el suelo es seco y la volatilizacin se relaciona con el contenido de humedad
en la superficie, la prdida de velocidad sera controlada por la difusin, pero en una

- 118 -
(3.45)
(3.46)
velocidad mucho ms lenta, debido a la cada de densidad de vapor y por lo tanto a la
cada de la velocidad de difusin en el suelo.

Desde la fase-vapor el coeficiente de difusin es aproximadamente 10
4
veces
mayor que el coeficiente de difusin de la fase-solucin, un coeficiente de particin
para la distribucin de un producto qumico entre el agua y el aire del suelo de 10
4

(g/cm
3
en agua del suelo/ g/cm
3
en aire del suelo) se puede considerar como
transicin para determinarse cuando la difusin de la fase-vapor o no-vapor llega a ser
dominante. Los productos qumicos con los coeficientes mucho ms pequeos de 10
4

de particin se difundirn principalmente en la fase-vapor, y aquellas con coeficientes
de particin mucho mayor de 10
4
se difundirn sobre todo en la fase-solucin [Farmer
et al., 1973, Goring, 1972 segn lo citado por Leteo y Farmer, 1974].

Ehlers et al. (1969) ha demostrado que la difusin de la fase-vapor es
inversamente proporcional a la presin ambiental, mientras que en la difusin de la
fase-no-vapor sucede lo contrario. Dan la relacin siguiente:
+ =
P
P
D D D
o
v s
'

Donde,
D =coeficiente de difusin en suelo
D
s
=coeficiente de difusin (fase no-vapor)
D
v

=coeficiente de difusin (fase vapor aparente)
P
o
=presin de referencia
P =presin ambiental

En la prctica, la presin ambiental (P) probablemente no se desva significativamente de la
presin de referencia (P
o
), de modo que P
o
/P1.

La influencia de la difusin de la fase-vapor llega a ser menos importante (el
coeficiente de difusin evidente de la fase-vapor disminuye) mientras que la densidad
aparente (bulk density) aumenta y disminuye el llenado de aire en la porosidad,
dejando pocos caminos por los cuales el vapor pueda difundirse. El coeficiente de
difusin evidente de la fase-vapor se puede expresar como:
( )
( ) c
d
d
d
d D D
v
T
apa v v

=
2
3 10
'

Donde,
D
v
=coeficiente de difusin en aire (fase vapor)
=porosidad (aire-llenado)
d
apa
=densidad aparente seca

T
=porosidad total (aire+agua)
d
v
=densidad de vapor
c =concentracin en suelo
.

- 119 -
(3.47a)
(3.48)
(3.49)
(3.47b)
El coeficiente de difusin en aire (D
v
') aumentar con el aumento de dd
v
/dc (el
cambio de la densidad de vapor con la concentracin), pero sobre cierta concentracin
crtica la densidad de vapor se convierte en una constante y el movimiento de la fase
no-vapor controla el ndice de la difusin. Se ha demostrado para el lindane [Farmer et
al., 1973] que el coeficiente de difusin de la fase no-vapor aumenta mientras aumenta
la densidad aparente del suelo; por lo tanto, si un aumento en densidad aparente del
suelo (y una disminucin correspondiente de la porosidad aire-llenada) disminuye el
movimiento del vapor y reduce volatilidad, habr un aumento que contrara el
movimiento de la fase no-vapor.

Otra ecuacin es dada por Farmer et el al. (1980). De acuerdo con un anlisis
de Millington y Quirk (1991), una expresin para el coeficiente de difusin que se
deriva de la porosidad del suelo para explicar los efectos geomtricos del suelo en la
difusin de estado estacionario evidente se muestra como:
=
2 3 10
'

T
v v D D

Esta ecuacin es similar a la Ec. 3.45 exceptuando que omite factores de
correccin de la densidad aparente y de la densidad de vapor.

El coeficiente de difusin tambin se puede determinar a partir de la porosidad
y de la humedad del suelo para explicar los efectos geomtricos del suelo en la
difusin de estado estacionario con la siguiente expresin:

=

2 3 10
'
) (
T
v v D D

Segn Hamaker (1972), los coeficientes de difusin de la fase vapor en
diversas temperaturas y presiones se pueden comparar como:
m
T
T
P
P
D
D
=
2
1
1
2
2
1

Donde P =presin total del ambiente (unidades constantes) y
T =temperatura (K); m es tericamente 1.5 y se mide como 1.75-2.0.

Los coeficientes de difusin de diversas sustancias qumicas se pueden relacionar por
sus pesos moleculares:
+ =
P
P
D D D
o
v s
'


- 120 -
Cuando la volatilizacin se convierte en un proceso difusin-controlado, las
ecuaciones del difusin se pueden utilizar para predecir las velocidades de
concentracin del suelo y de la prdida de superficie del suelo por la volatilizacin si
los coeficientes de difusin en el suelo se conocen [Spenser et. al., 1973].

Transporte de masa por el efecto fieltro: Los productos qumicos del suelo
volatilizados por la accin de un proceso (sistema inducido/difusin-controlado), se le
nombro como efecto fieltro o evaporacin fieltro. El contaminante es transportado del
cuerpo del suelo a la superficie por la accin capilar. Su ndice de evaporacin es
realzado por la evaporacin del agua que causa la accin capilar.

3.4.2. Mtodo de estimacin Hartley

Un modelo adecuado para del proceso de la volatilizacin tendra que
considerar no solamente todos los factores mencionados en el Tema 3.4.1, sino que
tambin las propiedades fisicoqumicas del suelo como son; la textura, la humedad, la
porosidad, el tipo, la cubierta de la tierra, el terreno, el tiempo, y otros factores
mencionados en el Tema 3.2.2. La magnitud y la complejidad de estas
consideraciones analizadas para el estudio de los mtodos de volatilizacin hacen que
sea insatisfactoria su aplicacin en tratamientos ex situ. Las aproximaciones
actualmente disponibles no tratan explcitamente las complejidades del proceso de la
volatilizacin. Los mtodos de estimacin pueden presentar limitaciones, aunque sus
autores precisan su utilidad cuando estn aplicados a las situaciones y a las
sustancias qumicas particulares para las cuales el modelo fue desarrollado.

El modelo estudiado para el desarrollo de la modelizacin del tratamiento de
desorcin trmica ex situ elegido es, el mtodo de Hartley. Hartley (1969) establece un
modelo terico que evala los factores que intervienen en el mecanismo de transporte
de contaminantes del proceso de volatilizacin. Este modelo es aplicado a
estimaciones de evaporacin de sustancias qumicas en el suelo, Hartley discute
detalladamente el mecanismo de trasporte conocido como el transporte de masa por
efecto fieltro Si el lquido contiene una concentracin baja de un soluto menos voltil,
el soluto aumentar la concentracin de evaporacin superficial y no se podr difundir
por debajo del fieltro tan rpido como acumula, puesto que la difusin en la fase
lquida compite errneamente con este flujo


- 121 -
(3.50a)
Hartley indica los siguientes puntos relacionados con este mecanismo de
transporte:

1. El soluto (concentrado) puede convertirse en la superficie del agua evaporada
gradualmente;
2. La concentracin del soluto en la superficie puede aumentar hasta que su
velocidad de evaporacin se balance con su velocidad de llegada; y/o
3. El soluto puede formar una solucin saturada en el agua del suelo,
conduciendo a una florescencia de cristales o de polvo, tal como se aprecia en
la superficie de un suelo frtil despus de secarse.

El segundo punto describe un aumento de la evaporacin de un voltil
moderado a un componente moderado soluble en agua. El compuesto tender a
difundirse junto con el agua del suelo, y no depender del fenmeno de evaporacin
porque el flujo de la solucin por encima de los tubos capilares es demasiado rpido
para competir con la difusin en el agua del suelo. La velocidad de evaporacin de la
superficie seguir siendo rpida y constante mientras contine fluyendo el agua hacia
arriba y mantenga la superficie hmeda. Es solamente durante este perodo de la
rpida prdida de agua que la evaporacin del agua indirectamente acelere el del
producto qumico. La cantidad de producto qumico volatilizada se relaciona con el
tiempo necesario para secar el suelo lo suficiente para reducir la densidad de vapor
del producto qumico [Spenser et. al., 1973].

Mtodo de Hartley. Este mtodo ha sido aplicado a estudios de tratamientos
de evaporacin in situ. Hartley [1] presenta a dos ecuaciones bastante simples para
estimar la volatilizacin de productos qumicos del suelo. El mtodo se basa en un
anlisis del equilibrio de calor entre la sustancia qumica evaporada (o el agua) y el
aire. Se expresa como la tasa o el flujo de masa volatilizada con la siguiente ecuacin:

( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1

Donde,
f =flujo de masa volatilizada (M/L
2
T)

max
=concentracin de saturacin en el aire a la temperatura del medio (M/L
3
)
=humedad del medio (0 1)
=espesor del estrato contaminado (L)
D
V
=coeficiente de difusin del compuesto en el aire

v
=calor latente de vaporizacin (cal/M)
M =peso molecular (M/mol)
K =conductividad trmica del aire (cal/LK)
R =constante de los gases (cal/mol)
T =temperatura (K)

- 122 -
(3.50b)
El segundo trmino en el denominador es un componente trmico de
resistencia a la volatilizacin. Es vlido sobre todo para el agua o los compuestos
absolutamente voltiles; y para los compuestos menos voltiles, este trmino se puede
omitir, dando por resultado la siguiente ecuacin simplificada:
( )

=
1
max
D
f
v

Hartley en su modelo determina la estimacin de volatilizacin (para
tratamientos in situ) de la sustancia o contaminante qumico en el suelo. Uno de los
parmetros que determina es el espesor de estrato contaminado (contaminacin
vertical) que define como, el valor obtenido de la superficie del terreno contaminado a
la profundidad del rea contaminada tal como se muestra en la Fig. 3.39.

Figura 3.39 Determinacin del espesor de estrato contaminado para un sistema SVE de
descontaminacin in situ.

El mtodo Hartley tiene aplicaciones en la estimacin de la evaporizacin de
los contaminantes volatilizados en procesos en estado estacionario con difusin
controlada. Los sistemas de descontaminacin in situ como los tratamientos de SVE
(Extraccin de Vapores del Suelo) son un claro ejemplo. En los sistemas de SVE la
contaminacin se transfiere lateralmente y su contaminacin es controlada por
elementos que calientan el suelo para volatilizar la sustancia qumica (ver Fig. 3.40).

Figura 3.40 Combinacin de las tcnicas de SVE y Aireacin del suelo: la primera acta por encima
del nivel fretico y la segunda por debajo [Fuente: Internet]


- 123 -
(3.51a)
(3.51b)
(3.52)
3.4.3. Otros mtodos de estimacin

Mtodo de Hamaker. Hamaker [2] propuso un mtodo para estimar el ndice
de volatilizacin de productos qumicos del suelo. La capa impregnada del suelo se
asume para ser semi-infinita; es decir, la profundidad total es grande en comparacin
con la profundidad a la cual el suelo es agotado perceptiblemente del producto
qumico por la difusin y la volatilizacin. La prdida de producto qumico se expresa
como:
t D
c
Q
o
t
2
=

Donde,
Q
t
=prdida total del contaminante por unidad de rea sobre una cierta hora t (M/L
3
)
C
o
=concentracin inicial del contaminante en suelo (M/L
3
)
D =coeficiente de difusin del compuesto a travs del suelo (L
2
/T)
=3.14159

Esta ecuacin puede dar valores bajos, puesto que no hace caso de la
transferencia total debido al efecto fieltro.

Hamaker, present un segundo mtodo basado en la prdida total de agua es decir, la
prdida debido a la difusin de vapor as como la transferencia de la solucin del
suelo. La aproximacin para la prdida de un disolvente qumico voltil es:
( ) ( )
L w V w
O H
v
O H
vp
t
f
c
f
D
D
P
P
Q
+ =
2 2

Donde,
f
w
=prdida de agua por unidad de rea (M/L
2
)
P
vp
=presin de vapor del compuesto
P
H2O
=presin de vapor del agua
D
v
=coeficiente de difusin del compuesto en aire (L
2
/T)
D
H2O
=coeficiente de difusin del agua en aire (L
2
/T)
sub V =prdida de vapor
sub L =prdida de lquido
c =concentracin del compuesto en la solucin del suelo (M/M)

El uso de esta ecuacin requiere el conocimiento del flujo del agua en
el suelo as como los coeficientes de difusin para el vapor de agua y el
producto qumico en cuestin.

Mtodo Jury, Grover, Spencer y Farmer. J ury et al., [3] han presentado otro
mtodo para predecir el flujo de un producto qumico en la presencia y ausencia del
efecto fieltro, en su trabajo con el pesticida triallate, expresaron la concentracin total
de una sustancia qumica en el suelo como:
c n c c c g l s
b
t
+ + =


- 124 -
(3.53)
(3.54)
Donde,
c
t
=concentracin total en suelo (M/L
3
suelo)

b
=densidad aparente seca del suelo (M/L
3
)
c
s
=concentracin adsorbida (M/M)
=contenido volumtrico de agua (L
3
/L
3
)
n =contenido de aire (L
3
/L
3
)
c =concentracin en la fase lquida (M/L
3
agua)
c
g
=concentracin en la fase gas (M/L
3
aire)

El flujo es:
c
f
z
c
D
z
c
D
f
l
w
l
l
g
g
=

Donde,
f =flujo del compuesto qumico (M/L
2
.T)
D
g
=coeficiente de difusin del gas (L
2
/T)
D
l
=coeficiente de difusin del lquido (L
2
/T)
f
w
=flujo de agua (L
3
/L
2
.T)

Los trminos del transporte en la fase gas, D
g
(c
g
/z), y en la fase
lquida, D
l
(c
l
/z), junto con el agua del suelo, f
w
c
l
, pueden ser
considerados para la ecuacin de continuidad siguiente:
0 = +
z
f
t
ct
Estas tres ecuaciones se pueden solucionar para obtener
concentraciones en la columna del suelo, junto con el flujo y la cantidad
total prdida. Para ello se han seguido los siguientes puntos:

1. c
l
y c
g
estn relacionados por la ley de Henry, con K
H
=c
l
/c
g
,
(K
H
tendr unidades L
3
para el aire/L
3
para el agua). Observar
que K
H
es lo contrario a la constante de Henry (H).
2. Los isotermas de adsorcin estn linealizados sobre el rango
de concentraciones para c
g
=c
l
+ (donde y son
parmetros de isoterma de la adsorcin),
3. Los coeficientes de difusin D
g
y D
l
son constantes (es decir,
el suelo es homogneo),
4. El flujo del agua, f
w
, es cero o igual a un rango constante de
velocidad de evaporacin,
5. La concentracin del gas c
g
sobre el suelo sigue siendo cero,
indicando que el aire aleja rpidamente al agente
contaminador; y
6. La columna del suelo es infinitamente profunda.


- 125 -
(3.55)
(3.56)
(3.57)
(3.58)
(3.59)
(3.60)
Los puntos 1 y 2 permiten la eliminacin del c
s
y c
l
de la Ec. 3.52:
( ) [ ] ( )
c n c K c K c g g H g H
b
t
+ + =

( )

b
g H H
b
c n K K
+ + + =

+ =
c c g t

Similares, los puntos 1 y 3, la Ec. 3.53 puede ser escrita como:

( )
c K
f
z
c
K D
z
c
D
f
g H
w
g
H l
g
g
=

( )
c
f
K
z
c
D K D g
w
H
g
l H g
+ =

c V
z
c
D
f
g e
g
e
=

Donde,
D
e
=coeficiente de difusin efectivo (D
g
+K
H
D
l
)
V
e
=velocidad de conveccin efectiva

Segn lo expresado en la Ec. 3.58, todo el transporte se combina en la
fase gaseosa.

La ecuacin de continuidad (Ec. 3.54) se puede expresar solamente en
trminos de concentracin de la fase gaseosa por la substitucin de las
Ec. 3.56 y Ec. 3.58:
c V
z
c
D
z
c
t
g e
g
e g

z
c
V
z
c
D
t
c
g
e
g
e
g
+ =
2

Esto reduce el nmero de parmetros necesarios para aplicar las
ecuaciones. Expresando las condiciones de lmite como sigue:
( )
( ) = =
= =
= =
=

z t at
c c
z t at
c c
t z at
c
o
o
t g
t g
g
, 0 /
0 , 0 /
0 , 0 0

Estas soluciones de la Ec. 3.60 son las concentraciones en funcin de
profundidad y de tiempo:


- 126 -
(3.61)
(3.62)
(3.63)
(3.64)
(3.65)
(3.66)
(3.67)
Para f
w
=0,
( )

=

t D z
erfc
c
c
e
t
g
o
t z
2
,

Para f
w
0,
( )
t D
t V
z
erfc
e
t D
t V
z
erf
c
c
e
e
t
g
D z V
e
e
t z
e e
o
2
2
1
2
2
1
1
,

Donde:
( )
( ) x erf
x erfc

=
1

El flujo en la superficie para en cualquier momento t, f (0, t), para los
dos casos de flujo de agua del suelo =0 y 0 es:

Para f
w
=0,
( ) ( )
t
D
c
f
e
t
o
t
= , 0

Para f
w
0,
( ) ( )
( )
=
+
w erf
c
V e
t
D
c
f
o
o
t
e
e
t
w
t
1
2
, 0
2

Donde:
D
V
w
e
e
4
2
2
=

La prdida total del qumico cuando f
w
=0 puede ser encontrada
integrando la Ec. 3.65, que queda expresa como:
( )
( )

=
t D
c
Q
e
o
t
t
t
2

Puede generarse el error de estos modelos debido al comportamiento del
coeficiente de difusin. Mientras ms se satura el suelo con agua, ms disminuye el
espacio poroso. Esto, alternadamente, reduce el coeficiente de difusin que es
proporcional al espacio de aire del suelo, en el alto contenido de aire hasta que la
saturacin intermedia se alcanza y entonces proporciona una energa ms alta del
contenido de aire (n).


- 127 -
El uso de un coeficiente de difusin eficaz medido en las condiciones iniciales
disminuira el potencial de error. De igual manera, una cierta discrepancia puede
generarse por el uso de los isotermas lineales de adsorcin; el isoterma de adsorcin
puede ser curvilneo, con diferencias mayores en las concentraciones bajas.

En experimentos escala laboratorio con el pesticida triallate y dos tipos de
suelos, J ury et al., encontraron el anlisis apropiado entre los modelos y midieron
datos. Observaron una discrepancia ms pequea en ausencia del flujo de agua,
cuando la difusin era el nico mecanismo del transporte. El resultado tambin indic
que el flujo se filtr sobre todo por la conveccin lquida debajo de la capa superficial.
El agotamiento del pesticida era alto solamente 1cm superior de la columna del suelo;
el 90% del pesticida permaneca aproximadamente un mes. El agotamiento superficial
caus una disminucin rpida de la volatilizacin con tiempo, y el ndice de movimiento
a la superficie del suelo se convirti en el factor que controlaba en prdida qumica.

La mayor parte del compuesto fue absorbido y no se liber, los experimentos
indicaron la importancia relativa del flujo total convectivo, del transporte difusivo y de
las caractersticas del suelo. En los dos suelos usados, una capacidad adsorbente
ms alta fue atenuada parcialmente por una densidad aparente seca (bulk density)
ms baja, dando por resultado un coeficiente de difusin ms alto, los dos suelos,
aunque diferentes en estos aspectos, demostraron prdidas similares bajo la difusin
de volatilizacin controlada.

Estos modelos predicen generalmente el lmite superior del rango de la
volatilizacin. En la Tabla 3.23 se presenta un resumen de los mtodos de estimacin
descritos en este captulo.


- 128 -

Tabla 3.23 Modelos para estimar la volatilidad de un compuesto qumico [4]
Mtodo Ecuacin Dificultad
Informacin requerida
Qumica Ambiental
Hartley (1969) 3.50a,
3.50b
Bajo Concentracin de vapor
Coeficiente de difusin de
vapor en el aire
Calor latente de vaporizacin
Peso molecular del qumico
Conductividad trmica del aire
Constante de los gases
Humedad
Espesor de la capa aire
Temperatura

Hamaker (1972b)
Sin prdida de agua
Con prdida de agua
3,51a
3.51b
Bajo

vapor en el suelo
Presin de vapor del qumico
Presin de vapor del agua
vapor en el aire-para los
qumicos y el agua
Concentracin inicial
Flujo del agua- tanto en la
fase agua como la fase vapor
Water et al. (1974)
(cinco modelos)
Alto Coeficiente de concentracin
del isoterma aire/suelo
Coeficiente de difusin en el
suelo
Coeficiente de difusin en el
aire
Profundidad de la columna
del suelo
Velocidad del flujo de aire
Concentracin inicial
Concentracin adsorbida
Espesor de la capa de aire-
inmvil
J ury et al. (1980) 3.52,
3.53,
3.58
Medio Coeficiente de difusin de
fase-gas
fase-lquida
Parmetros de adsorcin
Constante de Henry
Concentracin total en el
suelo
Densidad aparente del suelo
Concentracin adsorbida
Contenido volumtrico de
agua en el suelo
Concentracin qumica en
fase lquida
Contenido de aire del suelo
Flujo del agua
DOW
(Swann et al. 1979)
Bajo Coeficiente de adsorcin del
suelo
Presin de vapor
Solubilidad

Captulo 4: Investigacin Bibliogrfica

Captulo 4:
INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA

4.1. Acceso a los bancos de informacin

4.1.1. Definicin de universo de bsqueda: Parmetros de
bsqueda o descriptores
4.1.2. Bsqueda por internet
4.1.3. Visitas a centros de investigacin, de documentacin
y bibliotecas universitarias

4.2. Resumen del estado del conocimiento

4.3. Frontera del conocimiento

- 129 -

4. INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA

4.1. ACCESOS A BANCOS DE INFORMACIN

La bsqueda bibliogrfica es una de las etapas ms complejas e importantes
en el desarrollo de la tesis doctoral. Por ello, para realizar de forma correcta se recurri
a la obtencin de una gran cantidad de informacin, con el fin de realizar una
clasificacin detallada, adquirir las bases necesarias y verificar las tecnologas
innovadoras empleadas actualmente, todo con el fin de alcanzar los objetivos
planteados.

4.1.1 Definicin de universo de bsqueda: parmetros de bsqueda o
descriptores

Se seleccionaron los siguientes descriptores, para la bsqueda bibliogrfica y
en Internet:

Adsorcin [Adsorption]
Calentamiento directo [Direct Fired]
Calentamiento indirecto [Indirect Fired]
Contaminacin [Pollution] [Verseuchung]
Contaminacin de sitios [Contaminated site]
Contaminacin del suelo [Contaminated soil] [Verseuchung des Erdreichs]
Compuestos Orgnicos Rango-diesel [Diesel Range Organics]
Compuestos Orgnicos Voltiles [Volatile Organic Compounds, VOC]
Compuestos Voltiles-no halogenados [Compounds Volatiles-nonhalogenated]
Descontaminacin de sitios [Decontamination site]
Descontaminacin de suelos
Descontaminacin trmica [Decontamination thermal]
Desorcin [Desorption]
Desorcin Trmica [Thermal Desorption, TD]
Desorcin Trmica a baja temperatura [Low Temperatura Thermal Desorption,
LTTD]
Desorbedor rotatorio [Rotary Desorber]
Difusin
Hidrocarburo [Hydrocarbure] [Kohlenwasserstoff]
- 130 -

Hidrocarburos de petrleo [Petroleum Hydrocarbons]
Hidrocarburos Totales del Petrleo [Total Petroleum Hydrocarbons]
Horno Rotatrio [Rotary Dryer]
Isotermas de adsorcin
Modelos
Modelos numricos
Modelos matemticos
Modelos tericos
Modelizacin
Optimizacin
Optimizacin de procesos
Procesos [Process]
Recuperacin de suelos
Remediacin del suelo [Remediation Soil]
Remediacin trmica [Thermal Remediation]
Sistemas de desorcin trmica [Thermal Desorption Systems]
Suelos [Soil] [Sol] [Edreichs]
Suelos contaminados
Secadores
Tcnicas trmicas
Tcnicas trmicas innovadoras
Tcnicas innovadoras
Tcnicas ex-situ
Transmisin de calor
Transferencia de masa
Transporte
Tratamiento trmico [Heat treatment]
Tornillos trmicos [Thermal Screw]
Tornillos transportadores
Transportadores de calor [Heated Conveyors]
Volatilizacin

La bsquela arrojo nuevos resultados como:, Desorcin Trmica a alta
temperatura (HTTD), Sistema de Volatilizacin a baja temperatura (LTVS), Aireacin
Trmica a baja temperatura (LTTA), Compuestos Orgnicos Semi-Voltiles (SVOCs),
Hidrocarburos Totales de Petrleo (TPH), entre otros.

- 131 -

4.1.2 Bsqueda en internet

Se realiz la bsqueda en Internet para determinar la existencia en la Red de
sitios o portales pertenecientes a Centros de Investigacin, de EPA o
gubernamentales, comprometidos con el tema ambiental, o publicaciones que
pudieran aparecer en la Red, en torno al mismo asunto.

El trmino ms comprensivo en la bsqueda en Internet fue la palabra Suelos
Contaminados que arroj la mayor cantidad de informacin. El resto de los
descriptores arrojaron informacin mnima, o ninguna informacin, en algunos casos.
Esto se debe a que los criterios de clasificacin de la informacin en la Red, son
similares a los utilizados por las bases de datos bibliogrficas universales, que
conservan cierta ortodoxia y restriccin en sus palabras claves de clasificacin. La
misma situacin se present en los centros y bibliotecas visitados.

De esta informacin, un alto porcentaje se relaciona con la Recuperacin de
sitios contaminados con Hidrocarburos derivados de Petrleo, y sus efectos negativos
al Medio Ambiente. Una tecnologa de Desorcin Trmica innovadora no convencional
de gama completa que tiene una participacin baja en la unin europea en
comparacin con Amrica del norte, su informacin escasa en la Red en comparacin
con otras tcnicas innovadoras permite ver que es una tcnica que empieza a ser
utilizada por pocas compaas remediadoras de sitios contaminados, esto no descarta
su aplicacin en desastres naturales en Europa donde ya ha habido casos de
aplicacin de stas tecnologas con xito. Por otra parte, la situacin que se present
en las visitas realizadas a los centros y bibliotecas, es ms compleja dado que los
libros en cuanto a esta tcnica trmica innovadora de recuperacin de sitios son nulos
en una relacin 1:20 en lo que respecta a Madrid, por lo que fue necesario consultar
bibliotecas de todo Espaa y solicitar prstamos interbibliotecarios entre diferentes
facultades del pas.

Esta bsqueda de informacin a travs de los recursos de Redes Cientficas se
realizo a travs de varios buscadores espaoles y americanos, los ms potentes, que
presentan buena cobertura de informacin sin duda los de Estados Unidos, esto en
cuanto a recursos electrnicos, sin descartar su aplicacin en el resto de pases. Entre
los buscados que destacan de forma general estn los siguientes:

- 132 -

Recursos Electrnicos americanos
Estados Unidos, Canad, Alaska, Mxico, Chile, Argentina, Brasil

o Federal Remediation Technologies Roundtable (FRTR), 2007/Technology Cost
and Performance/Case Studies Search.U.S.
costperformance.org
o Environmental Expert S.L. 1999-2007/Technology & Equipment/Soil &
Equipment. U.S.
www.environmental-expert.com
o U.S. Environmental Protection Agency (EPA), 2007/Superfund Innovative
Technology Evaluation. U.S.
www.epa.gov
o CLU-IN, 2007/ U.S. Environmental Protection Agency (EPA)/Technology
Innovation Program.
www.clu-in.org
o ASTM International. Standards Worldwide. U.S.
www.astm.org
o U.S. Department of Energy. Clean Air, Soil and Water. Oil & Natural. Gas
Supply & Delivery. Technology: Clean Liquid Fuels from Coal. Petroleum Fuels:
Ultra Clean Fuels. U.S.
www.energy.gov
o Midwest Soil Remediation, Inc. Midwest Soil Remediation Systems | More
Systems for Soil Remediation | Thermal Desorption, 2010. U.S.
www.midwestsoil.com
o OSHA Occupational Safety & Health Administration. United States Department
of Labor. OSHA Technical Manual. TED 01-00-015 [TED 1-0.15A] 2008.
Section IV: Chapter 2. Petroleum Refining Processes. U.S.
www.osha.gov
o ATSDR agency for Toxic Substances & Disease registry. Total Petroleum
Hydrocarbons, TPH. 1999. U.S.
www.atsdr.cdc.gov
o TerraTherm. The World leader in thermal remediation. Projects, Case Studies
2000-2007. U.S.
www.terratherm.com
o Knovel, 2007/Bringing Sci-Tech Data to Life. U.S.
www.knovel.com/web/portal/main

- 133 -

o Office of Scientific & Technical Information. U.S.
www.osti.gov
o NIST. National Institute of Standars and Technology. Libro del Web de Qumica
del NIST, Base de datos de referencia estndar del NIST Nmero 69-Publicada
en J unio, 2005. U.S.
www.nist.gov/index.html
http://webbook.nist.gov
o SEMARNAT, Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales. Mxico
www.semarnat.gob.mx
o INE, Instituto Nacional de Ecologa. Organismo desconcentrado de la
SEMARNAT, tiene a su cargo el diseo de la poltica ecolgica general y la
aplicacin de sus diversos instrumentos de regulacin en Mxico.
www.ine.gob.mx
o PROFEPA, Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente, dependencia del
gobierno mexicano. Ley al Servicio de la Naturaleza. Mxico
www.profepa.gob.mx
o PEMEX, Petrleos Mexicanos. Mxico
http://www.pemex.com/index.cfm
o Instituto Argentino de la Energa general Mosconi. Argentina.
http://sitio.iae.org.ar/
o Scientific Electronic Library Online Scielo/Informacin tecnolgica. Paises
Americanos, Europeos, Africanos. Brasil
http://www.scielo.org/index.php?lang=pt
o Revista AIDIS de Ingeniera y Ciencias Ambientales: Investigacin, desarrollo y
prctica. Brasil.
http://www.metrik.cl/aidis/

Recursos Electrnicos Espaoles

o CLARINET, Red europea para la investigacin de tecnologas medio
ambientales relacionadas con la descontaminacin de suelos, es una red de
expertos para la elaboracin de polticas de gestin de terrenos contaminados.
Contaminantes Land Rehabilitation Network For Environmental Technologies in
Europe.
www.clarinet.at
o NICOLE, Red para la estimulacin, diseminacin e intercambio de
conocimientos sobre todos los aspectos relacionados con los suelos
- 134 -

contaminados por las actividades industriales. Foro principal que se utiliza a
nivel europeo para desarrollar e influenciar todo lo relacionado con la gestin
del suelo en Europa. Creada en febrero de 1996.
www.nicole.org
o Programa marco de accin correctora basada en la evaluacin del riesgo.
www.rbca.org
o Informacin de la Agencia Europea del Medio Ambiente y acceso agencias
ambientales europeas.
www.eea.eu.int
o EIONET, Red Europea de Informacin y de Observacin sobre el Medio
Ambiente se cre para ayudar a la Agencia Europea de Medio Ambiente
(AEMA) a generar informacin aplicable a las polticas sobre el medio ambiente
europeo mediante la remisin de datos nacionales pertinentes. Se trata de una
red de redes nacionales de informacin ambiental, de centros de
asesoramiento (actualmente sobre suelos, terrenos contaminados y ocupacin
del suelo) y de Centros Temticos Europeos (CTE), que actan como
contratistas de la AEMA y coordinan las actividades en sus mbitos temticos.
Hay CTE de la atmsfera, del agua, de la naturaleza, de los residuos y del
ambiente terrestre.
www.eionet.europa.eu
www.eea.europea.eu/es
o CEN, Comit Europeo de Normalizacin
www.cen.eu
o AENOR, Asociacin Espaola de Normalizacin y Certificacin. Organismo
responsable en Espaa de elaborar las normas para todos los sectores
industriales y de servicios.
www.aenor.es

Otros Recursos Electrnicos

o ScienTI Red Internacional de Fuentes de Informacin y Conocimiento para la
Gestin de Ciencia, Tecnologa e Innovacin. Pases Americanos y Europeos.
OEA.
www.scienti.net/php/index.php?lang=pt
o Organic Chemistry Portal. Topics, interesting reactions, and information on the
most important chemicals. 2002-2007. Norteamrica, Europa, Asia y Oceania.
http://www.organic-chemistry.org/
- 135 -

o ISO, International Organization for Standardization. Suiza
www.iso.org
o VROM International. Netherlands Ministry of Housing, Spatial Planning and the
Environment. Amsterdam
http://international.vrom.nl/pagina.html?id=1

Las bases de datos proporcionadas por la facultad para consulta de recursos
electrnicos para la investigacin cientfica a travs de su canal privado UPM-VPN
son:

o Universidad Politcnica de Madrid
www.upm.es
Americanas, Espaolas, Alemanas y Francesas
o www.springerlink.com
o www.sudoc.abes.fr
o www.engineeringvillage.com
o www.scirus.com
o www.sciencedirect.com
o www.asce.org/asce.cfm
o www.iceknowledge.com
o http://catalog.ccrls.org
o Red de Bibliotecas Universitarias de Espaa
http://rebiun.crue.org
o Ministerio del Medio ambiente y Medio Rural y Marino
www.marm.es
o http://www.mma.es/portal/secciones/biblioteca_publicacion/

Los buscadores internacionales consultados fueron:

o Ixquick: http://ixquick.com/esp/
o Alvavista: http://www.altavista.com/
o Google: http://www.google.es

Cabe sealar que en la actualidad estos buscadores estn enlazados, de
manera que los hallazgos realizados en los buscadores ms potenciales se repiten en
nuevas bsquedas y la consulta de informacin cientfica en los diferentes recursos
electrnicos americanos, espaoles, alemanes y franceses se presenta en ingls
- 136 -

como idioma universal para las publicaciones ms recientes y algunas en el idioma
natal.

Se pudo establecer que los sitios americanos en la Red suelen publicar sus
documentos o investigaciones de casos de aplicacin real ms al alcance de los
investigadores y consultores de estas mltiples bases de datos. Llaman la atencin,
por su calidad y extensin, los casos de estudio presentados por FRTR en su portal,
relacionados con el tema objeto de estudio (http://costperformance.org/search.cfm).

Son pocos los artculos publicados en las bases de datos de los institutos sobre
el tema de estudio, pero no por ello despreciables.

4.1.3 Visitas a centros de investigacin, de documentacin y bibliotecas
universitarias

Es importante resaltar que el apoyo a la investigacin fue bueno, en todas las
dependencias. La actitud de los directivos de las bibliotecas y del respeto del personal,
al igual que las personas contactadas en diferentes institutos del medio ambiente y en
diferentes facultades.

Los sitios seleccionados fueron las bibliotecas de las universidades y sus
centros de investigacin; as como las entidades gubernamentales con programas o
investigaciones en torno a nuestra temtica como lo es el Ministerio del Medio
Ambiente.

Para la bsqueda en las bibliotecas universitarias se utilizaron los descriptores
arriba sealados, con resultados similares: es decir, el trmico Suelos Contaminados
fue el que arrojo mayores resultados, pues no es usual que se utilicen la mayora de
los descriptores seleccionados por nosotros, o stos hacen la bsqueda muy
restrictiva. Como excepcin los casos de la biblioteca del Ministerio del Medio
Ambiente, donde el tema Desorcin Trmica tuvo un ejemplar imprescindible
permitiendo el conocimiento descriptivo del tema de estudio a detalle. Todo esto se
debe a la poca informacin emitida y publicada de la tcnica de desorcin trmica,
convirtindolo en un tema muy rebuscado en las bases de datos nacionales e
internacionales, teniendo la necesidad del uso de un segundo idioma. Adems de que
- 137 -

los administradores de las bases de datos han adaptado las palabras claves segn los
trminos ms consultados por los usuarios.

Dadas las desventajas de las modernas bases de datos sistematizadas, fue
posible, en la mayora de los casos, restringir el rango de bsqueda desde 1990 hasta
la fecha. En un comienzo, la bsqueda se realiz para libros, publicaciones,
monografas y tesis de grado, lo que incluye investigaciones, informes institucionales,
memorias de seminarios, manuales y casos de estudio. No se tuvieron en cuenta los
artculos de revistas o folletos. Tampoco se consultaron los documentos de las
instituciones estatales pues en la mayora de los casos son para consulta interna, y no
estn puestos a disposicin de la investigacin. Finalmente, en vista de que el nmero
de casos de estudio por la FRTR es amplio, se decidi estudiar un listado de unos 50
casos de estudio y unas 280 publicaciones aproximadamente, para tener un abanico
de informacin.

Tabla 4.1Sumario de proyectos de Desorcin Trmica [Fuente: FRTR, 2000-2006]
Sitio
Datos de aplicacin
A
o

d
e

a
p
l
i
c
a
c
i
n

L
o
c
a
l
i
z
a
c
i
n

Coste ($)
S
u
e
l
o

t
r
a
t
a
d
o

(
T
o
n
)

$/Ton
%
H
u
m
e
d
a
d

d
e
l

s
u
e
l
o

Temp.
max.
de
tratto.
(F)
T
P
H

M
e
t
a
l

V
O
C

S
V
O
C

P
C
B
s

Waldick Aerospace
Devices
1993 New J ersey 3,610,086 3,800 921 12-14 500 x x x
New Bedford
Harbor
2000 Massachusetts 11,114,000 18,000 617 50 900 x x
Rocky Flats 1996 Golden,
Colorado
1,934,204 5,978 551 8 250 x
Industrial Ltex 2000 New J ersey 24,205,528 84,553 459 15-20 900 x x x
Letterkenny Army
Depot
1994 Pennylvania 5,402,801 22,027 346 24 600 x x x
Metaltec/Aerosyste
ms
1995 New J ersey 4,680,721 6,638 373 <20 750 x
Anderson
Development
Company
1993 Michigan NA 5,100 190-340 20-75 530 x x
Reich Farm 1995 New J ersey 4,115,000 23,366 231 <10 750 x x
Sand Creek
Industrial
1994 Colorado 1,995,481 8,254 230 NA 500 x
Reilly Industries 1997 Indiana 1,087,732 3,700 251 15-30 1000 x x
Outboard Marine
Corporation
1992 Waukega,
Ilinois
2,474,000 12,755 190 12,9 1207 x
Sarney Farm 1997 New York 2,918,600 10,514 184 <25 750 x
Naval Air Station
Cecil Field
1995 J acksonville,
Florida
1,946,122 11,768 165 20 825 x x
Re-Solve, Inc. 1998 Massachusetts 19,190,000 44,000 155 NA 732 x x x
B, Western 1995 EE.UU 3,601,377 26,000 125 15-20 750 x x x x
Arlington Blending
and Packaging
2000 Arlington,
Tennessee
5,586,376 41,431 105 10-26 750 x x x
T.H. Agricultura
and Nutrition,
Operable Unit 2
1999 Georgia 1,305,892 10,424 102 15 975 x x
Wide Beach 1991 New York 11,600,00 42,000 80 18,3 1160 x
- 138 -

- 139 -
Sitio Datos de aplicacin
Development
Lipari Landfill,
Operable Unit 3
1995 New J ersey 5,449,292 80,000 68 20-30 850 x x x x
Cape Fear 1999 North Carolina 10,963,573 170,300 58 20-40 851 x x x
Solvent Refined
Coal Pilot Plant
1996 Ft. Lewis,
Washington
3,513,349 37,000 34.10 4 750 x x x
T.H. Agriculture &
Nutrition
1993 Albany,
Georgia
1,100,000 4,318 NR 13-19 1060 x x
Pristine, Inc. 1994 Ohio 1,500,000 NR NR 15-20 688 x x x x x
Rocky Flats 1997 Golden,
Colorado
2,316,000 NR NR 15-50 180 x
Port Moller Radio
Relay Station
1998 Moller, Alaska 3,325,000 NR NR 11 1000 x
McKin Company 1995 Gray, Maine 2,900,00 NR NR NA 380 x x

Para el estudio de los tratamientos de desorcin trmica ex situ, se estudiaron
un total de 35 casos reales de estudio, casos que fueron identificados de las fuentes
de informacin disponibles por internet. De los 35 proyectos de desorcin trmica
identificados, se determina que los datos de coste estn completamente definidos solo
en 21 casos. Para el tratamiento ex situ se proyecta los costes de excavacin del
material contaminado dejando fuera el coste de la disposicin final de los residuos. La
Tabla 4.1 presenta una informacin sumaria de una seleccin de 26 proyectos, incluye
nombre, localizacin, contaminantes, informacin de coste, y la informacin de la
tecnologa aplicada.

4.2. RESUMEN DEL ESTADO DEL CONOCIMIENTO

En la actualidad, las huellas de la humanidad son evidentes. La actividad
humana ha afectado a todos los lugares del planeta, por remotos que stos sean, y
todos los ecosistemas, desde los ms simples hasta los ms complejos. Nuestras
opciones y nuestras acciones han transformado el mundo natural, creando cada vez
enormes posibilidades y peligros extremos para la calidad y la sostenibilidad de
nuestras civilizaciones y para los intrincados equilibrios de la naturaleza [IPADE,
2008]. Este hecho junto a la problemtica, a nivel mundial, de la contaminacin
medioambiental existente desde que se produjo la revolucin industrial, donde un
ejemplo claro y errneo de la concepcin del suelo es su uso como sumidero de
contaminantes con capacidad casi infinita de amortiguacin, con una clara dinmica de
atenuacin natural lenta generando tarde o temprano una contaminacin mayor a la
inicial, obligando con ello a que la comunidad cientfica se fortalezca en un nuevo
mbito de investigacin referido a la interaccin contaminante-suelo (acuferos y
suelos), y a la aplicacin y diseo de tecnologas de descontaminacin eficaces y

viables con la consigna de mantener las propiedades fsicas del suelo para una post-
reutilizacin.

La gran gama de tecnologas de descontaminacin nos ofrece alternativas para
la recuperacin de suelos contaminados con eficacia, dependiendo del nivel de
contaminacin y del estudio de impacto ambiental, esto con el fin de contrastar el dao
ocasionado por la actividad humana a los ecosistemas del planeta con el objetivo de
minimizar o amortiguar los efectos de la contaminacin. En la actualidad existen
tcnicas o tecnologas de recuperacin de eficacia contrastada, segn la forma en la
que se apliquen, en las tcnicas de recuperacin de suelos se habla de tratamientos
in situ, que actan sobre los contaminantes en el lugar en el que se localizan, y
tratamientos ex situ, que requieren la excavacin previa del suelo para su posterior
tratamiento, ya sea en el mismo lugar (tratamiento on-site) o en instalaciones externas
que requieren el transporte del suelo contaminado (tratamiento off-site). Los
tratamientos in situ requieren menos manejo pero por lo general son ms lentos y ms
difciles de llevar a la prctica dada la dificultad de poner en contacto ntimo a los
agentes de descontaminacin con toda la masa de suelo contaminada. Los
tratamientos ex situ suelen ser ms costosos pero tambin ms rpidos, consiguiendo
normalmente una recuperacin ms completa de la zona afectada en menor tiempo. El
gran nmero de tcnicas de tratamiento existentes se agrupan en funcin de sus
caractersticas de operacin o finalidad. As, segn el objetivo del tratamiento, un
grupo est formado por las tecnologas de contencin, otro grupo se conforma por las
tecnologas de confinamiento; y por ltimo las tecnologas de descontaminacin.

Debido a la gran extensin de las instalaciones y pasivos ambientales
potencialmente contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo, en un gran
porcentaje de suelo urbano, hace que las tcnicas ex situ sean las ms adecuadas,
ya que la mayora de estos problemas ambientales ya sean desastres o accidentes
ambientales (derrames, fugas, explosiones, etc.) sobrepasan las 2 000 toneladas de
suelo contaminado, estas tcnicas son capaces de descontaminar un rango entre 15-
100 toneladas-por-hora de suelos en un porcentaje de eficacia elevado y en tiempo
corto, permitiendo la reutilizacin de los materiales tratados, adems de tener un
mayor control en las variables de operacin y de las emisiones a la atmsfera por su
sistema integral post-tratamiento. Aqu su importancia como tecnologas innovadoras y
con miras a estudios de investigacin para convertirlas en tecnologas consagradas y
con buena aceptacin.
- 140 -

La revisin de la investigacin bibliogrfica del Captulo 3 se basa en los
siguientes puntos:

Generalidades de los suelos contaminados; marco legal, caractersticas del
suelo
Generalidades de los hidrocarburos derivados del petrleo; caractersticas
principales de composicin y clasificacin, tipos de hidrocarburos,
hidrocarburos totales del petrleo y compuestos orgnicos
Generalidades de las tecnologas de desorcin trmica ex situ; fundamentos
cientficos, procesos fisicoqumicos de los contaminantes en el proceso de
descontaminacin, caractersticas constitutivas, mecanismos de transporte en
el procesos de descontaminacin, tipos de tecnologas ex situ, y la efectividad
de los tratamientos de desorcin trmica ex situ
Generalidades de los modelos tericos de volatilizacin; factores que indicen
en el proceso de volatilizacin, mtodo Hartley y otros mtodos de estimacin

A modo resumen, la investigacin bibliogrfica realizada en el Captulo 3
Estado del conocimiento se ha centrado en el estudio de las caractersticas del
suelo, con las relaciones granulomtricas y de volumen, que inciden de forma directa
en los procesos de volatilizacin, y en el estudio de los hidrocarburos derivados de la
industria del petrleo, como: la composicin del petrleo, su clasificacin, los tipos de
hidrocarburos, los hidrocarburos totales del petrleo y las caractersticas
fisicoqumicas de los compuestos orgnicos presentes en los combustibles diesel.

Aunado a ello, se han estudiado las caractersticas constitutivas de los
sistemas de desorcin trmica que influyen en la temperatura de tratamiento y en el
tiempo de residencia requerido para la desorcin de contaminantes, los diseos y
consideraciones de operacin de las tecnologas de desorcin trmica ilustrando a
detalle los sistemas de tambor rotatorio y los sistemas de tornillos trmicos, y la
efectividad que presentan los tratamientos de desorcin trmica ex situ para suelos
contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo.

Por ltimo, y no menos importante se han estudiado modelos tericos de
volatilizacin aplicados actualmente a sistemas in situ para tratamientos de
descontaminacin por evaporacin como es el caso de los SVE, encontrando una
inexistencia de modelos de volatilizacin para sistemas ex situ. Parte de la
- 141 -

investigacin de este trabajo es adecuar uno de los modelos estudiados para su
aplicacin en los tratamientos de desorcin trmica ex situ.

A continuacin se comentan los aspectos fundamentales del estado del
conocimiento investigado:

Generalidades en la descontaminacin trmica de suelos contaminados
por hidrocarburos derivados de la industria del petrleo

Factores del suelo que inciden en los procesos de descontaminacin

En este objetivo se estudian los factores que inciden directamente en la
descontaminacin de un suelo. El suelo, que est compuesto por una mezcla de
materia orgnica, partculas minerales y aire en proporciones variables se puede
degradar al acumularse en l sustancias nocivas para su formacin natural generando
con ello un pasivo ambiental. Cuando el suelo est contaminado no solo sobrepasa su
poder amortizacin del contaminante sino que tambin cambia su formacin natural,
alterando con ello algunas de sus caractersticas como son la estructura, la porosidad,
el contenido de humedad o su densidad, entre otros.

En los procesos de descontaminacin, el estudio de la formacin del suelo y de
sus relaciones granulomtricas y de volumen juega un papel primario en la seleccin
de la tcnica de tratamiento adecuada. Las caractersticas fisicoqumicas del suelo
favorecen al estudio del proceso de descontaminacin sin importar el equipo
empleado. El retiro qumico o fsico del contaminante dentro de las partculas
individuales del suelo es un proceso comn en todas las tcnicas de
descontaminacin. Cada partcula del suelo se puede ver simplemente como un slido
poroso con los macro o microporos. Las paredes del poro y el material de la partcula
consisten en una mezcla compleja de los compuestos orgnicos e inorgnicos,
algunos de los cuales se degradan a temperaturas elevadas, cambiando con ello la
estructura de la partcula y la composicin qumica durante el proceso del tratamiento.
A priori, la re-incorporacin de un suelo que ha sido sometido a un proceso de
descontaminacin, requiere un estudio de las caractersticas fisicoqumicas como
parte la normativa en rigor antes y despus del proceso de descontaminacin.

- 142 -

Hidrocarburos derivados del petrleo

Los productos del petrleo constituyen una de las fuentes ms importantes de
contaminacin de hidrocarburos que se difunden en el aire, en las aguas superficiales
y subterrneas, y los suelos.

Ms de dos mil millones de toneladas mtricas de petrleo son producidas por
ao en todo el mundo; una gran cantidad de los productos petrolferos finales
contaminan ambientes marinos y terrestres. El inters por la descontaminacin de
pasivos ambientales ha generado, en los ltimos aos, inters de las instituciones
gubernamentales y privadas por la legislacin y remediacin de estos sitios. Los
lmites de limpieza para los hidrocarburos en suelos y aguas dependen de los criterios
o normas vigentes para cada pas. Estableciendo los lmites en funcin de las
fracciones ligera, media y pesada, as como el uso del suelo.

Dentro de la gama de los hidrocarburos derivados del petrleo, existe una
clasificacin. Esta clasificacin parte de los hidrocarburos de cadena lineal y los
hidrocarburos de cadena cerrada, que a su vez se dividen en hidrocarburos saturados
e insaturados, y de stos derivan los alcanos, alquenos, alquinos, cicloalcanos y
aromticos. Otra clasificacin es la de rangos de carbono, esta es utilizada en los
anlisis de laboratorio para determinar la cantidad de hidrocarburo presente en un
suelo (TPH). Entre los rangos de carbono de algunas aplicaciones tpicas esta la
gasolina C
4
-C
12
y el diesel No.2 C
9
-C
20
, por mencionar algunos.

Las caractersticas determinantes de los hidrocarburos totales de petrleo
presentes en el medio ambiente son, la densidad, la polaridad, la hidrofocidad,
solubilidad, coeficiente de particin agua-octanol, presin de vapor, coeficiente de
particin en suelo y algunos otros como la concentracin de saturacin en aire y la
temperatura de ebullicin.

Combustibles diesel

La produccin de compuestos orgnicos se incremento en el siglo XX, debido
al crecimiento de la industria en general. Sin embargo, este aspecto positivo tambin
ha originado aspectos negativos, as como el incremento en la produccin y uso de
compuestos como son los combustibles, lubricantes, plaguicidas, gasolinas,
- 143 -

disolvente, etc., multiplicando el nmero de incidentes en los que stas sustancias
orgnicas han llegado a los suelos provocando contaminacin.

Los compuestos orgnicos del rango diesel son conocidos como DRO, y
pertenecen a la fraccin media (C
10
-C
28
). Estos compuestos son ms dainos al medio
ambiente ya que las emisiones de los motores diesel son ms sucias que las de la
gasolina. Entre sus propiedades fisicoqumicas ms importantes destacan; la
temperatura de ebullicin, la presin de vapor, la densidad, temperatura de
inflamacin, viscosidad cinemtica, porcentaje de azufre tota, entre otros.

Principios y generalidades de los sistemas y tecnologas de desorcin
trmica para suelos contaminados

Procesos fisicoqumicos de los contaminantes que inciden en la desorcin
trmica

En cualquier sistema de desorcin trmica, el calor se debe transferir a las
partculas slidas para vaporizar las partculas de los contaminantes alternadamente, y
los contaminantes vaporizados deben ser transferidos de las partculas (fase slida) a
la fase gas. En el estudio de los sistemas actuales de desorcin trmica de
contaminantes, se hace referencia a los procesos fsicos y qumicos que transcurren
en un sistema in situ, es decir, para comprender los procesos de los contaminantes se
debe considerar el movimiento potencial o transferencia de los compuestos orgnicos
y la degradacin ocasionada por el contaminante en el subsuelo, que viene
determinado por procesos qumicos, fsicos y biolgicos. Como dato curioso, se ha
encontrado que cada compuesto qumico (contaminante) tiene su propia estructura
molecular, lo que determina, al menos parcialmente, el grado de interaccin con el
medio ambiente y por lo consiguiente los procesos que estn generndose en el suelo.

Caractersticas constitutivas en los sistemas de desorcin trmica

Las caractersticas constitutivas se refieren a un estudio de concentraciones y
componente dominantes del proceso previo al tratamiento, con el objetivo de evaluar
su aplicacin ms ptima. Estas caractersticas tienen varios impactos en el proceso
de desorcin trmica. La seleccin del proceso apropiado de desorcin es
dependiente hasta cierto punto de stas caractersticas porque influyen directamente
en la temperatura del tratamiento del suelo contaminado y en el tiempo de residencia
- 144 -

de los slidos en el equipo de desorcin. Entre las ms dominantes estn: la
temperatura de volatilizacin del contaminante, la presin de vapor, el coeficiente
octanol-agua, la solubilidad acuosa, la estabilidad trmica y los efluentes gaseosos.

Mecanismos de transferencia de masa y de transmisin de calor

Los procesos de transferencia de masa en los sistemas de desorcin son
importantes ya que la mayora de los procesos qumicos requieren de la separacin
final de productos y subproductos contaminantes. El mecanismo depende de la
dinmica del sistema. Existen dos modos de transferencia de masa: el molecular, que
se enfoca al movimiento individual de las molculas por flujo estancado o en
movimiento, y la convectiva, que se enfoca al flujo turbulento generado por el
movimiento de grandes grupos de molculas. Usualmente ambos mecanismos actan
de forma simultnea.

El calentamiento no uniforme de slidos (material contaminado) crea gradientes
en la temperatura interna. En el sistema de volatilizacin, las temperaturas no
uniformes pueden permanecer bastante tiempo para afectar los ndices y el grado de
la descontaminacin. En tales casos la partcula o la cama del suelo se considera
densamente trmica y la cintica es influenciada o an limitada por el traspaso
trmico, sea este un calentamiento directo o un calentamiento indirecto. Los anlisis
cuantitativos de la transferencia de calor y la transferencia de masa, son efectos
complejos del proceso de volatilizacin sobre los slidos.

Por lo consiguiente, los anlisis de transmisin de calor en los sistemas de
volatilizacin son tiles para definir los efectos de las condiciones experimentalmente
relevantes y para estimar los tiempos trmicos de respuesta, es decir, un tiempo
necesario para equilibrar un gradiente de temperatura a travs de la partcula entera
del slido. Por ejemplo, con el resto de las variables fijadas, un aumento de tamao de
partcula de los slidos o una disminucin de su difusividad trmica conlleva a un
aumento en los tiempos de reaccin trmica. As para los suelos compuestos en gran
parte por minerales con baja difusividad trmica, las temperaturas no isotrmicas
significativas permanecen por tiempos apreciables, incluso para las partculas
absolutamente pequeas.

- 145 -

Los procesos de transporte posibles que se pueden dar en los mecanismos de
transporte de volatilizacin de las partculas slidas son: conveccin o adveccin,
difusin molecular, dispersin cinemtica y adsorcin e intercambio inico.

En los sistemas de volatilizacin, los mecanismos de transporte de
volatilizacin se hacen presentes en los fenmenos de transmisin de calor. Debido a
ello, la volatilizacin de los contaminantes presentes en un medio slido como es un
suelo contaminado, ser uno de los factores que contribuya seriamente a la
descontaminacin de suelos por lquidos orgnicos, como benceno o disolventes
orgnicos, de los materiales slidos.

Para la descontaminacin de suelos, se han diseado sistemas de
volatilizacin que constan de caractersticas necesarias para lograr la volatilizacin
ptima [Geankoplis, 1999]. Existen sistemas diseados por hornos de desorcin
trmica de calentamiento directo o calentamiento indirecto, segn el requerido. La
clasificacin para los hornos de desorcin es muy amplia, sin embargo, la ms general
est dada por el mtodo con el que se lleva a cabo la transmisin de calor, que puede
ser por conduccin, por conveccin o por radiacin.

Sistemas de desorcin trmica de calentamiento directo

Estos sistemas de desorcin trmica de calentamiento directo cuentan con un
diseo de hornos de desorcin tipo tambores rotatorios, por lo general operan con
flujos de aire a contracorriente.

La desorcin trmica se lleva a cabo por transferencia de calor convectiva para
desorber partculas contaminantes en forma laminar o en pasta. El calor se lleva por
contacto directo y es suministrado a travs de aire caliente o gas (a corriente o a
contra corriente), el cual fluye sobre la superficie del slido (suelo).

Sistemas de desorcin trmica de calentamiento indirecto

Los sistemas de desorcin trmica de calentamiento indirecto cuentan con un
diseo de hornos de desorcin tipo tornillos trmicos transportadores, los
transportadores se pueden ordenar en serie para aumentar el tiempo de residencia de
los slidos (suelo), o pueden ser configurados en paralelo para aumentar capacidad en
el rendimiento del procesamiento. Los transportadores tpicos transportan el calor por
- 146 -

conduccin, transfieren un aceite (traspaso trmico) por las anchuras huecas del
transportador que recircula a travs del canal revestido en el cual cada taladro rota.
Este aceite calienta los tornillos de manera indirecta sin entrar en contacto con los
slidos, haciendo de este sistema un sistema ms eficaz para la volatilizacin de
contaminantes presentes no solo en suelos, sino que tambin en lodos y sedimentos.

Sistemas directos y/o indirectos

Los hornos de transferencia de calor por radiacin se llevan a cabo por
radiacin electromagntica cuya longitud de onda se encuentra dentro del rango de
espectro solar y microondas [Mujumbar, 2000]. Este tipo de hornos no se discuten en
este trabajo de investigacin pero entre los ms conocidos estn los solares, que
estn formados principalmente por un gabinete cubierto cuya tapa consta de un
material traslucido que deja pasar los rayos de sol, de esta manera se utiliza la energa
de los rayos en forma de calor para lograr la evaporacin de la humedad del slido.
Sin embargo, el funcionamiento de este horno depende de las condiciones climticas y
los tiempos de desorcin suelen ser largos, adems de tener una capacidad de
volumen pequea, estos hornos pueden ser sistemas directos o indirectos
dependiendo del diseo requerido [Axtell, Bush, 1990].

Tecnologas de desorcin trmica ex situ

Para cada una de las tcnicas de desorcin trmica es necesario tener en
cuenta consideraciones de diseo del sistema de calentamiento y unos determinados
criterios de seleccin de la tcnica como son caractersticas del medio a tratar (suelo)
y del tipo de contaminante, as como tambin las variables del proceso de desorcin
(volatilizacin) a considerar para la optimizacin del mtodo de desorcin trmica ex
situ.

La investigacin se ha centrado en dos tcnicas trmicas innovadoras ex situ
de desorcin trmica a baja temperatura, que son:

Mtodo de desorcin trmica de calentamiento directo/Tambor-Rotatorio.
Mtodo de desorcin trmica de calentamiento indirecto/Torillos-Trmicos.

Tecnologa UD1: Calentamiento directo/Tambor-Rotatorio: esta tcnica
consiste en la desorcin (separar fsicamente) trmica de contaminantes presentes en
- 147 -

un suelo excavado. La funcin de la unidad de desorcin, es calentar el medio a una
temperatura adecuada y mantenerlo por un periodo de tiempo lo suficiente para
volatilizar (desorber la humedad) los contaminantes del material contaminado (suelo).
Por lo general la hornilla del horno de desorcin se enciende con gas natural o fuel ol,
el material contaminado (suelo) atraviesa la unidad en direccin a corriente o a
contracorriente con respecto al sentido de la direccin del gas.

Los hornos de desorcin rotatorios tpicamente tienen levantadores unidos en
la superficie interior del cilindro con la finalidad de realzar el contacto de los slidos
(suelo) con el gas; por lo tanto, el calor y las limitaciones de la transferencia total se
reducen dentro de la unidad. El tiempo de residencia de los slidos en el horno de
desorcin es controlado por el coeficiente de la longitud y el dimetro del cilindro, el
ndice de rotacin, el ngulo de inclinacin y el diseo de los levantadores. Su
aplicabilidad se presenta ms en suelos contaminados con compuestos orgnicos con
muy bajo porcentaje de humedad.

Tecnologa UD2: Calentamiento indirecto/Tornillo-Trmico: esta tcnica
consiste en la desorcin trmica de contaminantes presentes en un suelo excavado,
estos sistemas muestran un diseo diferente a los sistemas de calentamiento directo,
estos hornos de desorcin son conocidos como hornos de tornillos trmicos
transportadores.

Un horno de desorcin de tornillos es un horno de desorcin continuo de
calentamiento indirecto, que consiste esencialmente en un transportador horizontal de
tornillo confinado dentro de una carcasa cilndrica encamisada. El sistema proporciona
el traspaso trmico por medio de un liquido (a diferencia de los sistemas de
calentamiento directo que usan una llama), tal como aceite calentado, ste sistema
est separado del compartimiento del proceso de desorcin trmico en horno
pequeo, provisto de combustible ya sea gas natural o propano. El aceite caliente se
bombea al compartimiento del proceso trmico, del canal cubierto, con pares de
taladros de tornillos huecos por dentro. El aceite caliente atraviesa el interior de los
tornillos huecos. El material contaminado (suelo) es alimentado en el extremo de la
entrada del canal de la primera planta donde cae al canal de la segunda planta situado
debajo de la primera unidad.

La ventaja principal de estos sistemas sobre otros equipos, es que hay un rea
relativamente alta de la superficie de traspaso trmico para el volumen del equipo,
- 148 -

dando como resultado una eficacia ms elevada as como un sistema ms pequeo
para la misma capacidad. Una restriccin importante del proceso es que la
temperatura mxima de los slidos es limitada por la temperatura permisible del
lquido de traspaso trmico. En cualquier caso, la fuente de calor se asla de los
slidos contaminados y de los vapores orgnicos.

El tiempo de retencin de estos sistemas de calentamiento indirecto, es
determinado por el nivel de entrada volumtrico de los materiales contaminados y de
la velocidad transportadora de los tornillos trmicos. Su aplicabilidad se presenta ms
para suelos contaminados con compuestos orgnicos con porcentajes altos de
humedad (lodos y sedimentos) dado su adaptable diseo.

Efectividad de los tratamientos de desorcin trmica ex situ

Existen factores que determinan si los tratamientos de desorcin trmica ex
situ son una alternativa remediadora prctica, stos factores dependen de las
caractersticas especficas del sitio (ej., la localizacin y el volumen de los suelos, la
disposicin contaminados del sitio), en sentido prctico tambin se consideran factores
como las condiciones de regulacin, de logstica, y la econmica.

Los tratamientos ex situ tratan suelos contaminados por equipos mviles ya
sean on site u off site. Para que un suelo contaminado sea tratado por el tratamiento
de desorcin trmica ex situ, el suelo debe ser excavado, y la localizacin debe ser
conveniente para la excavacin del material que requiere el tratamiento. El grado
vertical y horizontal de la contaminacin determina el volumen del suelo que debe ser
tratado. Si la excavacin es posible, se puede tomar en cuenta el tratamiento trmico
on site como una opcin viable. Por otro lado, los suelos que han sido tratados se
disponen tpicamente en un terrapln, se incorporan en el asfalto, o se vuelven al sitio
para rellenar la excavacin. La disposicin final del suelo depende de los niveles
residuales de contaminantes presentes en el suelo tratado y de los factores
econmicos, por ejemplo, los costes de transporte y de disposicin, as como los
costes del relleno de la excavacin con el material limpio. Debe observarse que los
procesos de tratamiento pueden alterar las caractersticas fsicas del material. Una
evaluacin geotcnica cuidadosa del material tratado puede ser necesaria para
determinar su uso conveniente en la ingeniera (ej., en caminos, en edificaciones y/o
rellenados). Los parmetros dominantes que determinan la aplicacin de la desorcin
trmica y establecen si la tcnica es una alternativa remediadora aplicable, incluyen
- 149 -

las caractersticas del suelo, de los contaminantes y de los componentes presentes en
el sitio, as como las condiciones de funcionamiento de proceso de desorcin trmica.
La desorcin trmica es aplicable a una amplia gama de componentes orgnicos,
incluyendo la mayora de los combustibles de hidrocarburo del petrleo.

Modelos tericos de volatilizacin

Los modelos de volatilizacin de contaminantes en estado estacionario, es
decir, en un suelo in situ, son herramientas tiles para efectuar estudios de anlisis de
riesgo o diseo de acciones de recuperacin de suelos contaminados con difusiones
controladas para su descontaminacin. Los mtodos de volatilizacin de
contaminantes, como el de Hartley, Hamaker, y J ury et al., contemplan el estudio de
las caractersticas de los procesos de volatilizacin (densidad de vapor, contenido de
agua), y el anlisis de la distribucin y del equilibrio de los compuestos (adsorcin,
particin del agua, del suelo y del aire, temperatura, condiciones atmosfricas, difusin
y el transporte de masa por efecto fieltro). Estos mtodos no tratan explcitamente
todos los factores que inciden en la volatilizacin del suelo y pueden excluir ciertos
procesos para la flexibilidad analtica. As, los resultados no son extremadamente
exactos y se deben considerar generalmente como indicativos del comportamiento
ambiental real.

En 1969, Hartley establece un modelo terico que evala los factores que
intervienen en el mecanismo de transporte de contaminantes del proceso de
volatilizacin.

Este modelo es aplicado a estimaciones de evaporacin de compuestos
qumicos en el suelo. El mecanismo de transporte que discute Hartley es conocido
como el transporte de masa por efecto filtro Si el lquido contiene una concentracin
baja de un soluto menos voltil, el soluto aumentar la concentracin de evaporacin
superficial y no se podr difundir por debajo del fieltro tan rpido como acumula,
puesto que la difusin en la fase lquida compite errneamente con este flujo.

Mtodo de Hartley

Este mtodo ha sido aplicado a estudios de tratamientos de evaporacin in situ.
Hartley [1] presenta a dos ecuaciones bastante simples para estimar la volatilizacin
de productos qumicos del suelo. El mtodo se basa en un anlisis del equilibrio de
- 150 -

calor entre la sustancia qumica evaporada (o el agua) y el aire. Se expresa como la
tasa o el flujo de masa volatilizada con la siguiente ecuacin:

( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1

(3.50a)
Donde,
2
T)

max
=concentracin de saturacin en el aire a la temperatura del medio (M/L
3
)
=humedad del medio (0 1)
=espesor del estrato contaminado (L)
D
V
=coeficiente de difusin del compuesto en el aire

v
=calor latente de vaporizacin (cal/M)
M =peso molecular (M/mol)
T =temperatura (K)

El segundo trmino en el denominador es un componente trmico de
resistencia a la volatilizacin. Es vlido sobre todo para el agua o los compuestos
absolutamente voltiles; y para los compuestos menos voltiles, este trmino se puede
omitir, dando por resultado la siguiente ecuacin simplificada:
( )

=
1
max
D
f
v
(3.50b)
El mtodo Hartley tiene aplicaciones en la estimacin de la evaporizacin de
los contaminantes volatilizados en los sistemas de descontaminacin in situ de SVE
(Extraccin de Vapores del Suelo) donde la contaminacin se transfiere lateralmente
y su espesor de estrato contaminado es bien localizado.

4.3. FRONTERA DEL CONOCIMIENTO

La investigacin bibliogrfica se ha realizado para alcanzar los objetivos previos
planteados en el punto 2.2. En este apartado se analiza si los objetivos iniciales han
sido resueltos satisfactoriamente, o al contrario, no se han conseguido respuestas a
las interrogantes planteadas o a las respuestas son contradictorias.

A criterio personal, en el primer objetivo, existe un amplio conocimiento medio
natural, encontrndose perfectamente definido, las caractersticas del suelo y sus
propiedades, tanto fsicas como qumicas, entre las cuales destacan: la textura, la
porosidad, consistencia, contenido de humedad y densidades [Fenney, 1998, Mafre,
1994; Domnech, 2000; Duque y Escobar, 2001; Casagrande, 1940; Agueda, 2004;
Bosh, 2009, Baver et al., 1972; Custodio y Llamas, 1983; Gonzalo, 2008, , J urez et
al., 2006, Atterberg, 1911; Skempton, 1953; Archer, 1975; Pierzynski, 2005; Bonneau
- 151 -

et al., 1987; Handreck y Black, 1994; Petekau, 1991; Fredlund, 1993; Fetter, 1994;
Allison, 1980]. As mismo, con una gran dificultad, pero no con ello incompleta, se
encontr un abanico amplio de las mltiples clasificaciones de los compuestos
derivados del petrleo, definiendo para esta investigacin solo dos compuestos de
cadena lineal y compuestos de cadena cerrada, de estas dos clasificaciones se
sub-clasificaron los hidrocarburos saturados alcanos o parafinas y los hidrocarburos
insaturados alquenos u olefinas y los alquinos o acetilenos, refirindose a los
compuestos de cadena lineal, y en la clasificacin de los compuestos de cadena
cerrada, los cicloalcanos o naftalenos y los aromticos respectivamente
[Higueras y Oyarzun, 2009, Aycachi, 2008, Wood, 1974, Tissot y Welte, 1978,
Augusto, 2005, Menzie et al., 1992]. Teniendo limitado el estudio de las propiedades
fisicoqumicas de los Hidrocarburos individuales Totales de Petrleo y de los
Compuestos Orgnicos del rango diesel (DROs) [McMillen, S.J ., Kerr, J .M., Nakles,
D.V., 2001, Chapn y Summerlin, 1988, McBride, 1994, Ney, 1990]. En el estudio de
las propiedades individuales de los DROs (Orgnicos del Rango Diesel), la
investigacin fue muy exhaustiva, la recopilacin de las propiedades fsicas y qumicas
de stos compuestos n-decano, n-dodecano, n-tetradecano, n-hexadecano, n-
octadecano, n-eicosano, n-docosano, n-tetracosano, n-hexacosano, n-octacosano
requiri una investigacin prolongada de libros muy concretos y limitados, en algunos
compuestos las propiedades tuvieron que ser calculadas y determinadas por frmulas
matemticas y por grficos, en vista de su inexistencia en las bibliografas consultadas
[Coulson et al., 1994, Geankoplis, 1998, LaGrega, 1996, Rose et al., 1977, Wauquier,
2003, Verschueren, 2001].

En relacin al segundo objetivo se ha encontrado una ausencia de
informacin reciente respecto a las aplicaciones de los tratamientos de desorcin
trmica ex situ para descontaminacin de suelos. En la mayora de los temas
encontrados la informacin bibliogrfica data de los aos 90s, poco hay del ao 2000
a la fecha sobre sus aplicaciones como tecnologas trmicas innovadoras, el estudio
se ha centrado en la bsqueda de aquellas tecnologas que se aplican nicamente a
tratamientos trmicos ex situ on site y off site para suelos contaminados por
hidrocarburos derivados del petrleo, descartando las tecnologas in situ por no tener
correspondencia con el tema de investigacin.

Los tratamientos de desorcin trmica ex situ ms empleados son los de
transferencia de calor por calentamiento directo tambor rotatorio, existe mayor
informacin de casos aplicados con este diseo de tecnologa que los de
- 152 -

calentamiento indirecto tornillos trmicos. En el estudio de los factores que
intervienen en el mecanismo de transporte de contaminantes, el proceso de trmico
demuestra que la transferencia de calor interviene directamente en el anlisis de los
mecanismos, es decir, el fundamento cientfico de los tratamientos trmicos se enfoca
al traspaso trmico de los contaminantes ya sea por calentamiento directo o indirecto
para cumplir con su objetivo de separacin fsica. Segn lo explicado por Oweis et al.,
1991, la temperatura de tratamiento trmico determina la importancia del traspaso
trmico, esto significa que el calor de los procesos de transferencia de calor y de masa
total entre las partculas son de distinto nivel, y depende directamente del sistema de
desorcin trmica empleado. A priori, los investigadores han identificado varias
variables importantes que deben ser consideradas en el equilibrio de los
contaminantes y las partculas del suelo contaminado. Han demostrado que la
separacin fsica del contaminante depende directamente de la temperatura, la matriz
del suelo y del contenido de humedad. Adems han demostrado que, mientras el 90%
inicial del contaminante pudiera ser separado fsicamente, el 10% final podra durar
ms de lo esperado para volatilizarse, esto debido a las caractersticas adsorbentes
del suelo que puede tener una tendencia para resistir los monolayers del
contaminante. Entre los factores dominantes del proceso de desorcin respecto al
contaminante estn; la temperatura de volatilizacin, la presin de vapor, el coeficiente
de particin octanol-agua, solubilidad acuosa, estabilidad trmica y los efluentes
gaseosos [Keyes, 1992, Anderson, 1993, Lyman et al., 1990, Hamaker, 1972, Hillel,
2005, L. Garcell et al., 1988, McCabe, 2002, Troxler et al., 1992].

A todo lo dicho en el segundo objetivo, se ha determinado que la temperatura
del tratamiento trmico es el parmetro dominante junto con el tiempo de retencin de
slidos, que afectan directamente el grado de tratamiento de los contaminantes
presentes. La temperatura es dependiente directa del tipo de contaminante presente
en el suelo. El tiempo es una variable dependiente del diseo y operacin del sistema
de tratamiento. Para este tipo de anlisis la investigacin es insuficiente ya que los
casos reales de estudio solo indican los datos, pero no existen tablas o curvas de
referencia, generalmente se recurre a las pruebas piloto previas al tratamiento trmico
para su determinacin y en algunos casos a la referencia de las temperaturas de
volatilizacin de los contaminantes presentes en el suelo. El estudio de estos
tratamientos ha demostrado que su aplicacin se adapta ms a suelos contaminados
por compuestos orgnicos, pero en compuestos orgnicos del rango diesel el tema es
casi nulo. [Troxler et al., 1992, Anderson, 1993, Fenney, 1998]. Como primera fase de
investigacin se propone, para cumplir esta carencia de informacin, un protocolo de
- 153 -

ensayos de tratabilidad que estudie la influencia de la temperatura de tratamiento y el
tiempo de retencin en suelos contaminados por compuestos orgnicos del rango
diesel en sistemas ex situ.

Las respuestas encontradas en referencia al tercer objetivo son
insatisfactorias. Los modelos tericos matemticos para estimar la volatilidad de un
contaminante son con aplicacin a tratamientos trmicos in situ, como sistemas
estacionarios de difusin-controlada, se emplean para sistemas de evaporacin y su
aplicacin solo permite tener una referencia en los anlisis reales. El modelo Hartley,
estudiado para esta investigacin, estima el flujo y la tasa de volatilidad del
contaminante presente en un suelo en un sistema in situ, pero no se ha estudiado
para aplicaciones en el tema de tratamientos trmicos ex situ [Lyman, 1964, Spenser
et al., 1973, LaGrega, 1996]. Los modelos tampoco han respondido al estudio
profundo de los factores que inciden directamente en los tratamientos trmicos ex situ.
Este objetivo se desarrollar a partir de los resultados conseguidos en los ensayos de
tratabilidad como parte de una segunda fase de investigacin. En la modelizacin del
tratamiento trmico ex situ llevado a cabo en este tema de investigacin, se propone
adecuar el modelo Hartley para sistemas ex situ estudiando a profundidad los factores
que inciden en el proceso.

Una vez valorado el estado actual de la frontera del conocimiento se enumeran
de forma muy general las carencias o vacos encontrados en el sector de la
recuperacin de los suelos contaminados por tratamientos trmicos ex situ:

1. Existe una carencia fundamental de referencias bibliogrficas y de trabajos de
aplicacin, registrndose en mayor cantidad, estudios e investigaciones en
bases de datos de universidades, entidades estatales y revistas de
investigacin de Estados Unidos, y, en menor medida, en pases europeos.

2. Los casos de investigacin de mayor inters y de realizacin ms reciente han
sido encontrados va Internet sin coste econmico, generalmente en pginas
de la Agencia de Proteccin Medioambiental (EPA) de Estados Unidos, as
como en publicaciones y revistas especializadas en recuperacin de suelos,
tambin de dicho pas, existiendo un campo de publicaciones mucho ms
reducido a nivel europeo y sobre todo a nivel nacional, sin hacer de ello, el uso
de base de datos europeos costeados por las universidades.

- 154 -

3. Los modelos tericos de volatilizacin de sustancias qumicas presentes en el
suelo se encuentran escasamente definidos en las referencias bibliogrficas
consultadas, siendo adems de aplicacin puntual para sistemas in situ,
convirtindolos en modelos sujetos a modificaciones a partir de fundamentos
cientficos para casos de aplicacin particular de sistemas ex situ. Los modelos
de volatilizacin solo presentaron aplicaciones a casos bibliogrficos,
careciendo de aplicaciones de emplazamiento real, adems de que no toman
en cuenta algunos parmetros que intervienen en estos sistemas de
volatilizacin (desorcin).

4. Falta una discusin clara entre los sistemas de desorcin trmica (poco
estudiados por ser tratamientos trmicos innovadores) y los modelos de
volatilizacin (desorcin trmica de contaminantes presentes en el suelo).
Esta falta de discusin carece al estudio de la viabilidad de los tratamientos
trmicos innovadores para futuras investigaciones, pasando por alto que estos
sistemas recuperan el suelo contaminado desorbiendo (separando-
volatilizando) sus contaminantes a bajas temperaturas sin afectar sus
propiedades fsicas.

5. La falta de contraste en los escenarios de ensayos realizados en laboratorio y
los llevado a cabo en las pruebas a escala-piloto y en obras de recuperacin de
suelos reales, carecen los anlisis de resultados, ya que no permiten predecir
un posible escenario o simulacin del sistema de volatilizacin y de los
tiempos de volatilizacin que requieren los slidos para volatilizar (desorber)
los contaminantes. Las predicciones de estos tiempos de volatilizacin pueden
ser estudiados a nivel escala-laboratorio con los anlisis fsicos qumicos y la
aplicacin de modelos matemticos para tener un panorama real del sistema
de tratamiento en escala-piloto.

6. Actualmente no existe un modelo matemtico o de simulacin que pueda
predecir el tiempo de volatilizacin que requieren los slidos para desorber los
contaminantes en los mtodos de desorcin trmica ex situ y que considere los
parmetros fundamentales que definen tanto las caractersticas del sistema de
volatilizacin como el mtodo de tratamiento.
- 155 -

- 156 -
7. Se observa que existe una carencia fundamental como es el estudio de la
evolucin de los procesos que afectan directa e indirectamente en un
tratamiento trmico ex situ, as como la definicin de los parmetros
indicadores de dichos procesos y las variables vinculadas con la volatilizacin
de contaminantes en los diferentes sistemas de desorcin trmica.

En definitiva, en el anlisis crtico del estado del conocimiento se observa que
no hay una unificacin de criterios a la hora de evaluar las variables que inciden en el
tratamiento trmico debido a la ausencia de identificacin de los parmetros que
definen dichos procesos y que afectan directa e indirectamente en el rendimiento de
los sistemas de volatilizacin de contaminantes segn sean las caractersticas del
medio y del tipo de contaminantes.
Captulo 5: Objetivo Final

Captulo 5:
OBJETIVO FINAL

5.1. Objetivos definitivos

- 157 -
Captulo 5: Objetivo Final

- 158 -
5. OBJETIVO FINAL

El objetivo final de esta investigacin se basa en la Optimizacin de los
tratamientos de desorcin trmica para suelos contaminados por hidrocarburos
derivados del petrleo del rango diesel a partir de la aplicacin de modelos de
ajuste lineal y de la modelizacin matemtica del sistema de desorcin trmica ex situ.

Partiendo del anlisis y revisin del estado del conocimiento, referente a los
tratamientos de desorcin trmica ex situ para suelos contaminados por hidrocarburos
del petrleo, se plantean los siguientes objetivos definitivos de la investigacin.

5.1 OBJETIVOS DEFINITIVOS

1. Desarrollar un protocolo de ensayos de tratabilidad para la simulacin del
tratamiento de desorcin trmica ex situ de un suelo contaminado por un
hidrocarburo derivado del petrleo del rango diesel.

2. Adecuar el modelo de volatilizacin de Hartley para tratamientos de
desorcin trmica ex situ.

3. Llevar a cabo la corroboracin cualitativa y cuantitativa de los ensayos de
tratabilidad y de la modelizacin matemtica para establecer los factores
ptimos para el rendimiento y eficacia del tratamiento trmico.

Captulo 6: Metodologa de la Investigacin

Captulo 6:
METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN

6.1. Simulacin del fenmeno

6.2. Planificacin en el tiempo

6.3. Primera fase de investigacin: Ensayos de
tratabilidad

6.3.1. Hidrocarburo
6.3.2. Muestras de suelo
6.3.3. Protocolo de ensayos de tratabilidad
6.3.4. Ensayos de laboratorio
6.3.5. Ensayos de volatilidad
6.3.6. Ensayos de cromatografa

6.4. Segunda fase de investigacin:
Modelizacin matemtica

6.4.1. Introduccin
6.4.2. Modelizacin matemtica

6.5. Evaluacin de resultados

6.5.1. Modelo de ajuste
6.5.2. Modelo simplificado

- 159 -

6. METODOLOGA DE INVESTIGACIN

El presente trabajo de investigacin est relacionado con ensayos de laboratorio
de suelos, con ensayos de volatilidad y con ensayos de cromatografa de gases.
Paralelamente se estudia un modelo terico que estime la tasa de volatilidad con el
objetivo de adecuarlo al sistema ex situ empleado en esta investigacin. El anlisis de
los resultados obtenidos en los ensayos y en la modelizacin permitir evaluar los
factores que indicen directamente en el proceso de volatilizacin para la optimizacin
del tratamiento de desorcin trmica ex situ estudiado.

6.1 SIMULACION DEL FENOMENO

La fase experimental de la presente investigacin tiene como objeto contrastar
los datos y conclusiones obtenidas en la investigacin bibliogrfica, adems de
profundizar en los conceptos no resueltos, o en los cuales se han conseguido
respuestas contradictorias.

La simulacin del fenmeno consiste por un lado en el trabajo experimental de
la simulacin del proceso de desorcin trmica realizado escala laboratorio, y por otro
lado en la modelizacin matemtica del sistema de desorcin trmica ex situ
estudiado. Estas dos fases son complementarias, y se contrastan los resultados
obtenidos en una con los resultados obtenidos en la otra. Durante estas fases se
estudia la influencia y los efectos tanto de la temperatura del tratamiento trmico,
como del tiempo de retencin de los slidos en el sistema ex situ estudiado, a partir de
un ajuste de modelo estadstico.

Para la optimizacin del tratamiento de desorcin trmica ex situ se debe llevar
a cabo una serie de etapas. A ttulo de resumen deben cumplirse las siguientes
etapas:

I. El estudio de las caractersticas del suelo, del contaminante y de los procesos
de volatilizacin (factores que inciden en la volatilidad de contaminantes), y el
estudio de los principios y fundamentos de los tratamientos de desercin
trmica.
II. Estudio y anlisis de casos reales
III. Desarrollo de protocolos de tratabilidad para la simulacin de un sistema ex situ
para tratamientos de desercin trmica
- 160 -

IV. Implantacin del estudio realizado para la optimizacin del tratamiento de
desercin trmica ex situ aplicado en el protocolo de tratabilidad

6.2 PLANIFICACIN EN EL TIEMPO

La etapa ms importante de la investigacin es la fase experimental donde se
llevan a cabo los ensayos de tratabilidad. En el protocolo de tratabilidad, los ensayos
individuales tienen un tiempo aproximado de cuatro horas. Las muestras requeridas
para estos ensayos de tratabilidad se preparan en el en el laboratorio de Ingeniera
Sanitaria (ETSI, Caminos, Canales y Puertos). A modo resumen, se toma una muestra
de suelo limpio (arena de miga) y se contamina con un hidrocarburo conocido derivado
del petrleo (diesel fuel), este proceso se lleva un promedio de dos horas y
posteriormente se prepara la muestra contaminada para ensayos de volatilidad que
duran por cada temperatura de operacin, un promedio de 20 minutos. La tanda de
ensayos se lleva un total de cuatro a seis horas de trabajo de laboratorio. Una vez que
las muestras son analizadas por ensayos de volatilidad, se almacenan a una
temperatura lo suficientemente baja para su conservacin. Las muestras pasan doce
horas en el laboratorio antes de ser llevadas al laboratorio de cromatografa de
Geotecnia y Cimientos, S.A. (Coslada, Madrid) para su anlisis. Los resultados de
cromatografa tardan un promedio de uno a dos meses para ser analizados y para
realizar la siguiente tanda de ensayos se considera un tiempo de 3 semanas.

Los Hidrocarburos Totales del Petrleo (TPHs) se determinan antes y despus
de los ensayos de volatilidad al igual que la determinacin de los DROs. Estos anlisis
con elaborados por un laboratorio certificado haciendo confiable sus resultados. Los
ensayos de volatilidad se dividieron en cuatro tandas de ensayos, se analiza un suelo
con diferentes concentraciones. La valoracin del testigo se realiza en cada uno de los
ensayos. Estos anlisis de ensayos de volatilidad y de cromatografa se llevan un
periodo de nueve meses.

Los resultados obtenidos de las tandas realizadas en los ensayos de
tratabilidad son analizados a la par con la modelizacin matemtica. El estudio
matemtico se lleva a cabo para cada uno de los contaminantes individuales
analizados (DROs). Este anlisis se lleva un promedio de siete meses de ajuste de
resultados y modelizacin. En la Tabla 6.1 se describe la planificacin y el transcurso
de la investigacin en el tiempo.

- 161 -

A modo de resumen, la investigacin se lleva a cabo en tres fases, en la
primera fase de investigacin una vez caracterizado el contaminante y el suelo
utilizado para los ensayos de tratabilidad, se determinar la volatilidad de los
contaminantes mediante ensayos rpidos de volatilidad, en la segunda fase de
investigacin se determinar la tasa de volatilidad de los contaminantes mediante una
modelizacin matemtica, y se evalan los factores fisicoqumicos que afectan al
sistema de desorcin trmica.

Tabla 6.1 Planteamiento secuencial del proyecto de investigacin
Acti vidades desarrolladas Semanas Das
Porcentaje
de avance
PRIMERA ETAPA: Identificacin de los procedimientos llevados
a cabo para la descontaminacin de suelos por tecnologas
innovadoras de desorcin trmica/ Revisin de la legislacin
ambiental en suelos contaminados por hidrocarburos derivados
del petrleo/Indagacin sobre actuaciones para la solucin de
problemas ambientales derivados del desarrollo de los
procedimientos de descontaminacin trmica/Seleccin del
tema de tesis doctoral y objetivos finales
20 100 15%
SEGUNDA ETAPA: Revisin de casos de estudio existentes
sobre la aplicacin de tratamientos de desorcin
trmicas/Evaluacin de unidades de tratamiento, focalizando los
tratamientos ex-situ para ensayos de volatilidad/Revisin de
tcnicas analticas para ensayos de tratabilidad/Elaboracin de
una metodologa para los ensayos de volatilidad/Estudio de
volatilidad de un suelo por ensayos de tratabilidad y
volatilidad/Anlisis cromatogrficos
36 180 42.4%
TERCERA ETAPA: Recopilacin y presentacin de resultados
obtenidos en los ensayos de tratabilidad y en los ensayos de
cromatografa/ Elaboracin de una metodologa para la
modelizacin matemtica del tratamiento de desorcin
trmica/Aplicacin de la metodologa de modelizacin
matemtica en resultados experimentales
28 140 64%
CUARTA ETAPA: Anlisis de resultados obtenidos en los
ensayos de tratabilidad y en la modelizacin matemtica
6 30 68%
QUINTA ETAPA: Conclusiones 4 20 71%
SEXTA ETAPA: Redaccin de tesis/Revisin y cierre de tesis 22 110 88%
Pre-lectura 4 20 91%
Impresin y Presentacin de tesis 12 60 100%
Lectura de tesis
TOTAL 132 660
- 162 -

- 163 -
6.3 PRIMERA FASE DE INVESTIGACION: ENSAYOS DE TRATABILIDAD

La primera fase de investigacin consiste en determinar analticamente los
parmetros que influyen en la simulacin del proceso de volatilizacin de
contaminantes a partir de ensayos de tratabilidad.

En trminos de viabilidad, los ensayos de tratabilidad representan una parte
muy pequea de los costes totales de descontaminacin de cualquier emplazamiento
y, sin embargo, la informacin que pueden proporcionar es fundamental ya que
pueden disminuir el coste final, y lo que es ms importante, aumentar las posibilidades
de xito en la descontaminacin del suelo. En la Fig. 6.1 se observa el diagrama de
flujo que sigue el protocolo de la metodologa.

Figura 6.1 Diagrama de flujo de los pasos previos necesarios para la implementacin de la
desorcin trmica de un suelo contaminado, en los que estn basados los ensayos de tratabilidad.

A priori, para evaluar si un tratamiento trmico es apropiado para la
descontaminacin de un suelo, es necesario caracterizar tanto el suelo contaminado
como la volatilidad de los contaminantes presentes en el suelo. Adems, debido a que
existen una gran variedad de parmetros fisicoqumicos que condicionan la
descontaminacin trmica de un suelo contaminado, tambin es necesario evaluar la
influencia de los factores que afectan directa e indirectamente al proceso de
volatilizacin (desorcin trmica). Para ello se disean los ensayos de tratabilidad, que
se definen como un conjunto de experimentos realizados a escala laboratorio, previos
SI
SI
SI
NO SI
NO
Suelo contaminado
Concentraciones elevadas
de HCs
Contaminantes
eliminables
Desorcin Trmica
Tratamiento Trmico
no viable
Optimizacin de factores
limitantes
Evaluacin de la tcnica de
desorcin trmica
Curvas de Anlisis
t
R
vs T
op

a la implementacin de cualquier tecnologa de desorcin trmica a un suelo
contaminado [Cattaneo et. al., 1997; Dibble y Bartha, 1979; Zhou et al., 1995].

6.3.1 Hidrocarburo

El hidrocarburo utilizado en la investigacin para contaminacin inducida, se
obtuvo de una casa comercial REPSOL. El Hidrocarburo diesel e+, es adquirido de
una gasolinera comercial. Se almaceno en una bolsa hermtica a temperatura
ambiente para su manipulacin en los ensayos de tratabilidad.

6.3.2 Muestra de suelo

El suelo utilizado para contaminacin inducida se obtuvo de una casa comercial
ARIDOS SIRO, S.L. El suelo arena de miga, es adquirido en una tienda comercial en
una presentacin de 5 kg peso.

6.3.2.1 Muestra inducida

Se lleva a cabo por ensayos de laboratorio una contaminacin inducida. El
suelo utilizado arena de miga es contaminado con el hidrocarburo diesel e+ a tres
concentraciones diferentes. La contaminacin inducida de los tres suelos con
concentraciones diferentes, se llevaron a cabo en el laboratorio de Sanitaria bajo una
propuesta metodolgica descrita detalladamente en el Anejo 1.1.1.

Suelo A

Contaminacin inducida a una concentracin de diesel e+ de 15000 ppm (mg
kg
-1
) en una muestra de 300 gramos de arena de miga. Se peso la cantidad de suelo
y se contamin con el hidrocarburo, posteriormente se procede a una homogenizacin
de la muestra por el mtodo de cuarteo para su uso en ensayos de volatilidad. Se
obtienen cuatro muestras de 75 gramos cada una, una de las muestras contaminadas
se analiza por cromatografa de gases para obtener los valores iniciales de la
contaminacin inducida y el resto de las muestras se utilizan para ensayos de
volatilidad.

- 164 -

Como puede observarse en le cromatograma (GC/FID) de la Fig. 6.2, la matriz
del contaminante del Suelo A es rica en la fraccin media (C
10
-C
28
), y se encuentra en
una concentracin cercana a la inducida (15282 ppm). Los valores de DRO son los
mostrados en la Tabla 6.2.

Figura 6.2 Perfiles de CG de diesel e+ inducido en la muestra de suelo A sin volatilizacin. Los
valores de DRO obtenidos en los picos fueron obtenidos por una curva de calibracin obtenida de
una muestra del hidrocarburo utilizado para la muestra inducida.

Suelo B

kg
-1
) en una muestra de 300 gramos de arena de miga.

Como puede observarse en el cromatograma (GC/FID) de la Fig. 6.3, la matriz
del contaminante del Suelo B es rica en la fraccin media (C
10
-C
28
una concentracin cercana a la inducida (24543 ppm). Los valores de DRO son los
mostrados en la Tabla 6.2.
- 165 -

Figura 6.3 Perfiles de CG de diesel e+ inducido en la muestra de suelo B sin volatilizacin. Los

Suelo C

kg
-1
) en una muestra de 300 gramos de arena de miga.

Como puede observarse en el cromatograma (GC/FID) de la Fig. 6.4, la matriz
del contaminante del Suelo C es rica en la fraccin media (C
10
-C
28
una concentracin poco elevada a la inducida (7336 ppm). Los valores de DRO son
los mostrados en la Tabla 6.2.
- 166 -

Figura 6.4 Perfiles de CG de diesel e+ inducido en la muestra de suelo C sin volatilizacin. Los

En la Tabla 6.2 se muestran los valores obtenidos en los perfiles de CG para
el suelo A, B y C, con sus valores reflejados de la fraccin media.

Tabla 6.2 Perfiles de CG de las muestras de suelo contaminadas
Suelo A Suelo B Suelo C
TPH (ppm) 15282 24543 7336
n-decano 67 224 67
n-dodecano 108 342 108
n-tetradecano 178 619 178
n-hexadecano 168 525 168
n-octadecano 146 538 146
n-eicosano 120 416 120
n-docosano 83 250 83
n-tetracosano 40 120 40
n-hexacosano 33 43 33
n-octacosano 3.6 7.4 3.6

- 167 -

- 168 -
6.3.3 Protocolo del ensayos de tratabilidad

Los ensayos de tratabilidad incluyeron dos etapas de estudio (ver Fig. 6.5).

Figura 6.5 Etapas de estudio presentes en el estudio de tratabilidad de un suelo contaminado por
hidrocarburos

La primera etapa consisti en un estudio a corto plazo, este estudio est
basado en una caracterizacin fsica y qumica del suelo (arena de miga), en la
determinacin de dos parmetros del hidrocarburo (diesel e+) y en llevar a cabo una
contaminacin inducida de tres muestras de suelo. Los resultados obtenidos en la
primera fase del protocolo tuvieron como objetivo determinar las concentraciones y
caractersticas de las muestras de suelo contaminado para el estudio de la fraccin
media y de la aplicacin de tratamientos de descontaminacin trmica por ensayos de
volatilidad.

La segunda etapa consisti en un estudio a medio-largo plazo de ensayos de
volatilidad con las diferentes concentraciones de la muestra inducida con muestras
Suelo contaminado
Etapa I: 13 das de duracin

Caracterizacin fsico-qumica (suelo limpio)
Textura del suelo
Lmites de Atterberg
Humedad de un suelo
Densidad mnima de una arena
Peso especfico de partculas de un suelo

Caracterizacin del contaminante
Temperatura
Densidad

Contaminacin Inducida
Suelo A 15000ppm
Suelo B 25000ppm
Suelo C 5000ppm
Etapa II: 9 meses de duracin

Ensayos de volatilidad
Temperatura de volatilidad
Tiempos de retencin

Ensayos de cromatografa CG/FID
Hidrocarburos Totales de Petrleo (TPHs)

Ensayos de cromatografa CG/MS
Rango de Orgnicos Diesel (DROs)

individuales de 75 gramos de suelo, con el objetivo de determinar la volatilidad del
contaminante (hidrocarburo) analtica y matemticamente, evaluando la incidencia de
la temperatura de desorcin y del tiempo de retencin de los slidos en el proceso de
volatilizacin.


Los ensayos de laboratorio se orientaran a dos estudios diferentes. El primer
estudio de ensayos hace referencia al estudio de los parmetros del suelo limpio, y el
segundo estudio hace referencia al hidrocarburo derivado del petrleo con el que se
va a contaminar el suelo en el laboratorio.

6.3.4.1 Anlisis fisicoqumico del suelo (limpio)

En los ensayos de tratabilidad del suelo a contaminar en el laboratorio, se
determinan los parmetros que influyen en la volatilidad de contaminantes, estos
anlisis se realizan en un laboratorio certificado bajo la referencia de las Normas UNE.
Los parmetros a analizar son:

Anlisis granulomtrico de suelos por tamizado
Lmite lquido de un suelo por el mtodo del aparato Casagrande
Lmite plstico de un suelo
Humedad de un suelo mediante secado en estufa
Densidad mnima de una arena
Determinacin de la densidad relativa de las partculas de un suelo

6.3.4.1.1 Textura del suelo

Los ensayos de granulometra tienen como finalidad determinar en forma
cuantitativa la distribucin de las partculas del suelo de acuerdo a su tamao. La
determinacin de la granulometra de suelos por tamizado se realiz en un laboratorio
certificado (ver Anejo 8.1.1) siguiendo la Norma UNE 103-101-95. Esta norma tiene
como objetivo especificar el mtodo para determinar los diferentes tamaos de las
partculas de un suelo y obtener la cantidad, expresada en tanto por ciento de stas,
que pasan por los distintos tamices de la seria empleada en el ensayo, hasta 0.080
mm Norma UNE 050-2.
- 169 -

La textura se ha determinado por curva granulomtrica mediante un tamiz
electromagntico, para separar las fracciones gruesa y fina.

Preparacin de la muestra

El suelo utilizado (arena de miga) se separa mediante cuarteo hasta obtener
una muestra representativa para la realizacin del ensayo. Se dan unos valores
que pueden servir de orientacin de la cantidad de la muestra a tomar en
funcin del tamao mximo de la partcula de suelo (stos valores se muestran
en la norma en el apartado 4). La muestra se seca por estufa, a menos de 60
C, hasta que se pueda deshacer por medio de mortero. Los tamices
empleados en el ensayo, en sentido decreciente y de mayor a menor abertura,
en el Bloque 1, se anota la serie superior a los 20 mm; en el Bloque 2, de igual
forma, la serie superior al de 2 mm; y finalmente, de modo anlogo, en el
Bloque 3, la serie entre el de 2 mm y el de 0.080 mm. La serie de tamices
empleados cumple el siguiente orden: 125, 100, 80, 63, 50, 40, 25, 20, 12.5,
10, 6.3, 5, 2, 1.25, 0.4, 0.16 y 0.08 mm.

Mtodo

Se pesa la muestra total antes de ser tamizada.
La muestra se tamiza por el 20 mm (Norma UNE 7 050-2), hasta que pasen
todas las partculas que realmente sean inferiores a la abertura del tamiz
La muestra retenida se lava y se deseca en estufa hasta masa constante, se
deja enfriar en el desecador y se agrega a la fraccin que pasa por el tamiz 20
mm.
Se lava la fraccin retenida, se deseca hasta masa constante y se enfra. La
muestra se tamiza por la serie de tamices con malla superior a 20mm,
anotando la masa de la cantidad retenida en cada uno de los tamices, con
precisin de 1g.
El resto de la muestra se pasa varias veces por un separador y se hacen
cuarteos, de una proporcin de 2kg, se determina su masa con una precisin
de 1g.
Se tamiza esta porcin por el 2 mm (Norma UNE 7 050-2), hasta obtener dos
fracciones, la fraccin retenida se lava sobre el tamiz, recogiendo todo el
- 170 -

material que pasa por l, ste se decanta, se deseca en estufa, se deja enfriar
y se agrega a la fraccin que pasa por dicho tamiz.
La fraccin retenida se deseca en estufa hasta masa constante, se deja enfriar
para que se equilibre la temperatura y se tamiza por la serie elegida, entre el
20 mm y el 2 mm. Se determina la masa de la porcin retenida en casa uno de
ellos con precisin de 1g.
La fraccin inferior de 2 mm se cuartea, hasta obtener dos proporciones de
unos 150 g cada una, si se trata de suelos arenosos. De una de las
proporciones se toman 20 g, con precisin de 0.01 g y se determina la
humedad higroscpica. De la otra porcin, se toman 100 g, determinando su
masa. Se pasan a un vaso de precipitado y se aade lentamente al mismo
tiempo que se agita con una varilla de vidrio, unos 125 cm
3
de solucin de
hexametafosfato sdico al 4%. Se deja en reposo durante 18 h, se pasa la
suspensin al vaso de agitacin, se aade agua destilada hasta unos 5 cm del
borde y se agita lentamente la suspensin durante 1min no penos de 10 000
rpm en el agitador mecnico.
Se vierte la suspensin sobre el tamiz 0.08 mm y se lava hasta que se elimine
todo el material que sea inferior a 0.080 mm, se traslada lo retenido en el tamiz
a una cpsula y se deseca en la estufa hasta masa constante, se enfra y se
tamiza por la serie elegida, entre el 2 mm. Se determina la masa de la cantidad
retenida.
Se calcula el porcentaje de muestra retenida en cada tamiz en valor porcentual
y se tabulan los resultados obtenidos en peso porcentual contra el tamiz
utilizado.
Con esta curva se obtiene una separacin de gruesos y finos, de los cuales no
se puede distinguir la fraccin limo de la fraccin arcilla.

6.3.4.1.2 Lmites de Atterberg

Para la clasificacin de suelos finos, se realizan los Lmites de Atterberg. El
nombre de estos se debe al cientfico sueco Albert Mauritz Atterberg [1846-1916]. El
profesor Arthur Casagrande [1902-1981] realiz una gran cantidad de investigaciones
tendientes a la normalizacin de estos ensayos, profesor a quien se le atribuyen los
conocimientos para determinar el lmite lquido. La determinacin del lmite lquido y
el lmite plstico del suelo se realiz en un laboratorio certificado (ver Anejos 8.1.2 y
- 171 -

8.1.3) siguiendo la Norma UNE 103-103-94 y la Norma UNE 103-104-93
respectivamente.

Lmite lquido de un suelo

El lmite lquido de un suelo se define por conveccin como el contenido de
humedad para el cual una acanaladura en el equipo normalizado requiere 25 golpes
para cerrarse en una longitud de 13mm. Se determina mediante la utilizacin del
aparato de Casagrande. El objetivo de la Norma UNE 103-103-94 es establecer el
procedimiento para determinar el lmite lquido de un suelo mediante la utilizacin del
aparato Casagrande, definido a los efectos de esta norma como la humedad que tiene
un suelo amasado con agua y colocado en una cuchara normalizada, cuando un
surco, realizado con un acanalador normalizado, que divide dicho suelo en dos
mitades, se cierra a lo largo de su fondo en una distancia de 13 mm, tras haber dejado
caer 25 veces la mencionada cuchara desde una altura de 10 mm sobre una base
tambin normalizada, con una cadencia de 2 golpes por segundo.


Se seca en estufa a una temperatura que no exceda los 60 C, hasta que los
terrones de tierra se desmenucen fcilmente, una porcin representativa del
suelo a ensayar, suficiente para proporcionar una muestra de 150 g que pase
por el tamiz de 400 m (UNE 7 050-2).
Se pulveriza la muestra en un mortero, se pasa por el tamiz de 400 m. Se
repiten las operaciones de pulverizacin y tamizado cuantas veces sea
necesario, hasta asegurarse de que se ha disgregado todo el material ms fino
y que el material retenido por el tamiz slo consiste en granos de arena o grava
individuales.

Mtodo

Se llena la copa con mezcla homognea de suelo con agua, el llenado se hace
hasta que se forme una superficie horizontal.
Se forma una zanja en el suelo, manteniendo perpendicular el acanalador a la
superficie de la copa de bronce, se hace rotar la manivela a una velocidad
constante de 2 vueltas por segundo.
- 172 -

Se cuenta el nmero de golpes necesarios para cerrar la zanja en una longitud
de 13 mm. Se repite el ensayo hasta tener una determinacin entre 25 y 15
golpes, y otra entre 35 y 25. Si despus de varias determinaciones, el nmero
de golpes requeridos para cerrar el surco fuese siempre inferior a 25, es que no
se puede determinar el lmite lquido y se debe anotar ese suelo como no
plstico son realizar el ensayo de determinacin del lmite plstico.
Los resultados obtenidos se llevan a un grfico que tenga en abscisas el
nmero de golpes, y en ordenadas la humedad, ambos en escala logartmica
(ver Anexo A de la norma).

Lmite plstico de un suelo

El lmite plstico de un suelo se define por conveccin como el contenido de
humedad para el cual un cilindro de 3 mm de dimetro comienza a desmoronarse. Se
determina moldeando la muestra en forma de elipsoide y, a continuacin se hace rodar
entre los dedos de la mano y la superficie lisa con presin estrictamente necesaria
para que se formen cilindros. El ritmo de esta operacin debe ser tal que la mano se
mueva hacia delante y hacia atrs, hasta la posicin de partida, entre 80 y 90 veces
por minuto. El objeto de la Norma UNE 103-104-93 es especificar el mtodo para la
determinacin del lmite plstico de un suelo, definido por efectos de esta norma como
la humedad ms baja con la que pueden formarse con un suelo, cilindros de 3 mm de
dimetro, rodando dicho suelo entre los dedos de la mano y una superficie lisa, hasta
que los cilindros empiecen a resquebrajarse.

Mtodo

Se moldea la mitad de la muestra en forma de elipsoide y, a continuacin se
hace rodar entre los dedos de la mano y I a superficie lisa con la presin
estrictamente necesaria para que se formen cilindros. El ritmo de esta
operacin debe ser tal que la mano se mueva hacia adelante y hacia atrs,
hasta la posicin de partida, entre 80 y 90 veces por minuto.
Si al llegar el cilindro a un dimetro de 3 mm no se ha resquebrajado, se parte
en seis u ocho trozos, amasndolos juntos, con los dedos de ambas manos
hasta que se consiga una masa uniforme moldeada en forma aproximada de
elipsoide. Se repite el proceso del prrafo anterior cuantas veces sea
necesario, hasta que el cilindro se resquebraje. Si esto sucede siendo el
dimetro del cilindro mayor de 3 mm se dar por terminado el proceso, siempre
- 173 -

y cuando haya sido posible previamente, durante el mismo, formar cilindros de
3 mm de dimetro.
Se colocan las porciones de suelo as obtenidas hasta una cantidad mnima de
5 g, en un pesasustancias tarado con tapa. Se determina la humedad de
acuerdo con la Norma UNE 103-300.
Se repite, con la otra mitad de la muestra el mtodo operatorio completo.

ndice de plasticidad

El ndice de plasticidad es la media aritmtica de las humedades de ambas
determinaciones, expresada en tanto por ciento, con una cifra decimal, y sin aadir las
palabras por ciento. El ndice de plasticidad indica la gama del contenido de agua a
travs de la cual el suelo sigue siendo plstico. As, cuanto mayor es el ndice plstico,
ms factiblemente se aglomerar. El ndice de plasticidad puede determinarse a partir
de la frmula 3.15 del Tema 3.2.2.4. Cuando no se pueda determinar uno de los dos
lmites o la diferencia es negativa, se reporta el ndice de plasticidad como NP (No
Plstico).

6.3.4.1.3 Humedad de un suelo

La humedad de un suelo se define como el cociente, expresado en tanto por
ciento, entre la masa de agua que pierde el suelo al secarlo y la masa del suelo seco.
La humedad se realiz en un laboratorio certificado mediante secado en estufa (ver
Anejo 8.1.4) siguiendo la Norma UNE 103-300-93. El resultado de los ensayos se
expresan en tanto en valor porcentual, con una cifra decimal. La humedad del suelo
puede determinar mediante la frmula 3.16c Tema 3.2.2.5.

Mtodo

Se toma una muestra representativa de muestra
Se determina la masa (M
1
) de la cpsula de porcelana que se va utilizar
previamente en peso constante.
Se coloca la muestra en la cpsula y se determina su masa (M
2
)
Se coloca la cpsula con la muestra hmeda en la estufa, a una temperatura
de 105 C, secndola hasta masa constante.
- 174 -

Inmediatamente despus de sacar la muestra de la estufa, colocar la cpsula
en un desecador y dejar que se enfra hasta la temperatura ambiente.
Despus de enfriar la muestra en el desecador se pesa y se anota su masa
(M
3
).
El resultado del ensayo se expresa en tanto por ciento, y se determina
mediante la siguiente expresin:
( )
( )
100
1 3
3 2
x W
M M
M M
=

(6.1)

6.3.4.1.4 Densidad mnima de una arena

La densidad mnima de una arena seca, no cementada, se realiz en un
laboratorio certificado con la Norma UNE 103-105-93 (ver Anejo 8.1.4). Esta norma
tiene por objeto especificar el mtodo para determinar la densidad mnima de una
arena seca, no cementada, que pase en su totalidad por el tamiz 5 mm y que no
contenga ms de un 10% del material que pase por el tamiz 0.080 mm, definida esta
densidad mnima como aquella que se obtiene con este mtodo, en el que se trata de
evitar tanto la segregacin como el apelmazamiento de las partculas de la arena.


Se pesan 5 kg de material representativo de la muestra a ensayar, se secan en
estufa hasta masa constante, a una temperatura de 105 C.
Se pasan por un tamiz de 5 mm (UNE 7 050) eliminando el material retenido.
Dividir por cuarteo el material obtenido en dos porciones iguales.

Mtodo

Tarar y anotar la masa (M
1
) del molde expresado en kg, con una precisin de
1g.
Colocar el dedo en la parte inferior del embudo y llenar con material de la
primera porcin separada hasta AA
(ver Fig.1 de la norma), evitando

segregados durante el proceso.
Situar el embudo centrado en el interior del molde cilndrico de modo que el
dedo toque el fondo de ste. Quitar el dedo y, manteniendo el embudo en el eje
del molde, elevarlo lentamente a medida que caiga libremente la arena, de
- 175 -

modo que la altura de cada sea la menor posible, y prcticamente constante
durante el proceso de llenado del molde.
Cuando se haya formado un cono de arena de base la boca del molde, separar
el embudo con rapidez.
Enrasar la arena con la boca del molde. Esta operacin debe realizarse por
etapas, de modo que se vayan tomando sucesivos troncos de cono de bases
paralelas. Debe extremarse el cuidado para no compactar la arena; para ello,
debe evitarse cualquier golpe o vibracin sobre el recipiente durante el enrase.
Determinar la masa del molde lleno (M
2
), expresada en kg con una precisin de
1 g.
Repetir el ensayo con la otra porcin de muestra previamente separada.
Calcular el volumen V del molde, expresndolo en dm
3
.
Se adopta como densidad mnima la media aritmtica de los resultados
obtenidos en las dos operaciones realizadas:
( )
V
M M
d
T
mnima
V
P
1 2

= =

(6.2)
Donde,
M
1
= masa inicial
M
2
= masa del molde lleno
V
T
=volumen del molde

La densidad mnima o densidad aparente seca (bulk density), puede ser
determinada mediante la frmula 3.21a Tema 3.2.2.6.

6.3.4.1.5 Peso especfico de las partculas de un suelo

En general, el trmino peso especfico se define como la relacin del peso de
un volumen de material dado al peso de un volumen igual de agua a 4C. En
geotecnia se considera al peso especfico, peso por unidad de volumen, y la
densidad masa por unidad de volumen, son dos conceptos hasta cierto punto
similares.

El anlisis del peso especfico de las partculas de un suelo se realiz en un
laboratorio certificado con la Norma UNE 103-302-94 (ver Anejo 8.1.6), que tiene
como objeto determinar la densidad relativa de las partculas menores a 5 mm, de un
suelo, definida como el cociente entre la masa de un determinado volumen de suelo
exento de poros, a una temperatura y la masa del mismo volumen de agua destilada
exenta de aire, a la misma temperatura.
- 176 -


Se seca el suelo en estufa a una temperatura no excedente de 60 C hasta que
los terrones se puedan desmenuzar.
Se pasa la muestra por el tamiz 5 mm (Norma 7 050-2) y del material que pasa
se toma una muestra de 50 g.
Se desecan la muestra en estufa a una temperatura de 110 C hasta masa
constante, mantenindolos en un desecador con cloruro clcico para que se
enfre, se machacan en un mortero hasta que todo el suelo pase por un tamiz
de 400 m, y se tienen por cuarteo tres porciones de 15 g.

Mtodo

Se prepara un bao termosttico, y se fija en l una temperatura constante (t),
entre 20 C y 25 C, lo ms prxima a la temperatura ambiente. El nivel de
agua debe quedar ligeramente por debajo de la boca del picnmetro.
Cada una de las tres fracciones obtenidas se opera de la siguiente manera:
Se referencia el picnmetro y se llena de agua con agua destilada hasta por
encima de la lnea de enrase, una vez expulsadas las burbujas de aire, se
introduce en el bao, se deja en ste durante una hora como mnimo, y se
asegura que la temperatura del bao se mantenga constante.
Trascurrido este tiempo, se seca con un pao y se determina su masa (M1),
con una precisin de 0.001 g.
Se retira el cuello del picnmetro y se determina la masa (M
2
) sin colocar el
cuello.
Con ayuda del embudo, se introducen los 15 g de suelo en el picnmetro y se
determina la masa (M
3
), correspondiente al picnmetro, sin cuello, medio lleno
de agua y con suelo dentro.
Una vez colocado el cuello, se eliminan las burbujas de aire, bien hirviendo el
picnmetro suavemente durante un perodo de 15 min. Se rellena con agua
destilada hasta el enrase y se coloca dentro el bao termosttico durante una
hora. Sin sacar el picnmetro se enrasa.
Se retira del bao, se seca exteriormente con un pao y se determina su masa
(M
4
)
- 177 -

La densidad relativa de las partculas de la muestra de suelo para cada porcin
ensayada a la temperatura (t), viene dada por la expresin simplificada:
( )
( ) ( )
M M M M
M M
d
V
M
relativa
4 1 2 3
2 3

= =

(6.3)

Se adopta como densidad relativa de un suelo, la media aritmtica de los
resultados obtenidos con las tres proporciones ensayadas.
Mientras no se indique lo contrario la densidad relativa de un suelo d
relativa,
se
refiere a la densidad del agua a 20 C, para lo cual hay que multiplicar el valor
de d
relativa
por el coeficiente K
1
, que se incluye en la Tabla 1 de la norma UNE
103 302-94. Obtenido al dividir la densidad del agua a la temperatura (t), a la
que se realiza el ensayo, por la del agua 20 C.
La densidad especfica o densidad real, puede ser determinada mediante la
frmula terica 3.25 del Tema 3.2.2.6.

6.3.4.2 Anlisis fsicos del contaminante

En los ensayos de tratabilidad de un contaminante utilizado para contaminar
un suelo a escala laboratorio, se determinan dos parmetros que influyen en los
procesos trmicos, estos anlisis se realizan en un laboratorio de la Ctedra de
Ingeniera Sanitaria de la ETSI, Caminos, Canales y Puertos de la UPM.

Los parmetros a analizar son:

o Densidad
o Temperatura

6.3.4.2.1 Densidad

La densidad de un lquido se puede determinar por el mtodo de probeta con
el uso de un densmetro. El densmetro se introduce gradualmente en el lquido para
que flote libremente. El densmetro es un instrumento que sirve para determinar la
densidad relativa de los lquidos sin necesidad de calcular antes su masa y volumen.
Normalmente, est hecho de vidrio y consiste en un cilindro hueco con un bulbo
pesado en su extremo para que pueda flotar en posicin vertical.

- 178 -

Mtodo

Se vierte una cantidad de muestra en una probeta de 1000 ml lentamente,
completando el volumen hasta 1 litro.
Se deja reposar la muestra unos minutos.
Se deja la probeta sobre la mesa al mismo tiempo que se introduce el
densmetro cuidadosamente en la muestra, y despus de unos minutos se
anota la medida del densmetro.
Se saca el densmetro de la muestra.

6.3.4.2.2 Temperatura

La temperatura es una propiedad de la materia que est relacionada con la
sensacin de calor o fro que se siente al estar con contacto con ella. El instrumento
utilizado habitualmente para medir la temperatura es el termmetro. Los termmetros
de lquido cerrado en vidrio son los ms populares; se basan en la propiedad que tiene
el mercurio para dilatarse cuando aumenta la temperatura. Cuando el lquido aumenta
se expande por el capilar, as, pequeas variaciones de su volumen resaltan
claramente visibles. Existen tres escalas para medir la temperatura, la escala Celsius
es la que ms se utiliza, el Fahrenheit se usa en pases anglosajones y la escala
Kelvin de uso cientfico.

Mtodo

Se vierte una cantidad de muestra en una probeta de 1000 ml lentamente,
completando el volumen hasta 1 litro.
Se deja reposar la muestra unos minutos.
Se deja la probeta sobre la mesa al mismo tiempo que se introduce el
termmetro cuidadosamente en la muestra, y despus de unos minutos se
anota la medida del termmetro.
Se saca el termmetro de la muestra.

6.3.5 Ensayos de volatilidad

Los ensayos de volatilidad se orientaran a un estudio de tres suelos
contaminados por un hidrocarburo derivado del petrleo a diferentes concentraciones
- 179 -

iniciales. Consiste en estudiar y analizar dos parmetros que influyen directamente en
los procesos de desorcin trmica.

Estos parmetros son:

Temperatura
Tiempo de retencin

6.3.5.1 Tratamientos de volatilidad

Los tratamientos de volatilidad que se realizan en esta investigacin son
analizados a escala laboratorio en un sistema estancado, cerrado y de calentamiento
indirecto, con el objetivo de estudiar los parmetros que influyen en la volatilidad de un
contaminante de concentracin conocida presente en un medio slido (suelo) en un
rango de temperaturas que oscilan entre los 250C y los 450C, con tiempos de
retencin variados.

El objetivo principal de estos tratamientos es analizar la influencia de la
temperatura y el tiempo de retencin con los parmetros del suelo y del contaminante.

6.3.5.2 Anlisis de volatilidad

Para determinar la volatilidad de los contaminantes presentes en los Suelos
A, B y C, se disearon una serie de experimentos de tratabilidad a escala laboratorio
en condiciones ptimas y de volatilidad corta. Para ello se utilizaron Cpsulas de
porcelana con dimensiones de 10x8x2.5 cm, con capacidad nominal de 75 g de suelo.
Se contaminaron las muestras previamente con hidrocarburo (diesel fuel). Se
volatilizaron por periodos cortos de tiempo, a temperaturas de 250, 350 y 450 C. Los
distintos tratamientos se hicieron a bajo la metodologa descrita en el Anejo 1.1.1.

La volatilidad o desorcin trmica de un suelo contaminado es un proceso
fsico que por medio de calor separa los contaminantes voltiles conservando las
propiedades del suelo. Los ensayos de volatilidad se realizaron en el laboratorio de la
Ctedra de Ingeniera Sanitaria.

- 180 -

Mtodo

ver Metodologa (Anejo 1.1.1)

6.3.6 Ensayos de cromatografa

Los ensayos de cromatografa tienen como objetivo orientar el estudio de los
anlisis de volatilidad de los Suelos A, B y C a diferentes temperaturas de volatilidad,
en muestras de 75 g. En principio se determinan las concentraciones iniciales del
contaminante, posterior a ello se determinan las concentraciones obtenidas despus
de los ensayos de volatilidad. Los ensayos cromatogrficos determinan las
concentraciones de:

Hidrocarburos Totales del Petrleo (TPHs)
Rango Orgnico del Diesel (DROs); n-decano, n-dodecano, n-tetradecano, n-
hexadecano, n-octadecano, n-eicosano, n-docosano, n-tetracosano, n-
hexacosano y n-octacosano.

6.3.6.1 Determinacin de compuestos orgnicos Total Petroleum
Hydrocarbons

Los Hidrocarburos Totales de Petrleo (TPH) son una mezcla de productos
qumicos compuestos principalmente de hidrgeno y carbono, llamados hidrocarburos
[EPA, 1999]. El TPH de un Rango de Carbono se define como el rea de un rango de
la muestra comparado en el rea del mismo rango del estndar de referencia.

EPA 8270C GC/MS PA/216/0020 GC/MS (ver Anejo 8.2.1), es un mtodo que
combina las caractersticas de cromatografa de gases y espectrometra de masas
para identificar las diferentes sustancias en una muestra de prueba de prueba. El
Mtodo 8270C es aplicado para cuantificar Compuestos Orgnicos Semi-Voltiles
mediante GC/MS de un suelo contaminado por hidrocarburos del petrleo. Los
ensayos de tratabilidad realizados en el laboratorio de Sanitaria se llevaron a
cromatografa para determinar la presencia de TPH. Los ensayos de cromatografa de
gases por MS presentados en este trabajo de investigacin se realizaron en el
Laboratorio certificado.

- 181 -

6.3.6.2 Determinacin de Hidrocarburos Totales del Petrleo Diesel Range
Organic

Todos los picos de elucin cromatogrficos entre la n-decano (n-C10) y n-
octacosano (n-C
28
). La cuantificacin se basa en la comparacin directa de la
superficie total dentro de este rango de la superficie total de los diez componentes del
Componente Estndar de Diesel.

EPA 8015B GC/FID PA/216/0028 CG/FID (ver Anejo 8.2.2), detector de
ionizacin de llama tipo detector de gas utilizado en cromatografa de gases para una
deteccin ms eficaz de compuestos orgnicos. Estos detectores de ionizacin de
llama son los mejores para la deteccin de hidrocarburos y otros componentes
fcilmente inflamables, son muy sensibles a estos componentes, y la respuesta tiene a
ser lineal en un amplio rango de concentraciones. El Mtodo 8015B es aplicado para
el anlisis de hidrocarburos del petrleo fraccin media (C
10
-C
28
) tal como el diesel, el
fuel ol #2 o el queroseno. La deteccin y cuantificacin se basa en la respuesta del
detector de ionizacin (FID) a un componente estndar de diesel. La concentracin de
DRO en la muestra se determina a partir de la suma de la superficie mxima total de
todos los picos cromatogrficos liberador de entre el n-decano y n-octacosano,
utilizando la curva de calibracin. De la regresin lineal de las respuestas la CG del
patrn de calibracin en contra de sus concentraciones conocidas, derivar la siguiente
ecuacin lineal. Los ensayos de cromatografa para determinar los DRO presentes en
el suelo estudiado en esta investigacin se realizaron en un Laboratorio certificado.

6.4 SEGUNDA FASE DE INVESTIGACIN: MODELIZACION
MATEMTICA

La segunda fase de investigacin consiste en determinar matemticamente los
parmetros que influyen en el proceso de volatilizacin de contaminantes a partir de
ensayos de tratabilidad.

6.4.1 Introduccin

Para desarrollar una modelizacin del mtodo de desorcin trmica es
necesario el estudio de diferentes modelos tericos de volatilizacin y diferentes casos
- 182 -

de estudio reales sobre la aplicacin de tecnologas de desorcin trmica ex-situ para
suelos contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo.

Para la modelizacin del sistema de desorcin trmica se determinan todos los
parmetros que afectan directa e indirectamente en el rendimiento de los sistemas de
desorcin segn sean las caractersticas del medio contaminado, del tipo de
contaminacin y de la tecnologa aplicada. Inicialmente se determina el rea, la masa
y el volumen total de los slidos contaminados, en segundo lugar se determina la
masa de alimentacin de slidos al sistema, y por ltimo, se determinan los datos de
diseo y de operacin del sistema de desorcin trmica para estimar el espesor del
estrato contaminado (espesor de slidos en el horno de desorcin), el tiempo de
retencin de slidos, el rea, la masa y el volumen de los slidos dentro del horno de
desorcin.

Una vez determinado los parmetros de los contaminantes, del medio
contaminado y los parmetros del sistema de volatilizacin (desorcin trmica), se
determina el flujo de volatilizacin de los contaminantes presentes en el medio
contaminado y la tasa de volatilizacin con el mtodo de Hartley-modificado
desarrollado en esta investigacin (ver Anejo 1).


La modelizacin matemtica se realiza bajo el anlisis de los parmetros que
inciden en el proceso trmico. La metodologa seguida para dicho estudio se describe
detalladamente en el Anejo 1.1.2.

6.4.2.1 Modelo Hartley modificado

Para el desarrollo del modelo se consideran los parmetros definidos de los
contaminantes, del medio contaminado y del sistema de volatilizacin. A partir del
anlisis de todos los parmetros y del estudio de los sistemas de volatilizacin se
llevar a cabo el desarrollo de la modelizacin matemtica del sistema de desorcin
trmica.

- 183 -

6.4.2.1.1 Parmetros

Contaminante
Peso molecular, g/mol
Temperatura de volatilizacin, K
Calor latente, cal/g (20C)
Concentracin de saturacin en aire, g/cm (a la Temperatura de
operacin del sistema de tratamiento,C)
Coeficiente de difusin en aire, cm
2
/s

Medio contaminado (suelo)
Tipo de suelo
Porosidad, %
Humedad, %
Densidad aparente
Coeficiente de difusin en suelo, cm
2
/s
Espesor de la cama de slidos dentro del equipo de desorcin, cm

Sistema de volatilizacin
Flujo de volatilizacin del contaminante [Hartley ver Tema 3.4.2]
Datos del horno de desorcin trmica:
- Dimetro, cm
- Longitud total, cm
- Altura, cm (espesor de la cama)
- Grado de inclinacin horizontal [para horno rotatorio]
- Velocidad rotatoria [para horno rotatorio/tornillos]
- rea del equipo, cm
2

- Masa del equipo, g/min
- Volumen del equipo, cm
3

Tiempo de retencin de los slidos dentro del equipo de desorcin
Datos de operacin:
- Alimentacin de slidos, g/s
- rea total de los slidos, cm
2

- Volumen total de slidos, cm
3

- Masa total de los slidos, cm
3

- 184 -

6.4.2.1.2 Mtodo de estimacin

A partir del estudio de los modelos de volatilizacin (ver Tema 3.4) se
selecciona el mtodo de Hartley para estimar la volatilizacin de los contaminantes
presentes en el medio contaminado. El mtodo considera los siguientes parmetros y
determina el flujo de volatilizacin del contaminante.

Parmetros

-
max
=concentracin de saturacin en el aire del contaminante a la temperatura
del medio contaminado (M/L
3
)
- =humedad del medio contaminado (0 1)
- =espesor del estrato contaminado (L) [modificacin]
- D
V
=coeficiente de difusin del contaminante en el aire
-
v
=calor latente de vaporizacin del contaminante (cal/M)
- M =peso molecular del contaminante (M/mol)
- K =conductividad trmica del aire (cal/LK)
- R =constante de los gases (cal/mol)
- T =temperatura de operacin (K)

Este mtodo es aplicado a estudios en estado estacionario con difusin
controlada conocidos como sistemas in situ, por tal motivo se hacen unas
modificaciones en el Mtodo de Hartley en el seguimiento de las determinaciones de
cada parmetro, con el objetivo de ser aplicado a un sistema ex situ de desorcin
trmica en estado de movimiento constante y con difusin controlada.

Modificaciones al Mtodo de Hartley

Mtodo de Hartley [ecuacin 3.50a]:

( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1

El siguiente parmetro: = espesor del estrato contaminado, es sujeto a
modificaciones de acuerdo al tipo de equipo de desorcin. Este parmetro representa
la altura de la cama de suelo en el horno.

- 185 -

Para casos reales, donde se tiene que considerar al suelo excavado como un
estado en movimiento constante y de alimentacin constante en ton/hr, se estudian
dos diseos de horno:

1. Para un horno de desorcin de tambor rotatorio:
=espesor de la cama de slidos a tratar (L) (ver Fig.1.1 Anejo 1.1.2)
=dimetro del tambor/ 4 =(dimetro del tambor*0.25)/100 =25 % de slidos

2. Para un horno de desorcin de tornillos transportadores:
= (dimetro de la carcasa del tornillo*0.60)/100 =60 % de slidos

En el caso particular de una simulacin del tratamiento realizada a escala
laboratorio, se tiene que considerar las dimensiones de la cpsula utilizada como
horno.

1. Para un horno (mufla) de desorcin trmica escala laboratorio:
= (altura de la cpsula de porcelana*0.42)/100 =42 % de slidos

Estas determinaciones solo plantean el porcentaje total de suelo dentro del
horno de calentamiento, y a partir de ese dato se determina la altura de la cama de
suelo como variable de estado estacionario dentro del sistema en movimiento y
alimentacin constante.

El Mtodo de estimacin Hartley determina el flujo de volatilizacin de los
contaminantes individuales presentes en el medio contaminado que ser
descontaminado por el mtodo ex situ de desorcin trmica a partir del espesor de la
cama de suelos dentro del horno.

Tasa de volatilizacin estimada

Una vez estimado el flujo de volatilizacin por el Mtodo Hartley-modificado, se
calcula el tiempo que tardar en volatilizarse el contaminante individual en el horno de
desorcin trmica bajo la siguiente frmula:

- 186 -

cin volatiliza de flujo
x
desorcin de horno el en slidos de rea
desorcin de horno al excavados slido de entacin a de masa
cin volatiliza Tasa
estimada
lim
_
=

Para estimar el tiempo requerido para volatilizar el contaminante en el horno de
desorcin trmica, se calcula la masa de alimentacin de slidos al equipo de
desorcin y el rea de slidos contaminados.

Tasa de volatilizacin real

Para la estimacin del tiempo de tratamiento real requerido que tardar en
volatilizarse la masa total de slidos contaminados se calcula la masa total a partir de
los datos del suelo estudiado aplicando la frmula 3.21b. Posterior a ello la masa
total se divide por la capacidad de alimentacin del horno, el resultado obtenido se
divide por el tiempo de operacin del horno por segundos, minutos, das, semanas o
meses depende el estudio realizado.
ados conta slidos de total masa
pieza de total tiempo x
excavados slidos de total de masa
cin volatiliza Tasa
real
min
lim
_
=

6.4.2.2 Procedimiento del modelo

Paso 1. Definir el sistema

Una vez identificados los parmetros del medio y del tipo de contaminantes, se
lleva a cabo la identificacin del sistema de desorcin para determinar los parmetros
de diseo y de operacin.

Definir el proceso de desorcin trmica
Especificar entradas y salidas
Especificar caractersticas del medio contaminado
Especificar caractersticas del contaminante
Especificar caractersticas de diseo del horno de desorcin
Identificar los factores y mecanismos controlantes (procesos fisicoqumicos
y fenmenos de transporte de calor)
En caso de fallar datos o parmetros puede ser que el sistema haya que
redefinirlo

- 187 -

Paso 2. Construir el modelo

Se desarrolla un modelo matemtico a partir del estudio de los mtodos de
estimacin que defina e identifique todos los parmetros del medio, del tipo de
contaminante y de cada una de las variables del sistema de volatilizacin aplicado.

Establecer el modelo de estimacin base
Desarrollar las ecuaciones del modelo de acuerdo al sistema aplicado
Definir ecuaciones constitutivas (suelo, contaminante y proceso de
volatilizacin)
Verificar que el modelo est perfectamente especificado para su aplicacin
Verificar la consistencia del modelo: unidades y dimensiones

Paso 3. Resolver el modelo

Identificar la forma matemtica del modelo
Escoger un procedimiento de resolucin de acuerdo a la tecnologa
aplicada
Intentar evitar problemas matemticos (como alto ndice) que dificulten el
uso de mtodos estndar de resolucin

Paso 4. Verificar la solucin del modelo

Verificar si el modelo se comporta correctamente
Verificar la correcta implantacin del modelo

Paso 5. Validar el modelo

Se chequea el modelo (los resultados de simulacin) con la realidad
modelada
Posibilidad de validar el modelo:
o Verificar las suposiciones de forma experimental
o Comparar el comportamiento del modelo y del proceso real
o Comparar el modelo con datos del proceso
Realizar validaciones estadsticas: contraste de hiptesis, clculo de
medias, distribuciones, varianzas,
- 188 -

Analizar y corregir el modelo si los resultados de la validacin no son de la
exactitud especificada al formular la definicin del modelo

Definir el
sistema
Desarrollo del
modelo
Resolucin
del modelo
Implementacin
del modelo
Modelizacin del mtodo de LTTD
Validacin del
modelo
Estimacin del
flujo de
volatilizacin
Eleccin
del sistema
de
desorcin
Estimar el
tiempo de
limpieza
Anlisis de
resultados
obtenidos
Figura 6.6 Diagrama de flujo del procedimiento del modelo

6.5 EVALUACION DE RESULTADOS

La interpretacin y el anlisis de los resultados obtenidos tienen como objetivo
final evaluar el tratamiento trmico aplicado a partir del anlisis de resultados
experimentales y de la modelizacin matemtica del sistema de tratamiento trmico.
Para optimizar el tratamiento trmico de desorcin trmica aplicado en la investigacin,
se llevan a cabo los siguientes puntos:

Un anlisis estadstico de los contaminantes volatilizado en el sistema
trmico, a partir de un modelo de ajuste.
Un anlisis matemtico de los tiempos de retencin y de la temperatura de
operacin del sistema trmico, a partir de un modelo simplificado.
Un anlisis de los resultados obtenidos en los ensayos de volatilidad para
llevar a cabo la validacin del modelo simplificado aplicado al tratamiento
trmico.

- 189 -

6.5.1 MODELO DE AJUSTE

Anlisis de regresin lineal

El tratamiento estadstico que ser aplicado a los datos de la experimentacin
desarrollada ha sido el anlisis de regresin lineal simple, que tiene como finalidad
predecir y/o estimar los valores de la variable dependiente, a partir de la obtencin de
una funcin lineal de la variable independiente. Matemticamente, el modelo lineal o
recta de regresin es el siguiente:
bX a Y
+ =

(6.4)
Siendo:
a, punto de corte de la recta con la variable respuesta Y.
Y, intercepto o intercepcin
b, pendiente de la recta, se denomina coeficiente de regresin: tasa promedio de
incremento o decremento de Y originado por un incremento unitario de X.

Se hace necesario analizar el grado de asociacin lineal entre la variable
dependiente y la variable independiente. Para ello, de entre los distintos estadsticos
que nos permitan valorar la bondad de ajuste de los datos al modelo de regresin
lineal, se ha utilizado:

El grado de correlacin lineal simple (R), tambin llamado coeficiente de correlacin
lineal de Pearson, mide el grado de asociacin lineal entre las variables, es decir, la
variacin conjunta de las dos variables. Esta medida no tiene unidades y es
independiente de la escala con la que se miden las variables. Tiene muy fcil
interpretacin porque siempre toma valores comprendidos entre -1 y 1 que indican
correlacin fuerte y perfecta. Cuando los valores de R se aproximen a cero significa
que entre las variables consideradas no existe asociacin lineal y, por lo tanto, carece
de sentido determinar el modelo y la ecuacin de regresin lineal. Cuando los valores
de R son negativos indican una relacin inversa y cuando son valores positivos indican
una relacin directa. Si el valor es nulo, no existe correlacin lineal, pero no se descarta
correlacin exponencial, parablica, etc.

El coeficiente de correlacin elevado al cuadrado (R
2
) representa la proporcin
de la variacin de la variable de una variable que queda explicada por su asociacin
lineal con otra variable [Ferrandis y col., 1997].

- 190 -

- 191 -
6.5.2 MODELO SIMPLIFICADO

Mtodo Terico Matemtico: Hartley-modificado

La modelizacin matemtica del sistema de tratamiento de desorcin trmica
desarrollado en la investigacin, se lleva a cabo con la aplicacin del mtodo terico
de Hartley-modificado, que tiene como objetivo predecir y estimar la tasa de
volatilizacin a partir del estudio y obtencin de las variables y parmetros que indicen
en el sistema trmico. Este modelo simplificado permite llevar a cabo un anlisis de
resultados obtenidos en pruebas piloto y pruebas experimentales, su importante
aplicacin permite determinar rangos ptimos de las variables de operacin del
tratamiento de desorcin trmica especificando detalladamente la tecnologa aplicada.

El modelo matemtico que ser aplicado a los datos de la experimentacin, es
una modificacin del mtodo de Hartley que describe su metodologa en el Anejo
1.1.2.

Captulo 7: Ensayos Realizados y Presentacin de Resultados

Captulo 7:
ENSAYOS REALIZADOS Y
PRESENTACIN DE RESULTADOS

7.1. Primera fase de investigacin: Ensayos de
tratabilidad

7.1.1. Resultados obtenidos en los ensayos de suelo
7.1.2. Resultados obtenidos del hidrocarburo derivado del
petrleo
7.1.3. Resultados analticos de los ensayos de volatilidad
(TD)
7.1.4. Resultados obtenidos en los ensayos de cromatografa

7.2. Segunda fase de investigacin:
Modelizacin matemtica

7.2.1. Resultados obtenidos del Mtodo terico matemtico
7.2.2. Representacin grfica

- 193 -

7. ENSAYOS REALIZADOS Y PRESENTACION DE
RESULTADOS

De acuerdo con los objetivos de esta investigacin, y despus de identificar los
parmetros que inciden en los sistemas de desorcin trmica para suelos
contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo, se determino un protocolo de
ensayos de tratabilidad a un suelo con tres diferentes concentraciones de hidrocarburo
para el anlisis y estudio de un combustible diesel conocido, as como la validacin de
las tcnicas analticas a emplear. El procedimiento seguido para la realizacin de
stos objetivos de la investigacin se apoya de las metodologas de volatilidad
descritas en el Anejo 1.

Teniendo en cuenta las dos etapas establecidas en el protocolo de tratabilidad
diseado, los resultados obtenidos se describen en dos apartados:

1. Identificacin de los TPH y evaluacin de su concentracin inicial y final, y
volatilidad de los contaminantes orgnicos en el Suelo A, B y C.
2. Incidencia de las distintas variables del tratamiento trmico y de las
propiedades fsicas de los contaminantes orgnicos estudiados para esta
investigacin en los Suelos A, B y C.

7.1 PRIMERA FASE DE INVESTIGACION: ENSAYOS DE TRATABILIDAD

Los ensayos de tratabilidad se llevaron a cabo en cuatro etapas, del 7 de
octubre de 2008 al 19 de noviembre de 2008, del 11 de diciembre de 2008 al 9 de
enero de 2009, del 11 de febrero de 2008 al 9 de marzo de 2009, y del 29 de junio de
2009 al 13 de octubre de 2009, mismas que se describen y se presentan en una serie
de actividades a lo largo de ste captulo.

7.1.1 Resultados obtenidos en los ensayos de suelo

El Suelo, es una mezcla de materia orgnica, partculas minerales y aire en
proporciones variables. En esta investigacin se lleva a cabo una determinacin de las
propiedades fsicas de un Suelo que es utilizado para estudios de ensayos de
volatilidad. En la Tabla 7.1, se resumen las caractersticas del Suelo mencionado.

- 194 -

El Suelo analizado presenta una textura arenosa que es determinada por un
Anlisis granulomtrico de suelos por tamizado (ver Anejo 6.2), ste suelo a diferencia
de suelos con textura fina donde predomina la arcilla, presenta una mayor porosidad y
permite una rpida infiltracin del agua en el subsuelo, a diferencia de los suelos con
textura arcillosa que presentan una capacidad de retencin alta debido a su mayor
rea superficial y mayor espacio poroso total, es decir, en suelos con textura arenosa
al existir pocos poros y grandes, la superficie activa es menor y con ello es menor la
capacidad de absorcin de nutrientes, en la Tabla 3.2 se visualizan este tipo de
comparativos. En la Fig. 3.8 se presenta una curva de relacin entre estas
propiedades del suelo.

Tal como se observa en la Tabla 7.1, en las caractersticas del Suelo utilizado
para la contaminacin inducida del Suelo A, B y C, se presenta una textura arenosa ,
donde stos suelos a diferencia de suelos con textura fina presentan mayor porosidad
y permiten una rpida infiltracin del agua en el subsuelo, sin embargo, los suelos
arcillosos son de mayor capacidad de retencin de agua debido a su mayor rea
superficial y que tienen mayor espacio poroso total que los suelos arenosos; es decir,
en textura fina hay muchos poros pequeos, en tanto que en texturas gruesas hay
pocos poros y grandes (ver Tabla 3.5). Por lo tanto, la superficie especfica de una
partcula, se define, como el total de superficie de partculas por unidad de volumen
(m
2
/m
3
) o de masa (m
2
/g), por lo que a menor tamao de partculas, mayor ser su
superficie especfica (ver Tabla 3.1). La forma de las partculas tambin es importante
para determinar la superficie especfica ya que esta determinado el arreglo de las
mismas en determinado volumen (ver Fig. 3.7).

En general se puede decir, que los suelos arenosos tienen buena aireacin,
con baja retencin de agua ya que se desecan con facilidad y son muy permeables a
diferencia de los suelos limosos que presentan efectos de impermeabilidad y mala
aireacin, careciendo de propiedades coloidales y sin posibilidad de formar agregados.
En los suelos limosos se producen efectos de impermeabilidad y mala aireacin,
carecen de propiedades coloidales y no tiene apenas la posibilidad de formar
agregados, los suelos arcillosos son ricos en nutrientes, pero si hay exceso de arcilla
(mayor al 30%) son impermeables, presentando fuerte plasticidad en estado hmedo
y/o una excesiva compactacin en estado seco.

La textura del suelo se expresa de acuerdo a los nombres de clase que se
encuentran en el tringulo de texturas (ver Fig.3.12). El tipo de suelo de acuerdo a sus
- 195 -

porcentajes analticos (arena, limo y grava) que se estudia en esta investigacin tiene
por nombre la clase textural Franco Arenoso de subclase media, aplicndose el
sistema Internacional para su anlisis granulomtrico (ver Tabla 3.2).

Como bien se sabe, el espacio poroso del suelo, es la suma de macro y micro
poros, las caractersticas de la porosidad total dependen de la textura y estructura del
suelo. El suelo analizado estudiado presenta una porosidad total de 48%
(determinada por la Ec. 3.5), presentndose un espacio poroso grande entre las
partculas, en otros trminos, la porosidad total se interpreta como baja de acuerdo a
los datos tabulados en la Tabla 3.3, con una porosidad eficaz del 26% (ver Tabla 3.4).

En el anlisis fsico de la plasticidad realizado al suelo analizado estudiado se
reporta que es un suelo NP (No Plstico), es decir, el suelo es muy arenoso y no se
pudo obtener ningn rollito de 3 mm. En otras palabras, dentro de un cierto rango de
humedad, los efectos de la tensin de los films de agua entre partculas coloidales,
planas y orientadas, que imparten al suelo sus propiedades cohesivas, permiten al
suelo quedar moldeado en cualquier forma. El rango de humedad al cual se producen
estos fenmenos corresponde al rango de plasticidad del suelo (un posible mecanismo
de stos efectos se ilustra en la Fig. 3.16).

La consistencia del suelo que define las manifestaciones de las fuerzas fsicas
de cohesin y las fuerzas fsicas de adhesin actuando dentro del suelo a diferentes
contenidos de humedad. Esta caracterstica tiene de suma relevancia el anlisis de la
tendencia de la masa del suelo de adhesin a cuerpos extraos o sustancias
qumicas. Con ello se concluye que el suelo arenoso al no ser plstico no presenta
niveles de consistencia.

Las fuerzas de cohesin son el resultado de la polaridad de la molcula de
agua y de la vinculacin del hidrgeno, que atrae las molculas de agua a las
superficies minerales del suelo y de la materia orgnica. Estas fuerzas permiten que el
agua se mueva hacia arriba en suelos por la accin capilar, o a lo largo de superficies
de partculas del suelo como pelculas de agua, es decir, los suelos sostienen el agua
en espacios poro al lado de la naturaleza cohesiva y adhesiva de las superficies del
agua y de la partcula del suelo. El contenido de agua del suelo analizado estudiado
es de 7%, a bajo contenido de humedad el suelo es duro y muy coherente de
cementacin entre partculas secas, por lo tanto, las fuerzas de cohesin van a indicar
- 196 -

la distinta rigidez o tenacidad que toma el suelo a distintos contenidos de humedad
(ver Fig. 3.15).

En el estudio de los suelos se distinguen dos tipos de densidad, (1) la densidad
aparente seca, que determina la relacin que existe entre el peso seco de una muestra
de suelo y el volumen que esa muestra ocupa en el suelo, y (2) la densidad real o
densidad especfica, se define como el promedio ponderado de las densidades de las
partculas slidas del suelo. La densidad real no toma en cuenta el espacio poroso,
solo comprende al volumen ocupado por las partculas, es menos viable que la
densidad aparente y su mtodo de medicin es con el uso del picnmetro. La
densidad aparente seca es la densidad ms representativa del suelo ya que tiene en
cuenta la porosidad y la estructura natural del suelo.

En el suelo franco arenoso (analizado) los niveles de densidad aparente
medio dan como resultado 1.40 Mg m
-3
, que corresponde a un valor en relacin a un
suelo excavado (ver Tablas 3.8, 3.9). La densidad real obtenida para ste suelo
arenoso es 2.7219 g/cm
3
.

Tabla 7.1 Caractersticas fsico-qumicas del suelo- ARENA DE MIGA [GEOCISA] (ver Anejo 6.2)
SUELO
Tipo de textura (75% arena-24%limo-1%grava)
Tipo de suelo Franco-arenoso
Porosidad total, cm
3
/cm
3
0.48 (Baja)
Porosidad eficaz, % 26
Lmites de Atterberg No plstico
Contenido de agua, % 7.0
Densidad aparente, g/cm
3
1.40
Densidad real, g/cm
3

2.7219
pH

Acidez media

7.1.2 Resultados obtenidos del hidrocarburo derivado del petrleo

Se determinan caractersticas fisicoqumicas del hidrocarburo derivado del
petrleo resumidas en la Tabla 7.2. El hidrocarburo empleado en la contaminacin
inducida se obtuvo de una casa comercial REPSOL, su nombre comercial es
combustibles diesel e+ (ver Anejo 6.1). En laboratorio se determino su temperatura y
su densidad.

- 197 -

En este mismo apartado se presentan caractersticas fisicoqumicas de los
compuestos orgnicos de la familia diesel conocidos como DRO (siglas en ingls,
Diesel Range Organic) en el siguiente orden: n-decano, n-dodecano, n-tetradecano, n-
eicosano, n-docosano, n-tetracosano, n-hexacosano y n-octacosano (ver Tabla 7.3).
Los valore representados son recopilados de los anejos 4 y 5.

Tabla 7.2 Caractersticas del combustible diesel e
+

HIDROCARBURO
Temperatura de destilacin, C Sobre 275
Nmero de carbonos C
10
-C
28

Densidad, g/cm
3
(15C) 0.839
Punto de ebullicin, C 360 max

Tabla 7.3 Caractersticas fsico-qumi cas de los compuestos orgnicos DROS
HIDROCARBURO Peso Molecular
Temperatura de
volatilizacin, C
Densidad, 20C
n-decano C10H22 142.28 173/174 0.73
n-dodecano C12H26 170.33 216 0.75
n-tetradecano C14H30 198.38 252 0.76
n-hexadecano C16H34 226.44 287 0.77
n-octadecano C18H36 254.49 317 0.78
n-eicosano C20H42 282.55 343 0.787
n-docosano C22H46 310.61 370 0.792
n-tetracosano C24H50 338.66 392 0.799
n-hexacosano C26H54 366.71 412 0.801
n-octacosano C28H56 394.77 432 0.807

7.1.3 Resultados analticos de los ensayos de volatilidad (TD)

Los ensayos de volatilidad realizados en el laboratorio de Ingeniera Sanitaria,
se presentan de acuerdo a los objetivos definitivos planteados en la tesis. La
informacin relacionada a los contaminantes orgnicos estudiados para su desorcin
trmica y sus rendimientos de volatilizacin con respecto a las temperaturas de
volatilizacin y los tiempos de retencin. Las tablas para cada uno de los
contaminantes orgnicos estudiados, indican el tanto por ciento de remocin en
relacin con los tiempos de retencin para cada temperatura de volatilizacin
analizada en los ensayos.

Para determinar la volatilidad del combustible diesel e
+
en los Suelos A, B y C,
se elabor un protocolo de ensayos de tratabilidad para la desorcin trmica, en el que
se determinan los parmetros de volatilidad de los compuestos orgnicos del rango
- 198 -

diesel. Este protocolo sigue la metodologa descrita en el Anejo 1 que es empleada
para stos estudios de desorcin trmica, en decir, estudios de volatilidad de
compuestos orgnicos derivados de un hidrocarburo de petrleo.

Para simular las condiciones de volatilizacin en un tratamiento de desorcin
trmica para suelos contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo se
utilizaron cpsulas de porcelana de medidas de 10x8x2.5 cm, para muestras de suelo
contaminado de 75 g en cada ensayo individual (ocupando el 60% de su capacidad),
el horno utilizado para simular el tratamiento fue una mufla con una capacidad de 6
cpsulas por ensayo, con una temperatura mxima de 1200 C, usando tres niveles de
temperatura de volatilizacin para stos ensayos 250, 350 y 450C. Estos ensayos
de volatilidad se llevaron a cabo en diferentes tiempos de retencin que varan de
acuerdo al suelo analizado, estos tiempos estn dentro de un rango de 1 minuto hasta
12 minutos. Los distintos tratamientos se hicieron en relacin a las concentraciones de
hidrocarburo en las muestras de suelo A, B y C con rplicas independientes:

1. Suelo no volatilizado
2. Suelo volatilizado con diferentes tiempos de retencin (1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4,
5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12) a una temperatura de volatilizacin fija (250, 350
450C)
3. Suelo no contaminado (Testigo)

Anlisis qumico

Se analizaron las concentraciones iniciales y las concentraciones finales de los
hidrocarburos totales del petrleo (TPH) y los compuestos orgnicos del rango diesel
(DRO), en los Suelos A, B y C y el Testigo.

Para obtener la concentracin inicial de los Suelos A, B y C, se lleva a cabo
una contaminacin inducida bajo la metodologa del Anejo 1.1.1, se tomo una muestra
representativa de 75 g y se analiza por cromatografa de gases para su comparacin.

Los ensayos de volatilidad se programaron para un tiempo de estudio y anlisis
de nueve meses, se dividieron en cinco tandas de ensayos, con un total de 48
ensayos de concentraciones finales, 9 ensayos para determinar concentraciones
iniciales, y un total de 12 ensayos con 10 determinaciones de DRO del rango C
10

- 199 -

C
28
. 177 resultados analizados para el estudio de los compuestos orgnicos
individuales del contaminante utilizado.

En el captulo 12 correspondiente a los anejos, se muestran las
concentraciones obtenidas de los hidrocarburos totales de petrleo y de los
compuestos orgnicos de los Suelos A, B y C (Anejo 2).

7.1.4 Resultados obtenidos en los ensayos de cromatografa

Los resultados que a continuacin se presentan mediante tablas y grficos
corresponden a las concentraciones determinadas en los ensayos de cromatografa
del Suelo A, B y C de un tratamiento de desorcin trmica.

7.1.4.1 Hidrocarburos Totales del Petrleo (TPHs)

7.1.4.1.1. Suelo A: 15 000 ppm

Los resultados obtenidos de los ensayos de volatilidad del Suelo A suman un
total de 32 ensayos individuales. La Tabla 7.4 es un resumen de los valores
presentados en el Anejo 2.1.

Se obtienen dos grficos de concentracin y rendimientos del tratamiento
trmico (ver Grfico 7.1a y 7.1b), y tres grficos en cada temperatura de operacin (a
250, 350 y 450C), representando los rendimientos de volatilizacin trmica contra
los tiempos de retencin del suelo (ver Grfico 7.2, 7.3 y 7.4).

Tabla 7.4 Suelo A 15000 ppm
Tiempo de retencin, T=250C T=350C T=450C
tR TPH %R TPH %R TPH %R
0 15295.25 0 15209.75 0.00 15689.75 0.00
1 16750 6.37 15119 5.64 13318 17.93
1.5 17323 10.01 13409 16.31 4952 69.48
2 14472 8.10 13694 10.39 3616 77.72
2.5 13561 8.80 11656 18.21 6721 57.91
3 13550 8.88 7864 44.82 2217 86.12
3.5 1834 87.67 4112 71.15 68 99.57
4 13492 11.71 7654 49.91 1509 90.13
6 8803 42.40 991 93.52 141 99.08
8 11657 23.72 426 97.21 5 99.97
12 2276 99.33 48 99.82 5 99.97
- 200 -

0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
18000
20000
0 2 4 6 8 10 12 14
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
T
P
H
,
p
p
m
tiemposderetencin,minutos
T=250
T=350
T=450

Grfico 7.1a Concentraciones TPH obtenidas del Suelo A a diferentes temperaturas de volatilizacin

20
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12 14
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
250
350
450

Grfico 7.1b Rendimientos TPH obtenidos del Suelo A a diferentes temperaturas de volatilizacin

- 201 -

- 202 -

Grfico 7.2 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo A a la temperatura de volatilizacin de 250C



20
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
tiempoderetencin,min
T=250C
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=350C
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=450C

- 203 -

7.1.4.1.2. Suelo B: 25 000 ppm
Los resultados obtenidos de los ensayos de volatilidad del Suelo B suman un
total d
os de concentracin y rendimientos del tratamiento
trmico
Tabla 7.5 Suelo 25000 ppm

e 16 ensayos individuales. La Tabla 7.5 es un resumen de los valores
Se obtienen dos grfic
(ver Grfico 7.5a y 7.5b), y dos grficos en cada temperatura de operacin (a
350 y 450C), representando los rendimientos de volatilizacin trmica contra los
tiempos de retencin del suelo (ver Grfico 7.6 y 7.7).

B
Tiempo de retencin, T=350C T=450C
tR TPH %R TPH %R
0 24543 0.00 24543 0.00
5 14464 41.07 482 98.04
7 2020 91.77 5 99.98
8 7709 68.59 528 97.85
9 304 98.76 5 99.98
10 267 98.91 5 99.98
11 170 99.31 5 99.98
12 8.4 99.97 5 99.98

Grfico 7.5a Concentraciones TPH obtenidas del Suelo B a diferentes temperaturas de volatilizacin

5000
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
0 2 4 6 8 10 12 14
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
d
e
T
P
H
,
p
p
m
T=350
T=450

0.00
20.00
40.00
60.00
80.00
100.00
120.00
0 2 4 6 8 10 12 14
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
350
450

Grfico 7.5b Rendimientos TPH obtenidos del Suelo B a diferentes temperaturas de volatilizacin

0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=350C
Grfico 7.6 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo B a la temperatura de volatilizacin de 350C

0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=450C
Grfico 7.7 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo B a la temperatura de volatilizacin de 450C

- 204 -

7.1.4.1.3. Suelo C: 5 000 ppm

Los resultados obtenidos de los ensayos de volatilidad del Suelo C suman un
total de 8 ensayos individuales. La Tabla 7.6 es un resumen de los valores

Se obtienen dos grficos de concentracin y rendimientos del tratamiento
trmico (ver Grfico 7.8a y 7.8b), y un grfico la temperatura de operacin de 350C,
representando los rendimientos de volatilizacin trmica contra los tiempos de
retencin del suelo (ver Grfico 7.9).

Tabla 7.6 Suelo C 5000 ppm
Tiempo de retencin, T=350C
tR TPH %R
0 7336 0
2 3475 52.63
3 1078 85.31
4 696 90.51
8 194 97.36
12 5 99.93

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
0 5 10 15
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
d
e
T
P
H
,
p
p
m
T=350

Grfico 7.8a Concentraciones TPH obtenidas del Suelo C a diferentes temperaturas de volatilizacin

- 205 -

0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12 14
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
350

Grfico 7.8b Rendimientos TPH obtenidas del Suelo B a la temperatura de volatilizacin de 350C

0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=350C
Grfico 7.9 Rendimientos TPH obtenidos del Suelo C a la temperatura de volatilizacin de 350C

7.1.1.2 Compuestos Orgnicos del Rango Diesel

Los ensayos de volatilidad de los Suelos A y C, para estos valores presentados
suman un total de 8 ensayos individuales, ms los valores de concentracin inicial. La
Tabla 7.7 es un resumen de los valores presentados en el Anejo 2.2.

Los resultados que se presentan a continuacin representan los valores de
tanto por ciento de volatilizacin de los Compuestos Orgnicos presentes en los
Suelos A y C en relacin con tres tiempos de retencin (4, 8 y 12 minutos), y a una
temperatura de volatilizacin de 350C. Se obtienen dos grficos representativos
(Grfico 7.10, 7.11 y 7.12)

- 206 -

Tabla 7.7 Rendimientos DRO de los Suelos A, B y C, a una temperatura de volatilizacin de 350 C

DRO SueloA SueloC
4 8 12 4 8 12
TPH 4,229 426 48 4,426 194 5
C10 99.43 99.6 99.6 98.36 99.25 99.25
C12 90.57 99.8 99.8 87.04 99.47 99.54
C14 76.74 99.2 99.8 54.49 99.33 99.72
C16 68.01 98.1 99.8 34.52 98.57 99.7
C18 62.42 96.6 99.6 23.29 98.36 99.66
C20 56.14 94.3 98.8 19.17 98.67 99.58
C22 57.00 93.7 98.8 15.66 96.99 99.4
C24 48.72 92.3 99.4 15.00 90.75 98.75
C26 53.33 90.0 98.3 60.61 98.48 98.48
C28 12.28 82.5 91.2 36.11 86.11 86.11

0
25
50
75
100
125
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
ComponenteDieselFuel
tR=4minutos
SueloC
SueloA

Grfico 7.10 Rendimientos DRO obtenidos del Suelo A y C a la temperatura de volatilizacin de 350C

0
100
200
300
400
C10 C12 C14 C16 C18 C20 C22 C24 C26 C28
%
P
e
s
o
ComponentesdelDieselfuel
SueloA
TPH15282ppm
tR0
tR4
tR8
tR12

Grfico 7.11 Rendimientos DRO obtenidos del Suelo A a la temperatura de volatilizacin de 350C

- 207 -

0
50
100
150
200
C10 C12 C14 C16 C18 C20 C22 C24 C26 C28
%
P
e
s
o
ComponentesdelDieselfuel
SueloC
TPH7336ppm
tR0
tR4
tR8
tR12

Grfico 7.12 Rendimientos DRO obtenidos del Suelo C a la temperatura de volatilizacin de 350C

7.1.1.3 Compuestos Orgnicos individuales (DROs)

Los resultados que se presentan en este apartado, representan los
rendimientos de volatilizacin de los compuestos orgnicos individuales del diesel fuel
del Suelo A, a tres temperaturas de volatilizacin y diferentes tiempos de retencin.
Estos grficos representan los valores de los compuestos orgnicos individuales a
diferentes temperaturas. Estos valores son obtenidos del Anejo 2.2.
195
180
165
150
135
120
105
90
75
60
45
30
15
0
15
30
45
60
75
90
105
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
T=250 C
C10
C12
C14
C16
C18
C20
C22
C24
C26
C28

Grfico 7.13 Concentraciones de los compuestos indi viduales DROs del Suelo A a la temperaturas de
volatilizacin de 250C
- 208 -

300
285
270
255
240
225
210
195
180
165
150
135
120
105
90
75
60
45
30
15
0
15
30
45
60
75
90
105
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
T=350C
C10
C12
C14
C16
C18
C20
C22
C24
C26
C28


210
195
180
165
150
135
120
105
90
75
60
45
30
15
0
15
30
45
60
75
90
105
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
T=450C
C10
C12
C14
C16
C18
C20
C22
C24
C26
C28


- 209 -

7.1.4.3.1. N- decano (C10)

Tabla 7.8 Resultados del n-decano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
tR ppm %R ppm %R ppm %R
0 0 0 0
1.00 91.00 6.19 83.0 13.5 36.0 58.6
1.50 112.00 15.46 18.0 81.3 0.5 99.4
2.00 49.00 49.48 4.5 95.3 0.5 99.4
2.50 46.00 28.13 15.0 79.7 2.3 97.9
3.00 28.00 56.25 3.4 95.4 0.5 99.5
3.50 1.40 97.81 0.5 99.3 0.5 99.5

40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.16 Concentraciones del n-decano del Suelo A a diferentes temperaturas de volatilizacin

- 210 -

7.1.4.3.2. N- dodecano (C12)

Tabla 7.9 Resultados del n-dodecano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0 0 0
1.00 218.00 1.40 119.0 44.7 143.0 33.5
1.50 231.00 7.44 117.0 45.6 22.0 89.8
2.00 166.00 22.79 68.0 68.4 6.8 96.8
2.50 155.00 15.76 103.0 47.2 139.0 67.9
3.00 138.00 25.00 39.0 80.0 27.0 93.8
3.50 13.00 92.93 2.7 98.6 0.5 99.9

20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.17 Concentraciones del n-dodecano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 211 -

7.1.4.3.3. N- tetradecano (C14)

Tabla 7.10 Resultados del n-tetradecano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0.0 0.0 0.0
1.00 401.00 5.65 316.0 27.2 340.0 23.3
1.50 238.00 44.00 335.0 22.8 124.0 72.0
2.00 311.00 26.82 251.0 42.2 50.0 88.7
2.50 360.00 9.32 302.0 22.0 139.0 67.9
3.00 360.00 9.32 169.0 56.3 27.0 93.8
3.50 44.00 88.92 29 92.5 0.5 99.9

0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.18 Concentraciones del n-tetradecano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 212 -

7.1.4.3.4. N- hexadecano (C16)

Tabla 7.11 Resultados del n-hexadecano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0.0 0.0 0.0
1.00 395.00 5.05 344.0 7.8 323.0 12.7
1.50 395.00 5.05 336.0 9.9 157.0 57.6
2.00 342.00 9.04 271.0 27.3 100.0 73.0
2.50 320.00 10.61 305.0 9.0 166.0 56.0
3.00 337.00 5.87 202.0 39.7 61.0 83.8
3.50 48.00 86.59 82 75.52 0.5 99.87

20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.19 Concentraciones del n-hexadecano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 213 -

7.1.4.3.5. N- octadecano (C18)

Tabla 7.11 Resultados del n-octadecano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0.0 0.0 0.0
1.00 418.00 34.84 362.0 7.7 327.0 2.2
1.50 395.00 27.42 298.0 11.3 189.0 40.9
2.00 302.00 2.58 285.0 15.2 111.0 65.3
2.50 337.00 1.81 305.0 9.0 160.0 57.7
3.00 334.00 0.91 197.0 41.2 58.0 84.7
3.50 47.00 85.80 132.0 60.6 1.8 99.5

60
40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.20 Concentraciones del n-octadecano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 214 -

7.1.4.3.6. N- eicosano (C20)

Tabla 7.11 Resultados del n-eicosano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0 0 0
1.00 97.00 169.44 253 212.3 231 78
1.50 44.00 22.22 249 207.4 141 8
2.00 41.00 13.89 218 169.1 86 34
2.50 226.00 39.51 188 176.5 148 33
3.00 249.00 53.70 159 133.8 53 42
3.50 36.00 77.78 40 41.2 3.7 96

250
200
150
100
50
0
50
100
150
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.21 Concentraciones del n-eicosano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 215 -

7.1.4.3.7. N- docosano (C22)

Tabla 7.12 Resultados del n-docosano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0 0 0
1.00 200.00 3.38 55 35.3 178 182.5
1.50 61.00 70.53 63 25.9 131 107.9
2.00 168.00 18.84 212 149.4 38 39.7
2.50 49.00 75.25 196 269.8 123 33.7
3.00 82.00 58.59 57 7.5 53 42.4
3.50 31.00 84.34 33 37.7 3.7 96.0

300
250
200
150
100
50
0
50
100
150
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
250
350
450
Grfico 7.22 Concentraciones del n-docosano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 216 -

7.1.4.3.8. N- tetracosano (C24)

Tabla 7.13 Resultados del n-tetracosano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0.0 0.0 0
1.00 97.00 169.44 41 2.5 83 93.0
1.50 44.00 22.22 43 7.5 14 67.4
2.00 41.00 13.89 38 5.0 21 51.2
2.50 21.00 48.78 65 66.7 27 32.5
3.00 39.00 4.88 30 23.1 15 62.5
3.50 6.60 83.90 24 38.5 2.3 94.3

200
150
100
50
0
50
100
150
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.23 Concentraciones del n-tetracosano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 217 -

7.1.4.3.9. N- hexacosano (C26)

Tabla 7.14 Resultados del n-hexacosano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0 0 0
1.00 47.00 2.17 49 0 54 25.6
1.50 35.00 23.91 47 4.1 37 14.0
2.00 52.00 13.04 58 18.4 25 41.9
2.50 8.40 83.85 46 2.1 34 26.1
3.00 48.00 7.69 35 25.5 19 58.7
3.50 8.40 83.85 36 23.4 0.5 98.9

40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 7.24 Concentraciones del n-hexacosano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 218 -

7.1.4.3.10. N- octacosano (C28)

Tabla 7.15 Resultados del n-octacosano del Suelo A 15000 ppm
Tiempo de
retencin,
T=250C T=350C T=450C
0 0 0 0
1.00 9.90 1.00 7.8 13.0 6 20.0
1.50 7.50 25.00 6.9 0.0 3.4 54.7
2.00 7.80 22.00 7.5 8.7 4.3 42.7
2.50 7.20 4.00 5.3 14.5 3.9 23.5
3.00 8.40 12.00 4.1 33.9 2.4 52.9
3.50 0.75 90.00 4.4 29.0 0.5 90.2

20
0
20
40
60
80
100
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
250
350
450

Grfico 7.25 Concentraciones del n-octacosano del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 219 -

7.2 SEGUNDA FASE DE INVESTIGACIN: MODELIZACION
MATEMTICA

Para evaluar matemticamente los rendimientos de volatilizacin de los
compuestos orgnicos del rango diesel en el Suelo A, B y C, se lleva a cabo una
modelizacin de los tratamientos de desorcin trmica ex-situ con el estudio, anlisis
y modificacin del Mtodo Hartley (ver Tema 6.4.2). La modelizacin se lleva a cabo a
partir del estudio de los Compuestos Orgnicos (DRO) individuales, sta modelizacin
solo toma en cuenta los parmetros presentados en el Tema 6.4.2.1.1, los parmetros
del hidrocarburo son calculados por valores de tablas, grficos y por frmulas
matemticas, para los parmetros del suelo se consideran los resultados obtenidos en
los ensayos fisicoqumicos que se presentan en la Tabla 7.1, y por ltimo, para los
parmetros del horno de volatilizacin se aplica la metodologa del Anejo 1.1.2.

En el Captulo 11 de Anejos se encuentran recogidas las Tablas de Referencia
con los parmetros fisicoqumicos los compuestos orgnicos individuales (DROs)
utilizados en todos los clculos, indicando su referencia bibliogrfica.

7.2.1 Resultados individuales obtenidos del Mtodo Hartley-modificado

Los resultados presentados en este apartado hacen referencia a la estimacin
del flujo de volatilizacin aplicando el Mtodo Hartley-modificado (ver Tema 6.4.2.1).
La memoria de clculo de los clculos realizados para este apartado se presenta en el
Anejo 3 del Captulo 11.

La modelizacin matemtica se divide en dos apartados: (1) Estimacin del
flujo de volatilizacin por el Mtodo de Hartley-modificado, y (2) Tasa de volatilizacin.

Los resultados que a continuacin se presentan mediante tablas, corresponden
a la modelizacin matemtica realizada a los compuestos orgnicos individuales para
estimar el tiempo de volatilizacin necesario para desorber el combustible diesel e
+
.

- 220 -

7.2.1.1. N- decano (C10)
Tabla 7.16 Resumen de n-decano
Parmetros del contaminante
Temperaturas de operacin Top
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
Peso molecular, g/mol M 1.42E+02 1.42E+02 1.42E+02
Temperatura de volatilizacin, C T
v
174 174 174
Calor latente, cal/g
v
2.52 2.52 2.52
Concentracin de saturacin en el aire, g/cm C
sat
3.24E+01 1.30E+02 3.89E+02
Presin de vapor a la Top, Pa P
v
5.17E+05 2.07E+06 6.21E+06
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.73 0.73 0.73
Otro parmetros
Conductividad trmica del aire a la Top, cal.s
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
Constante de los gases ideales, cal.mol
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

FLUJO DE VOLATILIZACION- Hartley modificado, g/cm
2
s J 5.19E-02 8.48E-02 1.28E-01

Dimensiones del Horno (cpsula de porcelana)
Volumen de la cpsula, cm
3
68.23 68.23 68.23
rea de la cpsula, cm
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02
Volumen del suelo en la cpsula, g 75 75 75
Masa de alimentacin, g/s 2.25E+03 2.25E+03 2.25E+03
Masa total de suelo contaminado, g 99.52 99.52 99.52
Espesor de la cama de suelo en la cpsula, cm 1.05 1.05 1.05

Tasa de volatilizacin, min 5.0 3.0 2.0
Tasa estimada, min 1.2 0.8 0.5

7.2.1.2. N- dodecano (C12)
Tabla 7.17 Resumen de n-dodecano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
216 216 216
v
2.52 2.52 2.52
sat
1.66E+01 8.80E+01 2.85E+02
v
2.21E+05 1.17E+06 3.79E+06
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.75 0.75 0.75
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 4.29E-02 7.07E-02 1.07E-01

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


- 221 -

7.2.1.3. N- tetradecano (C14)
Tabla 7.18 Resumen de n-tetradecano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
252 252 252
v
2.52 2.52 2.52
sat
7.23E+00 4.82E+01 1.81E+02
v
8.27E+04 5.52E+05 2.07E+06
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.76 0.76 0.76
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 3.58E-02 6.04E-02 9.16E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


Tabla 7.19 Resumen de n-hexadecano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
287 287 287
v
2.52 2.52 2.52
sat
4.13E+00 3.44E+01 1.38E+02
v
4.14E+04 3.45E+05 1.38E+06
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.77 0.77 0.77
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 3.05E-02 5.27E-02 8.02E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


- 222 -

7.2.1.5. N- octadecano (C18)
Tabla 7.20 Resumen de n-octadecano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
317 317 317
v
2.52 2.52 2.52
sat
2.32E+00 2.32E+01 1.04E+02
v
2.07E+04 2.07E+05 9.31E+05
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.78 0.78 0.78
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 2.58E-02 4.67E-02 7.13E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


7.2.1.6. N- eicosano (C20)
Tabla 7.21 Resumen de n-eicosano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
343 343 343
v
2.52 2.52 2.52
sat
1.12E+00 1.49E+01 8.16E+01
v
8.96E+03 1.19E+05 6.55E+05
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.787 0.787 0.787
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 2.10E-02 4.17E-02 6.41E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


- 223 -

7.2.1.7. N- docosano (C22)
Tabla 7.22 Resumen de n-docosano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
370 370 370
v
2.52 2.52 2.52
sat
4.83E+03 6.21E+04 3.79E+05
v
5.52E+05 2.34E+06 6.48E+02
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.792 0.792 0.792
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 1.71E-02 3.72E-02 5.81E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


7.2.1.8. N- tetracosano (C24)
Tabla 7.23 Resumen de n-tetracosano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
392 392 392
v
2.52 2.52 2.52
sat
3.91E-01 6.17E+00 3.91E+01
v
2.62E+03 4.14E+04 2.62E+05
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.799 0.799 0.799
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 1.35E-02 3.37E-02 5.31E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


- 224 -

7.2.1.9. N- hexacosano (C26)
Tabla 7.24 Resumen de n-hexacosano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
412 412 412
v
2.52 2.52 2.52
sat
2.12E-01 3.79E+00 2.90E+01
v
1.31E+03 2.34E+04 1.79E+05
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.801 0.801 0.801
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 9.80E-03 3.02E-02 4.89E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


Tabla 7.25 Resumen de n-octacosano
250C
(523K)
350C
(623K)
450C
(723K)
v
432 432 432
v
2.52 2.52 2.52
sat
1.03E-01 2.88E+00 2.32E+01
v
5.93E+02 1.65E+04 1.33E+05
2
/s D
v
1E-01 1E-01 1E-01
Densidad, g/cm
3
d 0.807 0.807 0.807
Otro parmetros
-1
cm
-1
K
-1
K 9.93E-05 1.13E-04 1.26E-04
-1
K
-1
R 1.986 1.986 1.986

2
s J 6.18E-03 2.75E-02 4.53E-02

3
68.23 68.23 68.23
2
1.45E+02 1.45E+02 1.45E+02


- 225 -

7.2.2 Representacin grfica

En la siguiente tabla se resumen los resultados expuestos en los grficos 7.27,
7.28 y 7.29, obtenidos de la modelizacin.

Tabla 7.26 Resumen de los resultados obtenidos en la modelizacin
DROs
T = 250 T = 350 T = 450
Tiempo de retencin, tR (minutos)
n-decano C10 1,2 0,8 0,5
n-dodecano C12 1,5 0,9 0,6
n-tetradecano C14 1,8 1,1 0,7
n-hexadecano C16 2,1 1,2 0,8
n-octadecano C18 2,5 1,4 0,9
n-eicosano C20 3,1 1,5 1
n-docosano C22 3,8 1,7 1,1
n-tetracosano C24 4,8 1,9 1,2
n-hexacosano C26 6,6 2,1 1,3
n-octacosano C28 10,4 2,3 1,4

1.2
1.5
1.8
2.1
2.5
3.1
3.8
4.8
6.6
10.4
0.8
0.9
1.1
1.2
1.4
1.5
1.7
1.9
2.1
2.3
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.1
1.2
1.3
1.4
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
tiemposderetencin,tR
T=250
T=350
T=450

Grfico 7.26 Tiempos de retencin de los DROs a diferentes temperaturas

- 226 -


A continuacin se ilustran las representaciones grficas de los resultados
obtenidos en la modelizacin matemtica de los compuestos orgnicos del rango
diesel conocidos como DROs para cada temperatura de operacin propuesta.
1.2
1.5
1.8
2.1
2.5
3.1
3.8
4.8
6.6
10.4
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
T=250

Grfico 7.27 Tiempos de retencin de los DROs a la temperatura de 250C

0.8
0.9
1.1
1.2
1.4
1.5
1.7
1.9
2.1
2.3
0
1
2
3
4
5
T=350


0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.1
1.2
1.3
1.4
0
1
2
3
4
5
T=450

- 227 -

Captulo 8: Anlisis y Discusin de Resultados

Captulo 8:
ANLISIS Y
DISCUSIN DE RESULTADOS

8.1. Evaluacin de resultados

8.2. Ajuste Estadstico: Regresin Lineal

8.2.1. Rendimientos Eliminacin de Hidrocarburos Totales
del Petrleo, TPHs
8.2.2. Rendimientos Eliminacin de Compuestos Orgnicos,
DROs

8.3. Ajuste matemtico: Mtodo Hartley-
modificado

8.4. Discusin de resultados

8.5. Aplicacin

- 229 -

8. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

8.1 EVALUACIN DE RESULTADOS

Teniendo en cuenta las dos fases de investigacin establecidas en el protocolo
de ensayos de tratabilidad diseado, los resultados obtenidos se describen en dos
apartados:

1. Primera fase de investigacin: Ajuste Estadstico: Regresin Lineal.
Influencia del la temperatura de tratamiento y del tiempo de retencin, en el
tratamiento de desorcin trmica de los Suelos A, B y C.

2. Segunda fase de investigacin: Ajuste matemtico: Mtodo Hartley-
modificado. Evaluacin de los datos experimentales obtenidos en el tratamiento
de desorcin trmica con el estudio de distintos parmetros fisicoqumicos y del
sistema trmico de contaminante orgnicos del rango diesel en la volatilizacin
de contaminantes presentes en el Suelo A.

Esta evaluacin de resultados se representar por grficos y curvas de
rendimientos. De esta manera lo que se pretende es optimizar el sistema trmico a
travs del estudio y anlisis estadstico-matemtico.

Paralelamente se estudian casos reales y se analizan las curvas de
rendimientos de los datos experimentales, para corroborar la fiabilidad de los datos
obtenidos en la modelizacin matemtica.

El modelo de ajuste aplicado a los datos experimentales, es el anlisis de
regresin lineal simple, que define la tendencia de los datos procesados (ver Tema
6.5.1).

El modelo terico matemtico aplicado a los resultados obtenidos en la fase
experimental para la corroboracin de las variables de operacin del sistema trmico,
ser el Mtodo de Hartley-modificado (ver Tema 6.5.2).

- 230 -

8.2 AJUSTE ESTADSTICO: REGRESIN LINEAL

El anlisis de los resultados se realizo a los valores de rendimiento para cada
una de las concentraciones obtenidas, realizndose el ajuste lineal con el objetivo de
observar la tendencia que tienen, as como el grado de correlacin lineal simple entre
ambas variables. El anlisis se presenta para cada tipo de Suelo y en cada factor
incidente en el tratamiento de volatilizacin del sistema trmico empleado, como es el
tiempo de retencin y la temperatura del tratamiento.

Puede existir una relacin no lineal interesante e informativa de una variable
dada a la otra. En consecuencia no es seguro ni razonable basar la evaluacin de la
relacin sobre R exclusivamente. En este sentido es conveniente acompaar el clculo
de R con la representacin de la nube de puntos, dado que se obtendr una
visualizacin de la relacin entre las variables. Para ello se presentan; (1) un grfico
de curvas que presente todas las temperaturas de tratamiento aplicadas al Suelo A, B
y/o C, propuestas en la metodologa, y (2) se presentan los grficos de puntos
individuales de cada temperatura de tratamiento en empleada en la metodologa y
representada en el grfico de curvas.

El coeficiente de correlacin elevado al cuadrado (R
2
) representa la proporcin
de la variacin de la variable de una variable que queda explicada por su asociacin
lineal, con otra variable [Ferrandis y col., 1997].

Tiempo de retencin vs %, Volatilidad del contaminante (a Temperatura
constante). Para cada muestra de suelo (A, B y/o C), se obtiene un grfico por cada
temperatura de operacin del sistema trmico (a 250, 350 y/o 450C). Por cada
temperatura de operacin se obtiene un grfico para cada contaminante (TPHs y/o
DROs).

Concentracin del contaminante orgnico individual (DROs) vs % Volatilidad
del contaminante (Tiempo de retencin fijo). Se realiza un estudio de dos suelos (A y
C) para conocer sus escalas de volatilidad a un mismo tiempo de retencin. De este
anlisis no se obtienen regresiones lineales. El estudio consiste en una prueba de sus
comportamientos con los datos experimentales obtenidos en los resultados de
ensayos anteriores (ver Tema 7.1.4.3).

- 231 -

8.2.1. Rendimientos Eliminacin Hidrocarburos Totales del Petrleo,
TPHs

8.2.1.1. Suelo A: 15 000 ppm

Los rendimientos que se presentan a continuacin mediante grficos de
dispersin, presentan un anlisis de regresin lineal simple. Estos rendimientos
corresponden a los valores experimentales obtenidos antes y despus del tratamiento
de volatilizacin en el sistema trmico empleado del Suelo A contaminado de forma
inducida con un hidrocarburo derivado del petrleo (diesel e+).

y=7.6409x 10.27
R=0.8447
y=9.99x+3.6243
R=0.8489
y=6.8723x+42.34
R=0.5201
20
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10 12 14
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
250
350
450

Grfico 8.1 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo A a diferentes temperaturas de
volatilizacin

En el Grfico 8.1, se observan las curvas del Suelo A a diferentes
temperaturas de tratamiento. En la curva representada por la temperatura de
tratamiento 250C, haciendo el ajuste de regresin lineal se tiene un coeficiente de
correlacin de 0.8447 el cual es cercano a 1, demostrando una asociacin lineal
positiva entre las variables (tiempo de retencin vs por ciento de volatilidad del
contaminante), es decir, existe un grado de relacin lineal significativo una variable
sobre la otra. En la curva representada por la temperatura de tratamiento 350C,
haciendo el ajuste de regresin lineal se tiene un coeficiente de correlacin de 0.8489
el cual es cercano a 1, demostrando una asociacin lineal positiva entre las variables
representadas. En la curva representada por la temperatura de tratamiento 450C,
- 232 -

el cual es lejano a 1, demostrando una asociacin lineal positiva entre las variables
representadas pero baja, es decir, existe un grado de relacin lineal poco significativo
entre una variable y otra.

La falta de semejanza entre las curvas de 350 y 450 con la curva 250C se
debe en un principio a la falta de tiempo de retencin para alcanzar la temperatura
necesaria en el suelo contaminado para empezar a volatilizar los compuestos
orgnicos, pero su comportamiento es analizado con las temperaturas de volatilizacin
de los compuestos orgnicos individuales que van de los 174 a los 432C que
muestran que la curva 250 no est si quiera dentro del rango promedio de stos
valores, razn por la cual no alcanza la misma temperatura de volatilizacin en los
tiempos de retencin que se proponen en las curvas 350 y 450C.
En los Grficos 8.2, 8.3 y 8.4 de dispersin de puntos, se observa la relacin

aceptable entre las variables. Los puntos representan de forma definida, una
proximidad entre ellos, cercana a la lnea de tendencia que representa la correlacin,
estos grficos indican una relacin aceptable entre las variables.

y=7.6409x 10.27
R=0.8447
20
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=250C
Grfico 8.2 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo A a la temperatura de volatilizacin de
250C

- 233 -

y=9.99x+3.6243
R=0.8489
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=350C
350C

y=6.8723x+42.34
R=0.5201
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
T=450C
450C

8.2.1.2. Suelo B: 25 000 ppm

de volatilizacin en el sistema trmico empleado del Suelo B contaminado de forma

- 234 -

y=8.9758x+5.2342
R=0.8825
y=7.5329x+28.593
R=0.6789
0.00
20.00
40.00
60.00
80.00
100.00
120.00
140.00
0 2 4 6 8 10 12 14
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
350
450

Grfico 8.5 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo B a diferentes temperaturas de
volatilizacin

En el Grfico 8.5, se observan las curvas del Suelo B a diferentes
el cual es relativamente lejano a 1, demostrando una asociacin lineal positiva entre
las variables representadas pero baja, es decir, existe un grado de relacin lineal poco
significativo entre una variable y otra.

Estas curvas presentan un comportamiento semejante a excepcin del tiempo
de retencin de 8 minutos que presenta un rendimiento inferior, que puede significar
una concentracin mayor a la concentracin inicial, es decir, el valor obtenido en la
volatilizacin es mayor debido a la homogenizacin realizada en la contaminacin
inducida, que hace que presente estos comportamientos al determinar el rendimiento
de los resultados obtenidos en los ensayos de volatilizacin.

- 235 -

y=8.9758x+5.2342
R=0.8825
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=350C
Grfico 8.6 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo B a la temperatura de volatilizacin de
350C

y=7.5329x+28.593
R=0.6789
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=450C
Grfico 8.7 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo B a la temperatura de volatilizacin de
450C

En los Grficos 8.6 y 8.7 de dispersin de puntos, se observa la relacin
aceptable entre las variables. Los puntos representan de forma definida, una
proximidad entre ellos, cercana a la lnea de tendencia que representa la correlacin,
estos grficos indican una relacin aceptable entre las variables.

8.2.1.3. Suelo C: 5 000 ppm

de volatilizacin en el sistema trmico empleado del Suelo C contaminado de forma
- 236 -

y=6.6457x+38.835
R=0.5706
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10 12 14
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
350

Grfico 8.8 Regresin lineal de valores de TPH obtenidas del Suelo C a la temperatura de volatilizacin de
350C

En el Grfico 8.8, se observa la curva del Suelo C a la temperatura de
tratamiento de 350C. En la curva representada por la temperatura de tratamiento
350C, haciendo el ajuste de regresin lineal se tiene un coeficiente de correlacin de
0.5706 el cual es lejano a 1, demostrando una baja asociacin lineal entre las
variables (tiempo de retencin vs por ciento de volatilidad del contaminante), es decir,
existe un grado de relacin lineal poco significativo una variable sobre la otra.

En el Grfico 8.9 de dispersin de puntos, se observa la relacin aceptable
entre las variables. Los puntos representan de forma definida, una proximidad entre
ellos, cercana a la lnea de tendencia que representa la correlacin, estos grficos
indican una relacin aceptable entre las variables.

y=6.6457x+38.835
R=0.5706
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10 12
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
T=350C
Grfico 8.9 Regresin lineal de valores de TPH obtenidos del Suelo C a la temperatura de volatilizacin de
350C
- 237 -

8.2.2. Rendimientos Eliminacin de Compuestos Orgnicos individuales,
DROs

Los Compuestos Orgnicos del rango diesel, estudiados en esta investigacin
pertenecen al rango de carbonos C
10
a C
28
. Se presentan de forma individual para su
anlisis de correlacin.

de volatilizacin en el sistema trmico empleado del Suelo A contaminado de forma

8.2.2.1. N- decano (C10)

El n-decano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto orgnico
del rango diesel, su temperatura de volatilizacin es de 174C con una masa molecular
de 1.42E+2 gmol
-1
. Tiene una densidad de 0.73 gcm
-3
.

el cual es poco cercano a 1, demostrando una asociacin lineal positiva significativa
entre las variables representadas. En la curva representada por la temperatura de
correlacin de 0.6796 el cual es lejano a 1, demostrando una asociacin lineal positiva
entre las variables representadas pero baja, es decir, existe un grado de relacin lineal
poco significativo entre una variable y otra.

El comportamiento que presentan estas curvas se analizan desde el punto de
vista ptimo, es decir, como puede visualizarse en las tres curvas, el rango de tiempos
- 238 -

de retencin ptimo va de los 2 a los 3 minutos, dejando fuera el 3.5 puesto que como
puede apreciarse las muestras tienen una volatilizacin cercana al 100% con los 3
minutos de retencin. Ahora, que suponiendo que se trabaje del rango de
temperaturas de 350 a 450C, el rango ptimo puede ser entre los 1.5 y los 2
minutos.
y=27.809x 16.027
R=0.8171
y=30.524x+8.1789
R=0.7646
y=25.991x+28.44
R=0.6796
40
20
0
20
40
60
80
100
120
140
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.10 Regresin lineal de valores de n-decano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.2.2.2. N- dodecano (C12)

El n-dodecano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
orgnico del rango diesel, su temperatura de volatilizacin es de 216C con una masa
molecular de 1.70E+2 gmol
-1
-3
.

correlacin de 0.6535 el cual es lejano a 1, demostrando una baja asociacin lineal
positiva entre las variables representadas (tiempo de retencin vs por ciento de
volatilidad del contaminante). En la curva representada por la temperatura de
correlacin de 0.952 el cual es muy cercano a 1, demostrando una asociacin lineal
positiva entre las variables, es decir, existe un grado de relacin lineal
significativamente fuerte una variable sobre la otra. En la curva representada por la
temperatura de tratamiento 450C, haciendo el ajuste de regresin lineal se tiene un
- 239 -

coeficiente de correlacin de 0.7482 el cual es poco cercano a 1, demostrando una
asociacin lineal positiva entre las variables representadas pero baja, es decir, existe
un grado de relacin lineal poco significativo entre una variable y otra.

El comportamiento de las curvas es semejante al n-decano, puesto que los
comportamientos de volatilizacin que se presentan para este compuesto orgnicos
van del rango de los 2 a los 3 minutos de retencin, mostrndose un mejor
comportamiento en los rendimientos de la curva de 450C, esto se puede deber por
una parte, a la homogenizacin de las muestras y/o al tiempo y temperatura que
permanecen las muestras dentro del horno y que pueden ser muy variantes al proceso
de volatilizacin.
y=22.543x 17.874
R=0.6535
y=26.002x+8.5327
R=0.952
y=28.101x+17.438
R=0.7482
40
20
0
20
40
60
80
100
120
140
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.11 Regresin lineal de valores de n-dodecano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.2.2.3. N- tetradecano (C14)

El n-tetradecano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.

correlacin de 0.3533 el cual es muy lejano a 1, demostrando una muy baja asociacin
lineal positiva entre las variables representadas (tiempo de retencin vs por ciento de
- 240 -

coeficiente de correlacin de 0.8533 el cual es cercano a 1, demostrando una
asociacin lineal positiva entre las variables representadas, es decir, existe un grado
de relacin lineal significativo entre una variable y otra.

El comportamiento de las curvas 350 y 450C del n-tetradecano, presenta una
semejanza en los pico de volatilizacin, con un rango ptimo de tiempos de retencin
que va de los 1.5 a los 3 minutos. En la curva de comportamiento de 250C los picos
no presentan una uniformidad, esto puede ser causado por la incorrecta
homogenizacin de la contaminacin inducida de las muestras para los ensayos,
generando rendimientos nulos o por debajo del valor inicial.
y=15.995x 1.7598
R=0.3533
y=23.6x 3.0987
R=0.9122
y=29.673x+8.5369
R=0.8533
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.12 Regresin lineal de valores de n-tetradecano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin


El n-hexadecano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.
- 241 -

correlacin de 0.4743 el cual es muy lejano a 1, demostrando una baja asociacin
coeficiente de correlacin de 0.914 el cual es muy cercano a 1, demostrando una
asociacin lineal positiva relativamente fuerte entre las variables representadas, es
decir, existe un grado de relacin lineal significativo entre una variable y otra.

El comportamiento de las curvas presentadas en este grfico, muestra
rendimientos muy bajos en las curvas 250 y 350C, esto se debe posiblemente a la
incorrecta contaminacin inducida realizada en el laboratorio para las muestras
utilizadas. Al contrario de estas curvas, la curva 450C muestra un comportamiento
uniforme en sus picos de rendimiento, presentando un rango ptimo de tiempos de
retencin del minuto 1.5 a los 3 minutos.
y=18.321x 16.671
R=0.4743
y=20.035x 10.021
R=0.8565
y=29.595x+0.2314
R=0.914
40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.13 Regresin lineal de valores de n-hexadecano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin
- 242 -

8.2.2.5. N- octadecano (C18)

El n-octadecano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.

positiva entre las variables, es decir, existe un grado de relacin lineal es significativa
de una variable sobre la otra. En la curva representada por la temperatura de
positiva relativamente fuerte entre las variables representadas, es decir, existe un
grado de relacin lineal significativo entre una variable y otra.

El comportamiento de las curvas presentadas en este grfico, muestra
rendimientos cercanos al valor cero en las curvas 250 y 350C. Al contrario de estas
curvas, la curva 450C muestra un comportamiento uniforme en sus picos de
rendimiento, presentando un rango ptimo de tiempos de retencin del minuto 1.5 a
los 3 minutos.
- 243 -

y=17.212x 16.825
R=0.4069
y=17.738x 11.139
R=0.8785
y=31.425x 9.2082
R=0.919
40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.14 Regresin lineal de valores de n-octadecano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.2.2.6. N- eicosano (C20)

El n-eicosano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.

correlacin de 0.4 el cual es muy lejano a 1, demostrando una baja asociacin lineal
positiva entre las variables representadas (tiempo de retencin vs por ciento de
correlacin de 0.4 el cual es muy lejano a 1, demostrando una baja asociacin lineal
asociacin lineal positiva relativamente baja entre las variables representadas, es
decir, existe un grado de relacin lineal poco significativo entre una variable y otra.

- 244 -

El comportamiento de estas curvas presenta un rango ptimo de tiempo de
retencin del minuto 1.5 al minuto 3. En el caso de la curva de 250C, el
comportamiento de los rendimientos es irregular y con valores muy cercanos al valor
cero. Es claro apreciar en el minuto 3.5 los picos presentan rendimientos muy
cercanos al 100%, pero no se considera un valor dentro del rango.
y=15.556x 15.556
R=0.4
y=8.2353x 8.2353
R=0.4
y=25.807x 18.611
R=0.7696
40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.15 Regresin lineal de valores de n-eicosano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.2.2.7. N- docosano (C22)

El n-docosano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.
correlacin de 0.0434 el cual es cercano al valor 0, demostrando una ausencia de
relacin lineal entre las variables representadas (tiempo de retencin vs por ciento de
correlacin de 0.6244 el cual es lejano a 1, demostrando una baja asociacin lineal
- 245 -


El comportamiento en estas curvas es muy irregular. Las curvas 250 y 350C
presentan picos no uniformes en los rendimientos de volatilizacin. La curva 350C
presenta valores nulos entre el minuto 2 y 3, esto puede deberse a una concentracin
del contaminante superior a la concentracin inicial. Los valores en la curva 250C
presentan rendimientos de volatilizacin aceptables, con un pico que sobresale de la
curva en el minuto 1.5, que posiblemente se deba a que la muestra de ese pico esta
ms contaminada que el resto y a niveles de concentracin esto afecta. La curva
450C presenta valores de rendimiento uniforme en un rango ptimo entre el minuto 2
y el minuto 3.
y=22.288x 1.581
R=0.6244
y=2.9825x+11.018
R=0.0434
y=25.924x 17.852
R=0.7672
40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
250
350
450

Grfico 8.16 Regresin lineal de valores de n-docosano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.2.2.8. N-tetracosano (C24)

El n-tetracosano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.

correlacin de 0.7795 el cual es poco cercano a 1, demostrando una baja asociacin
- 246 -

lineal positiva entre las variables, es decir, existe un grado de relacin lineal

El comportamiento de estas curvas presenta un rango ptimo de tiempo de
retencin entre el minuto 2 y el minuto 3, con valores de rendimiento cercanos a cero
entre los tiempos inferiores a 1.5 en las curvas 250 y 350C.
y=17.463x 17.22
R=0.442
y=11.023x 9.1192
R=0.7795
y=25.926x 1.6378
R=0.7653
20
0
20
40
60
80
100
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.17 Regresin lineal de valores de n-tetracosano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.2.2.9. N-hexacosano (C26)

El n-hexacosano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.

- 247 -

correlacin de 0.7297 el cual es poco cercano a 1, demostrando una baja asociacin
coeficiente de correlacin de 0.8787 el cual es cercano a 1, demostrando una
decir, existe un grado de relacin lineal significativo entre una variable y otra.

El comportamiento de estas curvas presenta una semejanza con las curvas
anteriores respecto a las curvas 250 y 250C. La curva 450C tiene un
comportamiento en el rendimiento de volatilizacin ascendente con un rango ptimo
de tiempos de retencin entre el minuto 2 y el minuto 3. Estas curvas no presentan
rendimientos elevados.
y=16.89x 11.722
R=0.437
y=8.0921x 5.9991
R=0.7297
y=28.279x 16.275
R=0.8787
40
20
0
20
40
60
80
100
120
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
minutos
250
350
450

Grfico 8.18 Regresin lineal de valores de n-hexacosano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

- 248 -


El n-octacosano pertenece a la familia de las parafinas, es un compuesto
-1
-3
.

correlacin de 0.6950 el cual es lejano cercano a 1, demostrando una baja asociacin
coeficiente de correlacin de 0.8424 el cual es lejano a 1, demostrando una asociacin
lineal positiva relativamente baja entre las variables representadas, es decir, existe un
grado de relacin lineal significativo entre una variable y otra.

El comportamiento de las curvas en el minuto 2 y minuto 3 es irregular, debido
en principio de la posible incorrecta homogenizacin de las muestras. Pero presentan
un rendimiento en el minuto 1.5, esto significa que el rango ptimo es entre 1.5 y 3.
- 249 -

y=17.34x 8.79
R=0.4151
y=10.548x 8.8548
R=0.6968
y=22.118x+2.8627
R=0.8424
20
0
20
40
60
80
100
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
%
V
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n
minutos
250
350
450

Grfico 8.19 Regresin lineal de valores de n-octacosano obtenidos del Suelo A, a diferentes temperaturas de
volatilizacin

8.3 AJUSTE MATEMTICO: MTODO HARTLEY-MODIFICADO

En el protocolo diseado se ha propuesto una segunda fase de estudio en lo
que se llevan a cabo una serie de clculos para la estimacin de tiempos de retencin
de slidos a partir del estudio de los de los parmetros fisicoqumicos tanto de los
Compuestos Orgnicos individuales y del suelo, como de los factores que intervienen
directamente en el tratamiento trmico empleado (Ver Tema 7.2.1).

El estudio matemtico se lleva a diez compuestos orgnicos del rango diesel
conocidos como DROs. El mtodo empleado para el estudio es el de Hartley-
modificado. Los resultados obtenidos en la primera fase de investigacin son los que
corroboran los resultados obtenidos por la modelizacin (ver Tema 7.1.4.3). Para ello
se han analizado por una parte, los datos experimentales, y por la otra los datos
matemticos, con este estudio se determinarn rangos ptimos de variables de
operacin permitiendo una optimizacin en el sistema trmico empleado para el tema
de investigacin.

A continuacin se presentan dos curvas representando los datos
experimentales y los datos matemticos, obtenidos en la primera y segunda fase de
- 250 -

investigacin con el objetivo de corroborar el nivel de confianza y el valor ptimo de los
resultados individuales (Ver Grficos 8.20 y 8.21).

En el Grfico 8.20, se visualiza a simple vista seis curvas, esto a razn de que
hay tres curvas con curvas sobreposicionadas. Las curvas se presentan con los datos
experimentales obtenidos de la primera fase de investigacin: ensayos de tratabilidad,
en un orden de arriba hacia abajo, la primera de ellas representa los compuestos
orgnicos n-eicosano, n-octacosano y n-docosano, esta curva presenta un nivel de
confianza mayor del 95%, la segunda curva representa los compuestos orgnicos n-
tetracosano y n-hexacosano, esta curva presenta un nivel de confianza del 95%, la
tercera curva representa los compuestos orgnicos n-tetradecano y n-dodecano, esta
curva presenta un nivel de confianza del 95, la cuarta curva representa el compuesto
orgnico n-hexacosano con un nivel de confianza del 95%, la quinta curva representa
el compuesto orgnico n-decano con un nivel de confianza mayor del 95%, por ltimo,
la sexta curva, representada por el compuesto orgnico n-octacosano con un nivel de
confianza del 90%.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
250C 350C 450C
t
i
e
m
p
o
d
e
r
e
t
e
n
c
i
n
,
m
i
n
Temperaturadetratamiento,C
Datosexperimentales
Decano
Dodecano
Tetradecano
Hexadecano
Octadecano
Eicosano
Docosano
Tetracosano
Hexacosano
Octacosano

Grfico 8.20 Curvas de rango ptimo de actuacin: datos experimentales obtenidos de los ensayos de
volatilidad

El comportamiento de estas curvas indica el tiempo de retencin en el que el
compuesto orgnico se volatiliza a la temperatura indicada. Los compuestos orgnicos
n-decano, n-hexacosano y n-octacosano son los primeros en volatilizarse en un rango
ptimo de 1 a 2 minutos a la temperatura de operacin de 350C. Los compuestos
ms difciles de volatilizar y que requieren mayor tiempo de retencin a la temperatura
- 251 -

de 350C son los compuestos con rango de carbono de C
12
al C
24
con un rango ptimo
de tiempo de retencin que va de los 2 minutos a los 3.

En el Grfico 8.21, se presentan visiblemente seis curvas. Estas curvas
representan los datos matemticos obtenidos en la segunda fase de investigacin:
Modelizacin matemtica. Para obtener estos resultados se empleados valores de
tablas de las propiedades del suelo, del contaminante y del sistema trmico, es decir,
se estudiaron y analizaron todos los factores que indicen directamente en el
tratamiento de desorcin trmica con el objetivo de optimizar el proceso de operacin
y de arranque de los equipos trmicos ex situ. A priori, los datos experimentales son
los que corroboran estos resultados del modelo matemtico con el objetivo de aportar
un paso ms a la investigacin de tecnologas innovadoras por medio de modelos
tericos que permitan predecir un rango ptimo de actuacin en las pruebas piloto de
los equipos trmicos.
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10.5
250C 350C 450C
t
i
e
m
p
o
d
e
r
e
t
e
n
c
i
n
,
m
i
n
Temperaturadetratamiento,C
Datosmatemticos
Decano
Dodecano
Tetradecano
Hexadecano
Octadecano
Eicosano
Docosano
Tetracosano
Hexacosano
Octacosano

Grfico 8.21 Curvas de rango ptimo de actuacin: datos matemticos obtenidos de la modelizacin del
mtodo de desorcin trmica ex situ

El comportamiento de estas curvas presenta un rango ptimo en los tiempos de
retencin que va del minuto 0.8 al minuto 2.3 en la curva de 350C. Los
comportamientos de estas curvas en el modelo matemtico indica que los compuestos
ms difcil de volatilizar o bien, que presentan mayor resistencia, son los compuestos
- 252 -

con mayor nmeros de carbono, esto se debe en principio a que caractersticas
fisicoqumicas despreciando las concentraciones de las curvas cromatogrficas de los
DROs. Este comportamiento se lleva a una comparacin con las curvas
experimentales presentadas en el grfico anterior para cada uno de los compuestos
orgnicos.

En las curvas presentadas con los datos matemticos se trabaja a un 95% de
nivel de confianza, tomando en cuenta que muchos de estos valores provienen de
tablas, de estudios realizados por otras investigaciones y/o por frmulas matemticas
en el caso de valores no encontrados. La bibliografa para estos clculos de las
propiedades fsicas y qumicas es extensa y pueden corroborarse en la memoria de
clculo del Anejo 3.1. El resumen se presenta en el Tema 7.2 y el anlisis de cada
compuesto orgnico individual de estas curvas en los Grficos 8.22-31.

En las estimaciones realizadas para el n-decano, se calcularon los valores
presentados en la Tabla 7.16. La estimacin realizada a partir de los valores obtenidos
por tablas (ver Anejo 4) se realizo por medio de un balance de masa sencillo
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-decano de 1.2
minutos para volatilizar el contaminante presente en 68.23 cm
3
de suelo, a una
temperatura de 250C. Un segundo tiempo de limpieza de 0.8 minutos a una
temperatura de 350C y un tercer tiempo de limpieza de 0.5 minutos a una
temperatura de 450C. Las curvas presentadas en el Grfico 8.22 muestran los
comportamientos del DRO presente en el Suelo A obtenidos de la fase experimental y
de la modelizacin de Hartley-modificado.

250C 350C 450C
Datosmatemticos 1.2 0.8 0.5
Datosexperimentales 2 1.5 1
R=0.9932
R=1
0
0.5
1
1.5
2
2.5
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Decano
Grfico 8.22 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-decano

- 253 -

En las estimaciones realizadas para el n-dodecano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-dodecano de 1.5
3
de suelo, a una
temperatura 450C. Las curvas presentadas en el Grfico 8.23 muestran los

250C 350C 450C
Datosexperimentales 3.5 3 1.5
R=0.9643
R=0.9231
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Dodecano

Grfico 8.23 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-dodecano

En las estimaciones realizadas para el n-tetradecano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-tetradecano de 1.8
3
de suelo, a una

- 254 -

250C 350C 450C
R=0.9758
R=0.9231
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Tetradecano

Grfico 8.24 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-tetradecano

En las estimaciones realizadas para el n-hexadecano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-hexadecano de 2.1
3
de suelo, a una

250C 350C 450C
Datosexperimentales 3.5 3.5 2
R=0.953
R=0.75
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Hexadecano

Grfico 8.25 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-hexadecano

En las estimaciones realizadas para el n-octadecano, se calcularon los valores
- 255 -

arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-octadecano de 2.5
3
de suelo, a una

250C 350C 450C
R=0.9552
R=0.75
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Octadecano

Grfico 8.26 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-octadecano

En las estimaciones realizadas para el n-eicosano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-eicosano de 3.1
3
de suelo, a una

- 256 -

250C 350C 450C
Datosmatemticos 3.1 1.5 1
R=0.9162
R=0.75
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Eicosano

Grfico 8.27 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-eicosano

En las estimaciones realizadas para el n-docosano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-docosano de 3.8
3
de suelo, a una
250C 350C 450C
R=0.9067
R=0.75
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Docosano

Grfico 8.28 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-docosano

- 257 -

En las estimaciones realizadas para el n-tetracosano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-tetracosano de 4.8
3
de suelo, a una

250C 350C 450C
R=0.8893
R=0.75
0
1
2
3
4
5
6
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Tetracosano

Grfico 8.29 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-tetracosano

En las estimaciones realizadas para el n-hexacosano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-hexacosano de 6.6
3
de suelo, a una

- 258 -

250C 350C 450C
R=0.8602
R=0.9231
0
1
2
3
4
5
6
7
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Hexacosano
Grfico 8.30 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-hexacosano

En las estimaciones realizadas para el n-octacosano, se calcularon los valores
arrojando un tiempo de limpieza requerido para volatilizar el n-octacosano de 10.4
3
de suelo, a una

250C 350C 450C
Datosexperimentales 1 1 1
R=0.8242
R=#N/A
0
2
4
6
8
10
12
t
R
,
m
i
n
u
t
o
s
Octacosano
Grfico 8.31 Anlisis de los valores obtenidos en las fases de investigacin del compuesto n-octacosano

- 259 -

8.4 DISCUSIN DE RESULTADOS

Primera fase de investigacin: ensayos de tratabilidad

La primera fase corresponde a los ensayos de tratabilidad y sus rendimientos.
En esta fase se determinan los tiempos de retencin y las temperaturas de operacin
del sistema trmico empleado a tres suelos contaminados A, B y C.

La primera etapa correspondi a un estudio de las concentraciones de TPH de
los suelos A, B y C, para determinar el nivel de contaminacin. Este estudio se hizo a
quince tiempos de retencin en un rango de 1 a 12 minutos, con tres diferentes
temperaturas de operacin. En el anlisis se discuten los siguientes puntos:

Debido a que se llevo a cabo una contaminacin inducida para esta
investigacin, se discute, que la homogenizacin realizada no es efectiva para
algunos ensayos y eso conlleva a rendimientos nulos con concentraciones
iniciales de menor concentracin, generndose poca correlacin entre variables
estudiadas en el ajuste lineal, no obstante mueve la tendencia al tratamiento.
La concentracin inicial en la muestra es un factor que incide en la
descontaminacin del suelo, mientras menor sea la concentracin del
contaminante, mayor es el rendimiento de volatilizacin.
Los tiempos de retencin ms largos presentan mejores rendimientos de
volatilizacin, ya que el calentamiento se prolonga y la energa calorfica
absorbida por el suelo es mayor. Esto conlleva a un estudio de rendimiento del
equipo, verificando el costo que aplica en comparacin con el rango de
temperatura de tratamiento.
Realizar mayor nmero de ensayos para el anlisis de los resultados y para
evaluar el nivel de confianza con valores determinados bajo las mismas
variables de operacin, es decir, que por cada tiempo de retencin se lleve a
cabo una serie de ensayos (stos a la misma temperatura de tratamiento), para
determinar un valor mnimo, mximo y medio, con menores mrgenes de error.
Continuar con la metodologa planteada para los ensayos en la determinacin
de la concentracin antes y a l final del tratamiento trmico para calcular el por
ciento de remocin obtenido en el proceso de volatilizacin.

- 260 -

En la segunda etapa se estudiaron los contaminantes orgnicos DROs, para
conocer sus concentraciones individuales.

Un primer anlisis se hizo con el Suelo A y C, a la temperatura de 350C y a
tres tiempos de retencin, 4,8 y 12 minutos, este pequeo estudio ilustra el por ciento
de volatilidad de los compuestos DROs con unos grficos presentados en el Tema
7.1.4.2.
Un segundo anlisis fue la determinacin en el Suelo A, de los DROs
individuales, con diferentes tiempos y temperaturas de operacin. Este estudio
permiti analizar los Compuestos orgnicos del rango diesel, poco estudiados en la
actualidad. Los datos que se obtuvieron es este segundo anlisis, son utilizados para
la corroboracin de los resultados obtenidos en la segunda fase, con el objetivo de
estudiar los tiempos de retencin a diferentes temperaturas de tratamiento como
factores que inciden directamente en el tratamiento de desorcin trmica.

Los datos para dicho estudio son los que cumplan con el 95% de rendimiento
y/o con valores de concentracin menores a 50 ppm. Por lo consiguiente, se
consideraron para cada contaminante individual un nico valor por temperatura de
operacin (el cumpla con un valor <50ppm) para referencia en el valor obtenido con
el modelo matemtico (ver Tabla 8.2). Todos los valores obtenidos en los ensayos se
graficaron y se estudiaron por compuesto individual, pero en su anlisis se estudia
como contaminante derivado del petrleo del rango diesel.

Tabla 8.1 Datos experimentales de los compuestos orgnicos obtenidos en los ensayos de
volatilidad
DROs
Temperatura de
volatilidad
Temperatura de
tratamiento
Tiempo de
retencin
Anlisis
n-decano 174
250
350
450
2.0
1.5
1.0
Los DROs son compuestos del
rango diesel, su temperatura de
volatilizacin esta dentro del
rango de 350-370C llevando a
cabo un estudio sencillo de las
temperaturas de volatilidad de
cada uno de estos compuestos.
En los ensayos de laboratorio se
obtiene el tiempo en el que el
contaminante se volatiliza y su
valor es menor a 50ppm de
acuerdo a una temperatura de
tratamiento. Estos contaminante
n-dodecano 216
250
350
450
3.5
3.0
1.5
n-tetradecano 252
250
350
450
3.5
3.5
2.0
n-hexadecano 287
250
350
450
3.5
3.5
3.0
n-octadecano 317
250 3.5
- 261 -

- 262 -
DROs
Temperatura de
volatilidad
Temperatura de
tratamiento
Tiempo de
retencin
Anlisis
350
450
3.5
3.0
provienen de los combustibles
diesel muy demandados por la
industria automotriz contienen
aditivos que daan al medio
ambiente, y en derrames y/o
fugas se convierten en un pasivo
ambiental. Su volatilidad depende
de las condiciones apropiadas y
del estudio de sus propiedades
fisicoqumicas. En los
tratamientos trmicos los rangos
ptimos de temperatura y tiempo
de retencin para estos
contaminantes son parte del
estudio de descontaminacin.
n-eicosano 343
250
350
450
3.5
3.5
3.0
n-docosano 370
250
350
450
3.5
3.5
2.0
n-tetracosano 392
250
350
450
2.5
2.0
1.5
n-hexacosano 412
250
350
450
3.5
2.0
1.5
n-octacosano 432
250
350
450
1.0
1.0
1.0

Segunda fase de investigacin: modelizacin matemtica

Los modelos matemticos describen los fenmenos fisicoqumicos bsicos que
ocurren durante la volatilizacin de suelos contaminados. Son herramientas valiosas
para el diseo, pruebas piloto, simulacin, monitoreo, control y optimizacin de los
procesos trmicos. Varios autores se han centrado en el desarrollo de modelos
matemticos para predecir las condiciones de funcionamiento requeridas para retirar
los contaminantes del suelo de forma ms eficiente. Entre los objetivos de este tema
de investigacin est por una parte, estudiar el proceso de separacin fsica de los
contaminantes presentes en un suelo del tratamiento de desorcin trmica ex situ, y
por otra parte, determinar todos los factores y fenmenos fisicoqumicos que indicen
directamente en el proceso. Por lo tanto, la prueba conveniente en esta segunda fase
ha sido la aplicacin de un modelo matemtico a contaminantes orgnicos estudiados
a partir de un protocolo de volatilidad implementado en la primera fase de
investigacin con el objetivo de comparar los resultados obtenidos en las dos fases.

Se utilizo el Mtodo Hartley-modificado sin importar el equipo utilizado para el
tratamiento trmico, este modelo corrobora su efectividad con los resultados
obtenidos en los ensayos de laboratorio.


Durante el anlisis se discuten los siguientes puntos:

Los ensayos de laboratorio se realizaron a tres temperaturas de operacin, que
son: 250, 350 y 450C, este dato curioso, genera en rango de sta variable de
operacin algo estrecha. Se sabe que los contaminantes del rango diesel
volatilizan a temperaturas no superiores de 370C y que la forma de llegar a
esta determinacin es en base al estudio de casos reales y a las pruebas piloto
realizadas antes del tratamiento definitivo o con un simple anlisis de las
temperaturas de volatilidad del contaminante presente en el suelo, es por ello
que se trabajo con este rango limitado, pero al analizar los resultados se podra
proponer un rango mayor de actuacin para tener mayor nivel de confianza,
tanto en los ensayos de laboratorio como en la modelizacin.
En el caso de los tiempos de retencin de contaminantes, que son limitados al
presupuesto de la lnea de investigacin, se propone un rango de seis valores
que van del 1 al 3.5. Estos valores se determinan por las actuaciones en las
pruebas piloto o en casos de estudio. En la corroboracin de los datos
experimentales con los resultados obtenidos en la modelizacin, el rango de los
tiempos queda muy reducido y el anlisis limitado, es decir, al tener un rango
de 0.5 entre cada ensayo realizado en el laboratorio, quedan excluidos los
valores decimales (entre 0.1 y 0.9) obtenidos en la modelizacin que a
resumen de la investigacin, el rango ptimo de los tiempos de retencin, entra
en las temperaturas de volatilidad de los contaminantes estudiados y los
comparativos son convincentes dentro del rango de confianza del 95%, pero se
tiene que determinar bajo el conocimiento del analista no solo de los resultados
experimentales obtenidos.
Los contaminantes orgnicos demuestran un comportamiento de correlacin
fuerte entre la temperatura de tratamiento y el tiempo de retencin, muy
cercano a la unidad. Esto tambin corrobora que a mayor temperatura menor
tiempo de retencin de los contaminantes para separarse fsicamente del
suelo, y que el anlisis obtenido muestra una relacin entre los estudios
experimentales y los estudios de modelizacin.
Se resume en la Tabla 8.2 los datos analizados para el anlisis de las curvas
en este Captulo de las temperaturas de operacin y el tiempo de retencin. Tal
como se aprecia en estos datos, la correlacin que existe entre las tasas de
volatilizacin son variantes, en la modelizacin la tasa de volatilizacin va en
aumento debido a los valores de temperatura de volatilizacin de los
compuestos orgnicos individuales van de un valor menor a un valor mayor
- 263 -

despreciando la concentracin inicial del contaminante presente en el suelo
como en el caso de la primera fase. Este comportamiento depende
directamente de los valores y variables obtenidas para la modelizacin (ver
Anejo 3.2).
En la fase experimental los resultados presentados con mayor valor en tasa de
volatilizacin, son los compuestos orgnicos del rango C
16
al C
20
, dado que son
los valores que mayor concentracin presentan en relacin al resto en los
ensayos cromatogrficos del combustible diesel.

Tabla 8.2 Comparacin de los datos obtenidos en el estudio de volatilidad de los compuestos
orgnicos

DROs
Temperatura de
volatilidad, C
Temperatura de
tratamiento, C
Comparati va entre los datos de
tiempos de retencin, minutos
(experimental) (modelizacin)
n-decano 174
250
350
450
2.0
1.5
1.0
1.2
0.8
0.5
n-dodecano 216
250
350
450
3.5
3.0
1.5
1.5
0.9
0.6
n-tetradecano 252
250
350
450
3.5
3.5
2.0
1.8
1.1
0.7
n-hexadecano 287
250
350
450
3.5
3.5
3.0
2.1
1.2
0.8
n-octadecano 317
250
350
450
3.5
3.5
3.0
2.5
1.4
0.9
n-eicosano 343
250
350
450
3.5
3.5
3.0
3.1
1.5
1.0
n-docosano 370
250
350
450
3.5
3.5
2.0
3.8
1.7
1.1
n-tetracosano 392
250
350
450
2.5
2.0
1.5
4.8
1.9
1.2
n-hexacosano 412
250
350
450
3.5
2.0
1.5
6.6
2.1
1.3
n-octacosano 432
250
350
450
1.0
1.0
1.0
10.4
2.3
1.4
- 264 -

8.5 APLICACION

En este punto se presentan dos aplicaciones: la primera a un caso sencillo de
ensayos de laboratorio simulando un caso de estudio real, y la segunda referente a
dos casos de estudio reales bibliogrficos.

Para la primera aplicacin se presenta un caso sencillo y semejante a la
simulacin realizada en la primera fase de esta investigacin. Se trata de un modelo
simplificado, para ello se parte de los datos obtenidos en la primera fase de
investigacin del Tema 7.1.4.2 del Captulo 7, en la que se estudian los Compuestos
Orgnicos DROs para una concentracin inicial (inducida) de 15000 y de 5000 ppm de
combustible diesel.

CASO EXPERIMENTAL: Se tiene dos suelos con concentraciones
diferentes de combustible diesel, se pretende obtener una reduccin de
las concentraciones a un lmite mximo de 50 ppm. Como primer paso,
se determinan las concentraciones iniciales de la contaminacin
inducida de los compuestos orgnicos del rango diesel por
cromatografa de gases. Los resultados obtenidos se presentan en la
Tabla 8.3.

Tabla 8.3 Concentraciones iniciales obtenidas de la contaminacin inducida con
combustible diesel

Suelo C Suelo A
TPH 7336 % 15282 %
DRO Tvol
C10 174 67 0,91 140 0,92
C12 216 108 1,47 212 1,39
C14 252 178 2,43 387 2,53
C16 287 168 2,29 372 2,43
C18 317 146 1,99 298 1,95
C20 343 120 1,64 228 1,49
C22 370 83 1,13 207 1,35
C24 391 40 0,55 78 0,51
C26 412 33 0,45 30 0,20
C28 431 3,6 0,05 5,7 0,04

Los resultados experimentales presentan una similitud en cuando a las
concentraciones porcentuales de los compuestos orgnicos an con la
contaminacin inicial diferente.

- 265 -

El siguiente paso es determinar la temperatura de tratamiento para este
tipo de contaminacin. Para ello, se consideran valores a partir del
rango de temperatura de volatilizacin de los compuestos orgnicos
individuales, que presentan mayor porcentaje de concentracin inicial.
Los valores considerados van del rango de 216 a 370C.

Tabla 8.4 Concentraciones obtenidas de los suelos A y C a una temperatura de
volatilizacin de 350 C

DRO
Suelo C
5000 ppm
Suelo A
15000 ppm
4 8 12 4 8 12
TPH 4,426 194 5 4,229 426 48
C10 0,8 0,5 0,5 1,1 0,5 0,5
C12 20 0,57 0,5 14 0,5 0,5
C14 90 1,2 0,5 81 3 0,61
C16 119 2,4 0,5 110 7,2 0,73
C18 112 2,4 0,5 112 10 1,2
C20 100 1,6 0,5 97 13 2,7
C22 89 2,5 0,5 70 13 2,4
C24 40 3,7 0,5 34 6 0,5
C26 14 0,5 0,5 13 3 0,5
C28 5,0 0,5 0,5 2,3 1 0,5

Para analizar estos resultados experimentales, se presenta el Grfico
8.32, donde los compuestos orgnicos del rango C
12
al C
22
con rangos
de temperatura de volatilizacin de 216 a 370C, son los ms difciles
de volatilizar por su por ciento de concentracin inicial tpico en los
combustibles diesel esto desde el punto de vista experimental.

212
387
372
298
228
207
108
178
168
146
120
83
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
%
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
ComponenteDiesel
SueloA
SueloC

Grfico 8.32 Resultados cromatogrficos de concentracin inicial de DROs en los Suelos A y C

A priori, una vez determinada la temperatura de tratamiento, se llevan a
cabo ensayos de volatilidad a diferentes tiempos de retencin. Para
ello, los suelos contaminados de forma inducida (A y C) con
- 266 -

concentraciones iniciales presentadas en la Tabla 8.3, se someten a
ensayos de volatilizacin a tres tiempos de retencin, 4, 8 y 12 minutos.
La temperatura propuesta para estos ensayos es 350C. Los resultados
obtenidos en estos ensayos de volatilidad se presentan en la Tabla 8.4
y se grafican para su anlisis.

En el Grfico 8.33 se pueden apreciar las curvas de comportamiento
de los resultados experimentales de la Tabla 8.4 obtenidos en los
ensayos de volatilizacin de los suelos A y C a la temperatura de 350C
con el tiempo de retencin de 4 minutos. La lnea trazada indica los
valores que estn por encima de los 50 ppm. Este valor es el punto de
partida para considerar que el compuesto orgnico no ha sido
volatilizado y que ya requiere ms temperatura o tiempo de retencin
dentro del horno.

0
20
40
60
80
100
120
140
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
,
p
p
m
ComponenteDiesel
SueloC
SueloA

Grfico 8.33 Resultados de concentracin de DROs en los Suelos A y C a una temperatura
de volatilizacin de 350C y a un tiempo de retencin de 4 minutos

Con este pequeo caso real de ensayos de volatilidad se puede
corroborar el anlisis realizado para la determinacin de la temperatura
y del tiempo de tratamiento trmico requerido en un suelo contaminado
por un combustible diesel.

Despus del anlisis del tiempo de retencin de 4 minutos, se
presentan los grficos 8.34 y 8.35 de los tiempos de retencin de 8 y 12
minutos. Las curvas de comportamiento presentadas en estos grficos
- 267 -

presentan valores inferiores a 50 ppm por lo que los compuestos estn
completamente volatilizados.

Esto demuestra que el rango ptimo de volatilizacin de los DROs est
entre el minuto 4 y entre los minutos inferiores a los 8 minutos a la
temperatura de tratamiento de 350C.

0.5
3
7.2
10
13 13
6
3
1
0.61 0.73
1.2
2.7
2.4
0.5 0.5
0
2
4
6
8
10
12
14
SueloA
tR8minutos
tR12minutos

Grfico 8.34 Resultados de concentracin de DROs del Suelo A a una temperatura de
volatilizacin de 350C y a un tiempo de retencin de 8 y 12 minutos

0.5
0.57
1.2
2.4 2.4
1.6
2.5
3.7
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
SueloC
tR8minutos
tR12minutos

Grfico 8.35 Resultados de concentracin de DROs del Suelo C a una temperatura de
volatilizacin de 350C y a un tiempo de retencin de 8 y 12 minutos

Para la segunda aplicacin se estudian dos casos de estudio reales
bibliogrficos a partir de la modelizacin matemtica del tratamiento de desorcin
trmica ex situ. Consiste de un modelo simplificado del mtodo Hartley-modificado.
Estas aplicaciones se presentan en el Anejo 3.3 y se describen brevemente a
continuacin.

- 268 -

- 269 -
CASO MATEMTICO: Se presentan dos casos bibliogrficos de estudio
para corroborar a partir de una modelizacin matemtica el rango
ptimo de tiempo de retencin requerido a la temperatura de tratamiento
presentada por el caso bibliogrfico.

El primer caso bibliogrfico presenta una tecnologa de hornos de
desorcin tipo tornillos trmicos. Para este caso se pretende determinar
el rango ptimo de tiempo de retencin para volatilizar 5.10E10+03 ton
de suelo contaminado a una temperatura de tratamiento entre 260 y
276.7C a partir del modelo Hartley-modificado. En este caso se
estudian tres contaminantes; el tolueno, el benceno y la acetona. Los
resultados obtenidos son: (1) para una temperatura de tratamiento de
260C estos contaminantes individuales se volatilizan en un tiempo de
retencin del rango de los 23 y 30 minutos, y (2) para una temperatura
276.7C estos contaminantes se volatilizan en un tiempo de retencin
del rango de los 21 y 27 minutos.

El segundo caso bibliogrfico presenta una tecnologa de hornos de
desorcin de tambor rotatorio. Para este caso se pretende determinar el
rango ptimo de tiempo de retencin para volatilizar 3.80E10+03 ton de
suelo contaminado a una temperatura de tratamiento entre 232.2 y
260C a partir de modelo Hartley-modificado. Los contaminantes a
estudiar son, el tolueno y el tetracloroetano. Los resultados obtenidos
son: (1) a una temperatura de tratamiento de 232.2C los contaminantes
individuales se volatilizan en un tiempo de retencin del rango de los 1.8
y los 2 minutos, y (2) a una temperatura de tratamiento de 260C los
contaminantes individuales se volatilizan en un tiempo de retencin del
rango de los 2 a los 3 minutos.

Captulo 9: Conclusiones

Captulo 9:
CONCLUSIONES

9.1. Primera fase de investigacin: experimental

9.2. Segunda fase de investigacin: matemtica

9.3. Conclusiones en relacin a los tratamientos
de desorcin trmica ex situ

- 271 -

9. CONCLUSIONES

En este trabajo de investigacin se ha propuesto determinar los factores que
inciden directa e indirectamente en el proceso de volatilizacin de los tratamientos de
desorcin trmica ex situ, estableciendo los parmetros fisicoqumicos que rigen el
rendimiento y eficiencia del sistema trmico en la recuperacin de suelos
contaminados por hidrocarburos derivados del petrleo del rango diesel.

Las conclusiones alcanzadas en la presente investigacin relacionadas con los
objetivos definitivos se resumen brevemente de la siguiente manera:

Objetivo 1: Desarrollar un protocolo de ensayos de volatilidad para la
simulacin del tratamiento de desorcin trmica ex situ
Se ha conseguido desarrollar metodologas de volatilizacin que
permiten determinar valores ptimos de temperatura y de tasas de
volatilizacin de los contaminantes presentes en un suelo con
resultados satisfactorios y corroborados con casos reales (Anejo 1 y 3)
Objetivo 2: Adecuar el Modelo Hartley para tratamientos de desorcin trmica
ex situ
Se ha conseguido modificar el modelo Hartley con resultados positivos
para el estudio de procesos de volatilizacin en un sistema ex situ a
partir de un modelo simplificado que determina la tasa de volatilidad del
contaminante presente en el suelo
Objetivo 3: Corroborar cualitativa y cuantitativa de los ensayos de tratabilidad y
de la modelizacin matemtica para establecer factores ptimos para el
rendimiento y eficacia del tratamiento

El objetivo final Optimizacin de los tratamientos de desorcin Trmica de
suelos contaminados por Hidrocarburos derivados del petrleo se ha alcanzado al
establecer las metodologas desarrolladas en el objetivo definitivo 1 aplicando la
modelizacin matemtica a partir del desarrollo del objetivo definitivo 2 (ver Tema 8.5)
y, corroborando los resultados conseguidos en los dos objetivos definitivos principales
a partir del objetivo definitivo 3 aplicando a dos casos de estudio bibliogrfico

A continuacin se presentan las conclusiones alcanzadas de manera ms
detallada de acuerdo a stos objetivos definitivos. Estas conclusiones se presentan en
- 272 -

tres partes; en la primera, se concluyen los objetivos alcanzados en la fase
experimental, la segunda parte, se concluyen los objetivos alcanzados en la fase
matemtica, y por ltimo se concluyen las futuras acciones en la aplicacin de
tecnologas ex situ.

9.1 PRIMERA FASE DE INVESTIGACION: EXPERIMENTAL

Respecto al Objetivo definitivo 1: Metodologas de volatilizacin

La primera fase de investigacin, ha permitido establecer un protocolo de
ensayos de tratabilidad para el estudio de volatilizacin de los contaminantes
orgnicos presentes en algunos suelos contaminados, cumpliendo las expectativas y
objetivos planteados, ste protocolo mostr una eficacia en la simulacin del sistema
trmico estudiado. El ajuste estadstico de los resultados obtenidos permite establecer
rangos ptimos de temperatura y de tiempos de retencin a partir de los ensayos
experimentales.

Se estudiaron tres suelos con caractersticas iguales a diferentes
concentraciones de contaminante. Los tres suelos estudiados en esta primera fase no
muestran cambios significativos en la determinacin de los rendimientos del anlisis
estadstico y en lo referente a los rangos ptimos propuestos de temperatura y tiempo
de retencin para la descontaminacin, ya que la concentracin inicial de
contaminacin inducida no influye en los resultados experimentales obtenidos, es
decir, en una aplicacin real, el anlisis inicial se basa en el estudio de los
contaminantes presentes, y su concentracin en peso, ya que el tratamiento trmico
se basa en el estudio del rango ptimo de temperatura de volatilizacin y en los
tiempos de retencin, y en, la homogenizacin de las concentraciones iniciales de los
materiales contaminados como tratamiento previo para el rendimiento del horno de
calentamiento.

En cuanto al tipo de hidrocarburo utilizado para la contaminacin inducida con
nombre comercial combustible diesel, ste estudio presenta las caractersticas
semejantes de los diesel en las curvas cromatogrficas. Estas curvas presentan en
sus picos, los contaminantes con mayor presencia en la muestra analizada que van de
los rangos de C
16
a C
22
y que pueden son considerados como punto de partida en la
- 273 -

determinacin de los rangos ptimos de la temperatura del tratamiento, para volatilizar
todo el rango (DROs) de compuestos orgnicos presentes.

Los tiempos de retencin obtenidos y como parte de los objetivos planteados
en esta fase experimental presentan rangos ptimos en los que los contaminantes
individuales pueden ser volatilizados a diferentes temperaturas de tratamiento (ver
Tabla 8.1).

Uno de los resultados obtenidos en la fase experimental que presenta mejores
rendimientos y mejores comportamientos estadsticos es el siguiente: para volatilizar
los contaminantes presentes en 68.23 cm
3
de suelo contaminado de forma inducida
con combustible diesel, se concluye un tiempo de volatilizacin ptimo de 3 minutos a
una temperatura de operacin de 350C. Estos dos valores entran en los rangos
ptimos requeridos para alcanzar la volatilizacin de los contaminantes orgnicos
estudiados en esta investigacin.

Enfocando todo este estudio experimental a los tratamientos trmicos de
Desorcin Trmica ex situ, se puede obtener y analizar rangos ptimos de actuacin
en pruebas piloto y/o experimentales antes de poder definir la recuperacin de los
suelos contaminados con este tipo de tecnologas.

Hoy en da este en un avance de aplicacin sencillo y prctico para ensayos de
volatilidad de muestras con caractersticas conocidas que permitan definir los tiempos
de retencin a determinadas temperaturas de tratamiento en tecnologas de desorcin
trmica ex situ. El estudio estadstico de estas variables de operacin en el estudio
realizado a los tres suelos contaminados por el combustible diesel, presentan una
eficiente correlacin que permite un nivel de confianza fiable para este tipo de estudios
a escala laboratorio.

9.2 SEGUNDA FASE DE INVESTIGACIN: MATEMTICA

Respecto al Objetivo definitivo 2: Modelizacin

En la segunda fase de investigacin, la modelizacin realizada a los
contaminantes orgnicos del rango diesel, conocidos como DROs, ha permitido
estudiar las variables de temperatura y tiempo de retencin a travs de la aplicacin
- 274 -

del modelo Hartley-modificado, desarrollado a tal efecto en la presente investigacin,
contemplando caractersticas del suelo, del hidrocarburo presente y del equipo
empleado como horno de calentamiento para la volatilizacin.

Este tipo de modelizaciones matemticas de reciente inquietud y de nula
aplicacin en tratamientos de volatilizacin ex situ son consideradas como
herramientas novedosas para determinar rangos ptimos de tiempos de retencin a
diferentes temperaturas de tratamiento con una confiabilidad que puede corroborarse
con ensayos experimentales como los realizados en la primera fase de investigacin.

En cuanto a las concentraciones de los contaminantes, no influye en este
modelo, ya que su estudio y anlisis referente al hidrocarburo o contaminantes
presentes parte de un listado de caractersticas fisicoqumicas, como el peso
molecular, la temperatura de volatilizacin, la densidad de vapor, la presin de vapor,
la concentracin de saturacin en el aire, el calor latente y la difusin en aire,
obteniendo una tasa de volatilizacin.

En cuanto a las propiedades del suelo contaminado, este modelo considera
algunas de las caractersticas fisicoqumicas, como son; el contenido de humedad, la
porosidad, el volumen de suelo contaminado, los porcientos de contaminante
presente, entre otros. Este estudio de las propiedades del suelo contaminado es
necesario cuando hablamos de rendimientos en los equipo de calentamiento, ya que
de estas caractersticas depende el nivel de energa absorbida para el calentamiento
de las partculas, por ello su importancia en la modelizacin matemtica.

El diseo del equipo de calentamiento, es decir, el tipo de horno de
calentamiento, es un estudio necesario para conocer las dimensiones en que el suelo
o materiales contaminados van a ser descontaminados por volatilizacin trmica.
Factores como, longitud, dimetro, altura, cantidad de volumen, entre otros, permiten
establecer el tipo de calentamiento y el movimiento de los suelos dentro del equipo
para calcular el volumen constante de alimentacin por hora que disponen el horno.
En esta fase se dimensiona el horno experimental empleado para los ensayos de
volatilidad de la primera fase para hacer un estudio y anlisis en conjunto de las
variables de operacin de estos tratamientos trmicos ex situ, con la finalidad de
determinar a partir del modelo matemtico el tiempo de retencin que requieren los
compuestos orgnicos o contaminantes presentes en un volumen conocido de suelo
de alimentacin constante a una temperatura de tratamiento fija.
- 275 -

El estudio matemtico determina que los compuestos orgnicos del rango
diesel conocidos como DROs requieren mayor tiempo de retencin de acuerdo a las
propiedades de los compuestos individuales, demostrando que a mayor peso
molecular mayor tiempo de tratamiento requerido para su volatilidad con un porcentaje
de 95% de confiabilidad al ser corroborado con los datos experimentales de la primera
fase.
La modelizacin matemtica en esta investigacin permite establecer rangos
ptimos de tiempos de retencin a diferentes temperaturas a partir de un anlisis
matemtico con un nivel de confianza que puede ser aplicado a casos reales
permitiendo un rendimiento en las pruebas reales de tecnologas de desorcin trmica
ex situ.

Conclusin del MODELO MATEMATICO

En el desarrollo del modelo terico el valor determinante para el clculo de la
tasa de volatilizacin es la temperatura de volatilizacin de los contaminantes
presentes en el suelo, dado que ste determina las variables requeridas para el
clculo matemtico. Este factor influye directamente en el clculo del flujo de
volatilizacin y en el tiempo requerido para la eliminacin de los contaminantes
presentes en el suelo tratado.

Para el caso estudiado, se analizaron los compuestos orgnicos del rango
diesel. El caso fue el siguiente: para un sistema de calentamiento indirecto con una
masa de alimentacin de 68.23 cm
3
, se llega a la conclusin de que en un tiempo de
retencin ptimo de 3 minutos y a una temperatura de 350 C, la tasa de volatilizacin
ptima determinada con el modelo matemtico es de 2.3 minutos. Este valor final cae
dentro de los rangos ptimos obtenidos en la fase experimental y puede parecer un
valor pequeo debido a que solo hace referencia a los DROs como contaminantes
individuales.

9.3 CONCLUSIONES EN RELACION AL TRATAMIENTO DE DESORCIN
TRMICA EX SITU

A continuacin se presentan las conclusiones de los objetivos de la
investigacin, en relacin al tratamiento de Desorcin Trmica ex situ.

- 276 -

Conclusin en relacin a la temperatura de volatilizacin del contaminante

La temperatura de volatilizacin de los contaminantes individuales determina la
temperatura a la cual el equipo de desorcin trmica va a operar. Para el caso
especfico de los compuestos orgnicos del rango diesel conocidos como DROs el
rango de la temperatura de volatilizacin va de los 174 a los 432C. Con este
rango de temperaturas se determina la temperatura de tratamiento del equipo de
desorcin trmica.

En esta investigacin se estableci un rango de temperaturas de tratamiento
que va de los 250 a los 450C. La temperatura de tratamiento de 350 C obtuvo
mejores resultados en los ensayos de tratabilidad y en los resultados matemticos
llegando a los siguientes puntos:

A partir del anlisis experimental de un suelo contaminado por combustible
diesel se tiene que a una temperatura de 350C los contaminantes orgnicos
presentes se volatilizan en un rango ptimo que va del minuto 1.5 al minuto 3.
A partir del anlisis matemtico de un suelo contaminado por combustible
diesel se tiene que a una temperatura de 350C los contaminantes orgnicos
presentes se volatilizan en un rango ptimo que va del minuto 0.8 al minuto
2.3.
ver Tabla 8.2

Conclusin del tiempo de retencin

Una vez que se determina la temperatura de tratamiento para la
descontaminacin trmica de los suelos, se estudia el rango ptimo de tiempo de
retencin requeridos para volatilizar la cama de slidos dentro del horno de
calentamiento. El tiempo de retencin establece el tiempo que los slidos requieren
para volatilizar todos los contaminantes y permite establecer condiciones de
rendimiento en el equipo de descontaminacin. Este valor en la modelizacin
matemtica es determinante para los tiempos individuales obtenidos, ya que puede
representarse como una de las variables de fiabilidad del modelo terico.

- 277 -

Conclusin de la corroboracin cualitativa y cuantitativa de los ensayos de
tratabilidad y de la modelizacin matemtica

Haciendo un ltimo anlisis de las conclusiones obtenidas en la fase
experimental y en la fase matemtica, se concluye lo siguiente:

El resultado presentado en la fase experimental con mejores rendimientos y
mejores comportamientos estadsticos es el siguiente:

para volatilizar los contaminantes presentes en 68.23 cm
3
de suelo
contaminado de forma inducida con combustible diesel, se concluye un
tiempo de volatilizacin ptimo de 3 minutos a una temperatura de
operacin de 350C. Estos dos valores entran en los rangos ptimos
requeridos para alcanzar la volatilizacin de los contaminantes
orgnicos estudiados en esta investigacin.

Para la fase matemtica:
se determina una alimentacin de 68.23 cm
3
de suelo contaminado, y
una serie de propiedades fisicoqumicas del hidrocarburo (combustible
diesel) y del suelo (peso molecular, calor latente, concentracin de
saturacin en aire, difusin, humedad, conductividad trmica del aire,
entre otras), para calcular el tiempo ptimo de los contaminantes
individuales del rango diesel. En este estudio matemtico, que simula el
tratamiento trmico bajo las mismas condiciones que la fase
experimental, se concluye a partir de los clculos realizados, que el
contaminante presente en el suelo se volatiliza en un tiempo de
retencin de 2.3 minutos, donde la temperatura de operacin es de 350
C.

Con ello se concluye que los tiempos de volatilizacin dependen directamente
del diseo del equipo de desorcin y de sus datos de operacin, adems del
estudio de parmetros y variables del suelo y del contaminante individual.

- 278 -

Conclusin de los factores ptimos para el rendimiento y eficacia del
tratamiento trmico ex situ

Los factores ptimos para un sistema de tratamiento trmico ex situ de un
suelo contaminado con combustible diesel, son la temperatura de operacin y el
tiempo de retencin del sistema. Estos dos factores pueden determinarse con un
nivel de confianza del 95% a partir de ensayos de tratabilidad y de la modelizacin
individual de los contaminantes, permitiendo realizar evaluaciones previas a nivel
terico en situaciones reales de descontaminacin de suelos por hidrocarburos

La eficacia de estos ensayos de tratabilidad y de la modelizacin permite la
optimizacin de las tecnologas de desorcin trmica ex situ a partir del estudio
terico de los rendimientos del equipo con el anlisis de la temperatura y el tiempo
de retencin del tratamiento.

Conclusiones finales

En esta investigacin se concluye que las Tecnologas Innovadoras de
Desorcin Trmica ex situ son mucho ms eficientes que las tecnologas in situ para la
recuperacin de suelos contaminados por hidrocarburos derivados de la Industria del
Petrleo, ms an cuando se habla de desastres ambientales a gran escala y con un
tiempo de descontaminacin relativamente bajo para la minimizacin y recuperacin
total de los sitios contaminados. Estas tecnologas contrastan de igual manera en
manejo de variables de operacin para la optimizacin del proceso de
descontaminacin que presentan en su diseo, es decir, el proceso de
descontaminacin en la recuperacin del suelo se controla con eficacia a partir de dos
variables de operacin que son; el tiempo de tratamiento y la temperatura del
tratamiento, permitiendo estudios de volatilizacin con resultados confiables que no
presentan los tratamientos in situ (ver Tema 3.3.5).

Esta investigacin ha dado una aportacin relevante y significativa en temas
vinculados con los tratamientos de Desorcin Trmica ex situ que van de las
propiedades fsico qumicas del suelo y de los contaminantes, hasta el estudio del
proceso del sistema de descontaminacin, todo en referencia a la descontaminacin
de suelos contaminados por Hidrocarburos derivados del petrleo del rango diesel.

- 279 -

- 280 -
A priori, se aporta la aplicacin de dos Metodologas de Volatilizacin y un
Modelo Terico: Hartley-modificado para el estudio de las variables que rigen estos
tratamientos de Desorcin Trmica ex situ dando un paso importante a la optimizacin
del proceso de volatilizacin de la tecnologa aplicada a casos reales reduciendo en
gran medida los tiempos de tratamiento y los costes finales.

A todo ello, mi aportacin a este campo de estudio es un llamado en los temas
relacionados a la Recuperacin de suelos, a la aplicacin de Tecnologas Innovadoras
y al cambio rgido de leyes que protejan de manera ms consiente los suelos y
cuerpos de aguas de la Industria Petrolera que hoy en da sigue causando problemas
ambientales a todos niveles y en cantidades incalculables.

Captulo 10: Referencias Bibliogrficas

Captulo 10:
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

10.1. Bibliografa consultada

10.2. Revistas y Ponencias

- 281 -

10. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

10.1 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

LIBROS, ENCICLOPEDIAS, MANUALES, GUIAS

o Anderson, W. (1993). Innovative Site Remediation Technology. Thermal
Desorption, Volume 6. 2.1; 2.5; 3.1-3.39; B.1-B.20. Washington, D.C. U.S.:
Academy of Environmental Engineers.
o Askeland, D. (1987). La ciencia e ingeniera de los materiales. Captulo 5
Grupo editorial Iberoamrica.
o Ching Ma, K.; Ying Shiu, W. (1993). Illustrated Handbook of Physical-
Chemical Properties and Environmental Fate for Organic Chemicals: Volatile
Organic Chemicals. CRC Press. 67-69; 148-154; 277-278; 283-284; 287-288;
312-319; 886-887.
o Costa Lpez, J. (2002). Curso de Ingeniera Qumica.
o Coulson M. J.; Richardson F. J. (2004). Ingeniera Qumica Tomo III. Diseo
de reactores qumicos, ingeniera de la reaccin bioqumica, control y mtodos
de clculo con ordenadores. 593; 649-741.
o Deen, W. (1998). Analysis of Transport Phenomena. Chapter 2 Oxford
University.
o DiChristina, M. (1993). Popular Science 243 (2), 25.
o Dragun J.; Helling, S. (1985). Soil Science 139(2), 100.
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Captulo 11: Anejos

- 293 -

Captulo 11:
ANEJOS


ANEJO 2: ENSAYOS DE TRATABILIDAD: TABLAS
DE RESULTADOS

ANEJO 3: MODELIZACIN MATEMTICA: MODELO
HARTLEY-MODIFICADO

ANEJO 4: TABLAS DE PROPIEDADES FSICAS,
QUMICAS Y TRMICAS DE

ANEJO 5: CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE
ALGUNOS HIDROCARBUROS
DERIVADOS DEL PETRLEO DEL
RANGO DIESEL

ANEJO 6: RESULTADOS DE ENSAYOS:
LABORATORIO DE SUELOS

CROMATOGRAFA DE GASES

ANEJO 8: TECNICAS ANALTICAS DE
LABORATORIO

Captulo 11: Anejos

- 294 -

Captulo 11:
ANEJOS



ANEJO 2: ENSAYOS DE TRATABILIDAD: TABLAS
DE RESULTADOS


ANEJO 3: MODELIZACIN MATEMTICA: MODELO
HARTLEY-MODIFICADO

3.3 Aplicacin del modelo matemtico en casos
reales
3.3.1 Unidad de desorcin trmica: Tambor Rotatorio
3.3.2 Unidad de desorcin trmica: Tornillos Trmicos

ANEJO 4: TABLAS DE PROPIEDADES FSICAS,
QUMICAS Y TRMICAS DE

4.4 Propiedades fisicoqumicas del suelo [Fuente:
Internet]
4.5 Densidad aparente de diferentes tipos de suelo
[Fuente: Internet]
4.6 Informacin sobre la seleccin de muestras de
suelo para los estudios de adsorcin/desorcin
[Fuente: Internet]
4.7 Propiedades fsicas del airea 1 atm: unidades SI
[Fuente: Geankoplis, 1998]
4.8 Propiedades fsicas del aire a 1 atm: unidades
Ingles [Fuente: Geankoplis, 1998]
4.9 Capacidad calorfica de diferentes compuestos
[Fuente: Lagrega, 1996]
Captulo 11: Anejos

- 295 -
4.10 Calor latente de fusin y vaporizacin a 1 atm
[Fuente: Lagrega, 1996]
4.11 Calor latente [Fuente: Coulson, 1994]
4.12 Conductividad trmica de diferentes gases a 1
atm [Fuente: Geankoplis, 1998]
4.13 Conductividad trmica del aire [Fuente: Rose,
1977]
4.14 Presin de vapor para alcanos [Fuente: Rose,
1977]
4.15 Densidad de compuestos orgnicos [Fuente:
Rose, 1977]
4.16 Propiedades qumicas de los compuestos
orgnicos [Fuente: Internet]

ANEJO 5: CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE
ALGUNOS HIDROCARBUROS
DERIVADOS DEL PETRLEO DEL
RANGO DIESEL

5.1 Tablas: Caractersticas principales de los
hidrocarburos del rango diesel [Fuente:
Wauquier, 2003]
5.2 Resumen: Caractersticas principales de los
compuestos orgnicos individuales del rango
diesel [Fuente: Verschueren, 2001]
5.2.1 N-decano
5.2.2 N-dodecano
5.2.3 N-tetradecano
5.2.4 N-hexadecano
5.2.5 N-octadecano
5.2.6 N-eicosano
5.2.7 N-docosano
5.2.8 N-tetracosano
5.2.9 N-hexacosano
5.2.10 N-octacosano

LABORATORIO DE SUELOS

6.1. Caractersticas principales del diesel e+
utilizado como contaminante [Fuente: Repsol,
2009]
6.2. Propiedades de la arena de miga utilizada para
los ensayos de volatilizacin
6.4.1. Anlisis granulomtrico, ndice de plasticidad,
Humedad
6.4.2. Densidad mnima de una arena
6.4.3. Peso especfico de las partculas de un suelo

Captulo 11: Anejos

- 296 -

CROMATOGRAFA DE GASES

7.1 Informes de resultados obtenidos de TPH y
DRO
7.1.1 Informes: GEOCISA
7.1.1.1 Noviembre 2008
7.1.1.2 Enero 2009
7.1.1.3 Marzo 2009
7.1.1.4 Abril 2009
7.1.1.5 Octubre 2009

ANEJO 8: TECNICAS ANALTICAS DE
LABORATORIO

8.1 Normas AENOR
8.1.1 Norma UNE 103-101-95 Anlisis granulomtrico
de suelos por tamizado
8.1.2 Norma UNE 103-103-94 Lmite lquido de un
suelo por el mtodo del aparato Casagrande
8.1.3 Norma UNE 103-104-93 Lmite plstico de un
suelo
8.1.4 Norma UNE 103-300-93 Humedad de un suelo
mediante secado en estufa
8.1.5 Norma UNE 103-105-93 Densidad mnima de
una arena
8.1.6 Norma UNE 103-302-94 Peso especfico de las
partculas de un suelo
8.2 Mtodos EPA
8.2.1 Mtodo 8270C GC/MS Determinacin de
compuestos orgnicos Total Petroleum
Hydrocarbons
8.2.2 Mtodo 8015B GC/FID Determinacin de
Hidrocarburos Totales del Petrleo Diesel
Range Organic

El Anejo 1 contempla dos metodologas para determinar la tasa de
volatilizacin de contaminantes orgnicos presentes en un suelo contaminado. La
primera de ellas es sobre ensayos de tratabilidad, y la segunda metodologa es
sobre la aplicacin de un modelo matemtico.

Anejo 1:
METODOLOGAS DE VOLATILIDAD (TD)



Anejo 1: Metodologa de Volatilidad (TD)

ANEJO 1 METODOLOGIA DE VOLATILIDAD (TD)

1.1 ESTIMACIN DE LA VOLATILIDAD


OBJ ETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta metodologa tiene por objeto especificar el mtodo para simular el sistema de
volatilizacin de un suelo contaminado con un hidrocarburo derivado del petrleo a travs
de ensayos de laboratorio. Un sistema de volatilizacin se define como un proceso trmico
que se aplica para separar los contaminantes voltiles del medio contaminado a diferentes
rangos tanto de temperatura como de tiempo de retencin.

NORMAS PARA CONSULTA:

UNE 103 101-95.- Anlisis granulomtrico de suelos por tamizado
UNE 103 103-94.- Lmite lquido de un suelo por el mtodo del aparato Casagrande
UNE 103 104-93.- Lmite plstico de un suelo
UNE 103 300-93.- Humedad de un suelo mediante secado en estufa
UNE 103 105-93.- Densidad mnima de una arena
UNE 103 302-94.- Determinacin de la densidad relativa de las partculas de un suelo

EQUIPOS Y MATERIAL NECESARIO:

Balanza analtica de 200 gramos y 400 gramos que aprecie 0,01g
Mufla, cuya temperatura sea regulable hasta 1200C
Estufa de desecacin, cuya temperatura sea regulable hasta 250C
Refrigerador para almacenar muestras, cuya temperatura sea regulable hasta 2C
Desecadores de diferentes tamaos
Neveras porttiles para transporte de muestras
Papel blanco para cubrir una superficie lisa para el mtodo de cuarteo
Frascos con tapa rosca de 100ml, cuya temperatura soporte hasta 500C
Probetas, cuya capacidad sea de 500ml, 100ml y 50ml
Bolsas de plstico hermticas de 80mmx120mm, 180mmx250mm
Bote de plstico de 1000ml con tapa rosca
Pipetas graduadas, de 10ml
Vasos de precipitado de diferentes tamaos
Tubos de ensayo grandes con tapa rosca
Tubos de ensayo medianos con tapa rosca
Rejilla para tubos grandes y medianos
Esptulas de diferentes tamaos
Cucharillas de diferentes tamaos
Embudos de vidrio de diferentes tamaos
Etiquetas de diferentes tamaos
Cpsulas de porcelana
Termmetro
Marcadores


REACTIVOS:

Arena de Miga
Combustible diesel (gasleo)
Agua destilada
Mezcla crmica
Slica gel

PREPARACION DE LAS MUESTRAS PARA EL ENSAYO DE VOLATILIDAD:

Suelo A: Concentracin inicial de 15000 ppm diesel (gasleo)
Suelo B: Concentracin inicial de 25000 ppm diesel (gasleo)
Suelo C: Concentracin inicial de 5000 ppm diesel (gasleo)

Del suelo a utilizar para estos ensayos (ARENA DE MIGA) se llevan a cabo los siguientes
clculos para la adicin del hidrocarburo (DIESEL) en muestras de 75 gramos.

1 Suelo A: 300 g (4x75g) de arena a una C
o
=15,000 ppm

PASO 1: Convertir 15000 ppm a valor porcentual (%)

5 . 1 ) 0001 . 0 ( 15000 % = = x ppm

PASO 2: Calcular el volumen en cm
3
(ml) del contaminante

( )( )
3763 . 5
837 . 0
5 . 4
5 . 4
% 100
% 5 . 1 300
3
= = =
= =
cm
gramos mililitros
gramos
gramos
densidad
masa
gramos
V
V

Tabla 1.1 Resumen de los clculos obtenidos para cada tipo de suelo
Suelo ppm
gramos de
arena
mililitros de
hidrocarburo
A 15000 300 5.37
B 25000 300 8.96
C 5000 300 1.79


Una vez calculado las cantidades de contaminante a adicionar en cada Suelo, se procede a
pesar la ARENA DE MIGA en cantidades individuales como se ilustra en las siguientes
imgenes:

Despus de pesar la ARENA DE MIGA en bolsas individuales de 150 g, se utilizan las
bosas grandes para hacer muestras de 300 gramos como se ilustra en las imgenes
siguientes:


Las muestras de 300 g son las que van a ser contaminadas con el combustible diesel
siguiendo la Tabla 1.1, como se ve en las imgenes siguientes:

Una vez contaminado los Suelos, la bolsa hermtica se cierra y se agita durante unos
minutos para su homogenizacin inicial, luego se procede al mtodo de cuarteo para una
homogenizacin final para obtener muestras individuales de 75 gramos. Los 300 g son
puestos sobre un papel blanco en una superficie lisa, este suelo se cuartea y se divide para
posteriormente hacer otro cuarteo, el suelo vuelve a ser cuarteado hasta obtener cuatro
muestras que vuelven a ser cuarteadas para nuevamente homogeneizarlas.


Una de las muestras se guarda en un tubo de ensayo con tapa rosca y se etiqueta para la
determinacin de la concentracin inicial del contaminante en la muestra por cromatografa.
Las tres muestras restantes son pesadas y preparadas para los ensayos de volatilidad tal
como se ilustra en las siguientes imgenes:

PROCEDIMIENTO:

Una vez preparadas las muestras para los ensayos de laboratorio se procede a los
ensayos de volatilidad. Se programa la temperatura de operacin en el horno de
volatilizacin (mufla) y establecen diferentes tiempos de retencin como se puede
visualizar en la Tabla 1.2.

Tabla 1.2 Parmetros de volatilizacin de Suelo A
Muestras
C
o

(ppm)
Temperatura de
volatilizacin
(C)
Rangos de tiempos de retencin
(minutos)
A 15000 250 2,4,6; 4,8,12; 3.5,3,2.5;2,1.5,1
350 2,4,6; 4,8,12; 3.5,3,2.5;2,1.5,1
450 2,4,6; 4,8,12; 3.5,3,2.5;2,1.5,1


Las muestras de suelo contaminadas y el testigo (suelo limpio) se colocan en la mufla a la
temperatura programada como se ilustra en las imgenes siguientes:

Transcurrido el tiempo de retencin de los slidos en el horno de volatilizacin, las
muestras son retiradas y colocadas en un desecador para posteriormente vaciarlas en
frascos individuales hermticos.

Estas muestras obtenidas en los ensayos de volatilidad son colocadas en frascos para ser
etiquetadas, pesadas y almacenadas en un refrigerador a la temperatura recomendable
para los ensayos de cromatografa.

OBTENCION Y EXPRESION DE RESULTADOS

Las muestras de suelo contaminado para los ensayos de volatilidad durante todo el
proceso son identificadas, pesadas y etiquetadas para su estudio posterior. Los resultados
obtenidos de los ensayos de volatilidad se pueden presentar como indica en la Tabla 1.3.


Tabla 1.3 Tabla de resultados para ensayos de volatilidad
Concentracin inicial en ppm de la muestra de suelo
Temperatura de volatilidad en C del horno de desorcin
Nombre de
la muestra
Peso de la
cpsula vaca
Peso de la
cpsula + suelo
contaminado
Peso del
frasco vaco
Peso del frasco vaco+ suelo
contaminado pasado por
volatilidad
tR
(tiempo de
retencin)
A115/TC
B1
C1
Testigo1

Cada ensayo de volatilidad genera una tabla de resultados indicando la concentracin
inicial de contaminante de la muestra y la temperatura de volatilidad del horno, las
muestras se identifican por una letra y un nmero que indique el nmero de ensayo
realizado. Posterior a ello las muestras con llevadas al laboratorio de cromatografa para
analizar sus concentraciones iniciales y sus concentraciones finales de TPH y DRO
(despus de la volatilidad) y se reporta como se indica las Tablas 1.4 y 1.5.

Tabla 1.4 Tabla de resultados de TPH para ensayos de laboratorio
Nombre de
la muestra
Peso de la
muestra en
gramos
tR
(tiempo de
retencin)
Ensayos cromatogrficos
Antes de los
ensayos de
volatilidad
Despus de los ensayos de
volatilidad
Concentraciones
iniciales de TPH
Concentraciones
finales de TPH
% Remocin
de TPH
A115/TC
B1
C1
T1

Tabla 1.5 Tabla de resultados de DRO para ensayos de laboratorio
Compuesto
DRO
Ensayos cromatogrficos
Antes de los ensayos
de volatilidad
Despus de los ensayos de volatilidad
Concentraciones
iniciales DRO
A115/ TC B1 C1 T1
n-decano
n-dodecano
n-tetradecano
n-octadecano
n-eicosano
n-docosano
n-tetracosano
n-hexacosano
n-octacosano


Los resultados obtenidos en los ensayos de volatilidad y de cromatografa se estudian y se
analizan para la estimacin de volatilidad por ensayos de tratabilidad.


OBJ ETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta metodologa tiene por objeto desarrollar y aplicar un modelo terico matemtico que
estime la tasa de volatilidad de los contaminantes qumicos presentes en el suelo
contaminado. La aplicacin de los modelos de estimacin en los resultados obtenidos en
ensayos de cromatografa representan una parte muy pequea de los costes totales de
descontaminacin de cualquier emplazamiento y, sin embargo, la informacin que pueden
proporcionar es fundamental ya que pueden disminuir el coste final, y lo ms importante,
aumentar las posibilidades de xito en la descontaminacin del suelo.

NORMAS PARA CONSULTA:

8270C GC/MS.- Determinacin de compuestos orgnicos Total Petroleum Hydrocarbons
8015B GC/MS.-Determinacin de Hidrocarburos Totales del Petrleo Diesel Range
Organic

INTRODUCCION

1. Mtodo de estimacin Hartley

Haciendo un repaso del Tema 3.3, el Mtodo de estimacin de Hartley se basa en un
anlisis del equilibrio de calor entre la sustancia qumica evaporada (o el agua) y el aire.
Hartley presenta a dos ecuaciones bastante simples para estimar la volatilizacin de
contaminantes qumicos del suelo en sistemas de descontaminacin in-situ. La ecuacin de
Hartley se expresa como la tasa o el flujo de masa volatilizada con la ec. 3.50a y ec.50b.

2. Modificacin del Mtodo de estimacin Hartley para sistemas de
descontaminacin ex-situ

El Mtodo de estimacin que se desarrolla en esta investigacin es una modificacin del
Mtodo Hartley para su aplicacin en sistemas de Desorcin Trmica para
descontaminacin ex-situ.

En los sistemas de Desorcin Trmica se presentan diferentes tipos de tecnologas en
cuanto al diseo de los hornos de volatilizacin (desorcin), stos sistemas se basan en los
fenmenos de transmisin de calor y transferencia de masa, su funcionamiento est
diseado para volatilizar los contaminantes presentes en un suelo contaminado
conservando sus propiedades fsico-qumicas para una futura reutilizacin.

Para la modelizacin del sistema de Desorcin Trmica de descontaminacin ex-situ se
estudian los siguientes diseos de hornos de calentamiento:

A. Hornos de calentamiento de tambor-rotatorio
B. Hornos de calentamiento de tornillos trmicos
C. Hornos de calentamiento de escala laboratorio-muflas


A. Sistema de calentamiento con horno-tambor rotatorio

Figura 1.1 Esquema de un cilindro rotatorio con sus datos de diseo
Longitud del Horno de desorcin, LT=10.9m
Inclinacin
Horizontal, n
Espesor de la cama
de slidos, =0.55m
Radio del Horno
de desorcin,
r=1.1m
Dimetro del
horno de
desorcin,
D=2.2m
Velocidad de
rotacin, S

La modificacin realizada en el modelo Hartley para determinar la tasa de volatilidad en un
horno rotatorio con dimensiones conocidas se basa en lo siguiente:

El siguiente parmetro: =espesor del estrato contaminado, es sujeto al siguiente
planteamiento a partir de esquema presentado en la Fig. 1.1.
Para un equipo de desorcin trmica con horno-tambor rotatorio: el espesor se
determina a partir de los datos de diseo. Para un tambor rotatorio de longitud 10.9
m, con un dimetro de 2.2 m con inclinacin y rotacin constante el espesor
determinado es 0.55m. El espesor representa el 25% del dimetro, es decir;

o =dimetro del horno/4 =(dimetro del horno*0.25)/100 =25% de cama

Este anlisis es realizado a partir del estudio del equipo de desorcin trmica. Un ejemplo
de aplicacin para este diseo se presenta en el Anejo 3.3.1.


B. Sistema de calentamiento con horno-tornillos trmicos

Figura 1.2 Esquema de un tornillo trmico hueco con sus datos de diseo
Dimetro
de la
carcasa,
D=100%
Espesor de
la cama de
slidos,
=60% 80%

La modificacin realizada en el modelo Hartley para determinar la tasa de volatilidad en un
horno rotatorio con dimensiones conocidas se basa en lo siguiente:

El siguiente parmetro: =espesor del estrato contaminado, es sujeto al siguiente
planteamiento a partir de esquema presentado en la Fig. 1.2.
Para un equipo de desorcin trmica con horno-tornillos trmicos: el espesor se
determina a partir de los datos de diseo. En este tipo de hornos, los tornillos
trmicos estn acomodados en serie o en paralelo, para determinar su longitud se
toma en cuenta cada uno de los tornillos por donde pasarn los slidos. Para un
tornillo trmico de longitudes y dimetro conocido, el espesor representa el 60% del
dimetro, es decir;

o =(dimetro de la carcasa del tornillo*0.60)/100 =60% de cama

Este anlisis es realizado a partir del estudio del equipo de desorcin trmica. Un ejemplo
de aplicacin para este diseo se presenta en el Anejo 3.3.2.


C. Sistema de calentamiento con horno-mufla

Modelizacin del proceso trmico de desorcin realizado en el laboratorio

Un parmetro a determinar es el espesor de la cama de slidos en el equipo de desorcin,
para ello se ha utilizado las siguientes consideraciones de acuerdo a los datos de
dimensionamiento del horno de calentamiento-mufla:

El diseo del horno dimensionado en el laboratorio es un horno con capacidad de
1200C, de calentamiento cerrado sin aireacin. La alimentacin es por medio de
cpsulas de porcelana (4cm base x 5cm superficie x 2.5cm altura) con un volumen
se muestra slida de 75 gramos de suelo+contaminante.
El diseo del sistema de calentamiento es el siguiente:

Cpsula de porcelana:
Volumen =652.21 cm
3

rea =5.78E+02 cm
2

STD: Horno de 1200C
Sistema cerrado de
calentamiento indirecto

El volumen ocupado por los slidos contaminados en la cpsula de porcelana es del
40% (aprox.) esto es debido a:
o alimentacin constante
o Sistema cerrado

Los datos de diseo considerados para el clculo del espesor de la cama de slidos
dentro del sistema de calentamiento (cpsula de porcelana) son:
o Longitud de la base =8cm
o Longitud de la parte superior =10cm
o Altura de la cpsula=2.5cm
o Espesor de la cama de suelo =1.05cm (2.5cm*0.42)
o Alimentacin constante (volumen total de slidos) =178.6 g
o Tiempo de retencin =variante

Este ha sido el anlisis realizado a partir del estudio del equipo de desorcin
trmica para la modelizacin matemtica de la segunda fase de investigacin. La
memoria de clculo se presenta en el Anejo 3.1.


3. Estimacin de la volatilidad de la modelizacin del mtodo de
desorcin trmica ex situ aplicando el mtodo Hartley-modificado

Los puntos que alcanza la modelizacin del sistema de Desorcin Trmica son los
siguientes:

Tasa de volatilizacin estimada: consiste en el clculo de la tasa de volatilizacin de
los contaminantes y el tiempo de limpieza necesario que habra de esperar, segn
el diseo del horno de desorcin trmica, mediante los fenmenos de transmisin
de calor y transferencia de masa del sistema.

Tasa de volatilizacin real: consiste en la revisin de los datos experimentales
obtenidos de los ensayos de tratabilidad en la fase de investigacin para finalmente
poder establecer los rangos ptimos de tasa real de volatilizacin de contaminantes,
analizando los rendimientos de los sistemas de desorcin trmica, para ello se
establecen algunos de los puntos siguientes:

o Los parmetros relacionados con los procesos y propiedades del suelo, con
la presencia de la contaminacin en el subsuelo, y el funcionamiento del
sistema de descontaminacin ex situ.
o Los parmetros relacionados con los procesos y propiedades de los
contaminantes orgnicos voltiles presentes en el suelo contaminado, y sus
fenmenos de interaccin.
o Los parmetros relacionados con el sistema de desorcin trmica, los
fenmenos de transmisin de calor y transferencia de masa.
o Los datos de operacin y diseo de los equipos de desorcin trmica de
calentamiento directo y de calentamiento indirecto.
o El balance de masas entre los contaminantes iniciales y los volatilizados,
determinado por los procesos de volatilizacin.
o Los coeficientes de volatilizacin y tasas de volatilizacin reales, as como
los tiempos de limpieza.

El Anejo 2 contempla una serie de tablas de resultados de los ensayos de
tratabilidad obtenidos de los ensayos cromatogrficos del suelo A, B y C.

Anejo 2:
ENSAYOS DE TRATABILIDAD: TABLAS DE
RESULTADOS



Anejo 2: Ensayos de Tratabilidad: Tablas de Resultados

ANEJO 2 ENSAYOS DE TRATABILIDAD: TABLAS DE RESULTADOS

2.1. RESULTADOS OBTENIDOS EN EL SUELO A, B Y C: TPH
Concentracin: 15,000 ppm: Top=250 C2da Tanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=25 3raTanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=250 C 4taTanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=250 C 4taTanda
15282 % R 15282 % R 14870 15747
tR muestra CG tR muestra CG tR muestra CG %Remocin tR muestra CG %Remocin
2 A115/250 16004 -4.72 4 A215250 15,652 -2.42 3.5 A1 1834 87.67 2 A2 14472 8.10
4 B115/250 13492 11.71 8 B215250 11657 23.72 3 B1 13550 8.88 1.5 B2 17323 -10.01
6 C115/250 8803 42.40 12 C215250 2276 85.11 2.5 C1 13561 8.80 1 C2 16750 -6.37
Testigo T115/250 82 99.46 Testigo t215250 103 99.33 Testigo T1 13467 9.44 Testigo T2 12296 21.92
Concentracin: 15,000 ppm: Top=350 C1ra Tanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=352da Tanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=350 C 4taTanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=370 C 4taTanda
15282 % R 15282 % R 14252 16023
2 A115/350 13,694 10.39 4 A215/350 4,229 72.33 3.5 A3 4112 71.15 2 A4 10827 32.43
4 B115/230 7654 49.91 8 B215/350 426 97.21 3 B3 7864 44.82 1.5 B4 13409 16.31
6 C115/350 991 93.52 12 C215/350 48 99.69 2.5 C3 11656 18.21 1 C4 15119 5.64
Testigo T115/350 5 99.97 Testigo T215/350 28 99.82 Testigo T3 1671 88.28 Testigo T4 59 99.63
Concentracin: 15,000 ppm: Top=450 C2da Tanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=45 3raTanda Concentracin: 15,000 ppm: Top=450 C Concentracin: 15,000 ppm: Top=450 C 4taTanda
15282 % R 15282 % R 16227 4taTanda 15968 4taTanda
2 A115/450 11,664 23.67 4 A215450 1,509 90.13 2 A5 3616 77.72 3.5 A6 68 99.57
4 B115/450 2153 85.91 8 B215450 5 99.97 1.5 B5 4952 69.48 3 B6 2217 86.12
6 C115/450 141 99.08 11 C215450 5 99.97 1 C5 13318 17.93 2.5 C6 6721 57.91
Testigo T115/450 5 99.97 12 D215450 5 99.97 Testigo T5 5 99.97 Testigo T6 5 99.97
Concentracin: 25,000 ppm: Top=350 C2da Tanda Concentracin: 25,000 ppm: Top=35 3raTanda
24543 % R 24543 % R
tR muestra CG tR muestra CG
8 A125/350 7,709 68.59 5 A225350 14,464 41.07
10 B125/230 267 98.91 7 B225350 2020 91.77
12 C125/350 8.4 99.97 9 C225350 304 98.76
Testigo T125/350 5 99.98 11 D225350 170 99.31
Concentracin: 25,000 ppm: Top=450 C2da Tanda Concentracin: 25,000 ppm: Top=45 3raTanda
24543 % R 24543 % R
8 A125/450 528 97.85 5 A225450 482 98.04
10 B125/450 5 99.98 7 B225450 5 99.98
12 C125/450 5 99.98 9 C225450 5 99.98
Testigo T125/450 5 99.98 11 D225450 5 99.98
Concentracin: 5,000 ppm: Top=350 C 2da Tanda Concentracin: 5,000 ppm: Top=350 3raTanda
7336 % R 7336 % R
2 A105/350 3,475 52.63 4 A205350 4,426 39.67
3 B105/230 1078 85.31 8 B205350 194 97.36
4 C105/350 696 90.51 12 C205350 5 99.93
Testigo T105/350 13 99.82 Testigo T205350 5 99.93
S
u
e
l
o

A
:

1
5

0
0
0

p
p
m
T

=

4
5
0

C
T

=

3
5
0

C
T

=

2
5
0

C
ANALITICA DE LABORATORIO
T

=

3
5
0

C
T

=

4
5
0

C
T

=

3
5
0

C
S
u
e
l
o

B
:

2
5

0
0
0

p
p
m
S
u
e
l
o

C
:

5

0
0
0

p
p
m

Anejo 2: Ensayos de Tratabilidad: Tablas de Resultados

2.2. RESULTADOS OBTENIDOS EN EL SUELO A, B Y C: DRO

muestra A1 B1 C1 T1 A2 B2 C2 T2 A2 B2 C2 T2 A1 B1 C1 T1 A3 B3 C3 T3 A6 B6 C6 T6 tbo1 tbo2 tbo3 tbo4 tbo5 tbo6
TPH 13,694 7654 991 5 7,709 267 8.4 5 3,475 1078 696 13 1,834 13550 13561 13467 4,112 7864 11656 1671 68 2217 6721 5 14,870 15747 14252 16023 16227 15968
tR 2 4 6 8 10 12 2 3 4 3.5 3 2.5 3.5 3 2.5 3.5 3 2.5 0 0 0 0 0 0
ndecano C10H22 19 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 5.2 0.5 0.5 0.5 1.4 28 46 45 0.5 3.4 15 0.5 0.5 0.5 2.3 0.5 64 97 74 96 87 107
ndodecano C12H26 130 8.7 0.5 0.5 11 0.5 0.5 0.5 33 2.5 2.1 0.5 13 138 155 165 2.7 39 103 1.3 0.5 3.5 35 0.5 184 215 195 215 215 220
ntetradecano C14H30 308 128 4.1 0.5 118 2.4 0.5 0.5 90 22 9.7 0.5 44 360 360 353 29 169 302 9.9 0.5 27 139 0.5 397 425 387 434 443 433
nhexadecano C16H34 374 204 11 0.5 234 3.3 0.5 0.5 114 33 19 0.5 48 337 320 321 82 202 305 31 0.5 61 166 0.5 358 376 335 373 370 377
noctadecano C18H36 298 189 19 0.5 222 4.2 0.5 0.5 83 25 18 0.5 47 334 337 280 132 197 305 53 1.8 58 160 0.5 331 310 335 336 320 378
neicosano C20H42 218 168 23 0.5 212 7.8 0.5 0.5 67 23 15 0.5 36 249 226 224 40 159 188 49 6.8 53 148 0.5 162 261 68 81 130 220
ndocosano C22H46 189 138 28 0.5 165 8.4 0.5 0.5 58 20 14 2.2 31 82 49 52 33 57 196 17 3.7 53 123 0.5 198 207 53 85 63 92
ntetracosano C24H50 74 64 12 0.5 81 4.8 0.5 0.5 24 8.3 5.8 0.5 6.6 39 21 22 24 30 65 10 2.3 15 27 0.5 41 36 39 40 43 40
nhexacosano C26H54 27 22 4.4 0.5 28 3.6 0.5 0.5 8 3.2 3.6 0.5 8.4 48 8.4 11 36 35 46 14 0.5 19 34 0.5 52 46 47 49 43 46
noctacosano C28H56 10 7.6 1.6 0.5 10 1.3 0.5 0.5 2.8 1.2 1.3 0.5 0.75 8.4 7.2 6.6 4.4 4.1 5.3 1.9 0.5 2.4 3.9 0.5 7.5 10 6.2 6.9 7.5 5.1
muestra A2 B2 C2 T2 A3 B3 C3 T3 A3 B3 C3 T3 A2 B2 C2 T2 A4 B4 C4 T4 A5 B5 C5 T5 A0 B0 C0 T0
TPH 4,229 426 48 28 14,464 2020 304 170 4,426 194 5 5 14,472 17323 16750 12296 10,827 13409 15119 59 3,616 4952 13318 5 7,336 15282 24543
tR 4 8 12 5 7 9 11 4 8 12 2 1.5 1 2 1.5 1 2 1.5 1 0 0 0
ndecano C10H22 0.8 0.5 0.5 0.5 3.9 0.54 0.59 0.5 1.1 0.5 0.5 0.5 49 112 91 31 4.5 18 83 0.5 0.5 0.5 36 0.5 67 140 224
ndodecano C12H26 20 0.5 0.5 0.5 73 0.98 0.84 0.5 14 0.57 0.5 0.5 166 231 218 128 68 117 119 0.5 6.8 22 143 0.5 108 212 342
ntetradecano C14H30 90 3 0.61 0.5 314 9 1.4 1.3 81 1.2 0.5 0.5 311 238 401 282 251 335 316 0.5 50 124 340 0.5 178 387 619
nhexadecano C16H34 119 7.2 0.73 0.5 391 26 2.1 1.4 110 2.4 0.5 0.5 342 395 395 298 271 336 344 0.5 100 157 323 0.5 168 372 525
noctadecano C18H36 112 10 1.2 0.5 366 47 2.1 1.9 112 2.4 0.5 0.5 302 395 418 283 285 298 362 0.74 111 189 327 0.5 146 298 538
neicosano C20H42 100 13 2.7 0.5 345 63 5.1 3.3 97 1.6 0.5 0.5 243 286 273 208 218 249 253 5 86 141 231 0.5 120 228 416
ndocosano C22H46 89 13 2.4 0.5 255 62 5.4 2.6 70 2.5 0.5 0.5 168 61 200 77 212 63 55 4.4 38 131 178 0.5 83 207 250
ntetracosano C24H50 40 6 0.5 0.5 122 35 5.4 1.4 34 3.7 0.5 0.5 41 44 97 35 38 43 41 4.3 21 14 83 0.5 40 78 120
nhexacosano C26H54 14 3 0.5 0.5 49 16 4.1 1.3 13 0.5 0.5 0.5 52 35 47 14 58 47 49 0.5 25 37 54 0.5 33 30 43
noctacosano C28H56 5 1 0.5 0.5 8.6 4.2 0.78 1 2.3 0.5 0.5 0.5 7.8 7.5 9.9 7.3 7.5 6.9 7.8 0.5 4.3 3.4 6 0.5 3.6 5.7 7.4
ConcentracionesIniciales
TPH 4taTanda
15000ppm(T350) 25000ppm(T350) 5000ppm(T350) 15000ppm(T250) 15000ppm(T370) 15000ppm(T450)
2daTanda 3RaTanda 3RaTanda 4taTanda 4taTanda
ConcentracionesIniciales
1raTanda 2daTanda 2daTanda 4taTanda 4taTanda 4taTanda 4taTanda
15000ppm(T350) 25000ppm(T350) 5000ppm(T350) 15000ppm(T250) 15000ppm(T350) 15000ppm(T450)

El Anejo 3 contempla la memoria de clculo realizada a los compuestos
orgnicos presentes en el suelo A y una tabla de resumen de los resultados
obtenidos en la memoria, as como dos ejemplos de aplicacin de este modelo
terico matemtico.

Anejo 3:
MODELIZACIN MATEMTICA: MODELO
HARTLEY-MODIFICADO



3.3 Aplicacin del modelo matemtico en
casos reales

3.3.1 Unidad de desorcin trmica: Tambor
Rotatorio
3.3.2 Unidad de desorcin trmica: Tornillos
Trmicos

Anejo 3: Modelizacin matemtica: Modelo Hartley-modificado

ANEJO 3 MODELIZACIN MATEMTICA: MODELO HARTLEY-
MODIFICADO

3.1. MEMORIA DE CLCULO

A continuacin se presentan los clculos realizados para la determinacin de la
tasa de volatilizacin de los Compuestos Orgnicos del rango diesel.

Se determina con el modelo matemtico Hartley-modificado la tasa de
volatilizacin de los DRO presentes en la muestra de suelo contaminado. Los
contaminantes individuales DRO a estudiar son: n-decano, n-dodecano, n-tetradecano,
n-hexadecano, n-octadecano, n-eicosano, n-docosano, n-tetracosano, n-hexacosano y
n-octacosano

Estos parmetros se determinan a partir de valores de tablas (ver Anejo 4) o
por frmulas matemticas que se indican en cada uno. Para cada uno de los
DROs se tabularon estos valores en el Tema 7.2.1 del captulo 7.

Parmetros del suelo
Clasificacin del suelo
(%) =Contenido de agua [1]
D
apa
(kg/m
3
) =Densidad aparente[2]

[1][2] Resultados analticos (Laboratorio de suelos)

M (g/mol ) =Peso molecular [3]
T
vol
(Celsius) =Temperatura de volatilizacin[4]

v
(cal/g) =Calor latente (a 20C) [5]
D
v
(cm
2
/s) =Coeficiente de difusin en aire [6]
P
v
(lb/in
2
) convertir a Pa =Presin de vapor [7]

max
(g/cm
3
) =Concentracin de saturacin en el aire[8]
Densidad
(
g/cm
3
) Densidad (a 20C)

[3] [4] Verschueren, 2001
[5] Coulson et al., 1994
[6] Data base Software RISC4, 2001
[7] Rose et al., 1977
[8] Frmula utilizada para calcular la Concentracin de saturacin del contaminante ref. Lorenzo & Gonzlez, 2007

( ) L g
x
xM P
v
4 . 22 300 . 101
max
=

Donde:
P
v
=Presin de vapor de la sustancia a la T
vol
expresada en Pa
M =Peso molecular en g/mol
101.300 =Presin atmosfrica en Pa

Otros Parmetros
R (cal/molK) =Constante de los gases
K
(aire) (
mW/mK) convertir a cal/s.cm.K =Conductividad trmica del aire a la
temperatura de volatilizacin a 1atm [6]
D
diesel
(g/cm
3
) =Densidad del Diesel Fuel (a 15.6C) [9]

[9] Rose et al., 1977

Ilustracin del horno de calentamiento; el diseo es a pequea escala, consiste
en un horno con capacidad trmica de 1200C, de sistema cerrado y de
calentamiento indirecto sin aireacin. Los slidos son puestos en cpsulas de

porcelana con volumen conocido con una base de diseo de 4x5x2.5cm
(axbxh).

Cpsula de porcelana
a =4 cm
b =5 cm
r =2.5 cm
h
1
=2.5 cm
STD: Horno de 1200C
Sistema cerrado de
calentamiento indirecto

Estimacin del volumen total de la cpsula de porcelana de acuerdo a los datos
de diseo:
( )
2 2 2
3 3
6
h b a
h V
+ + =

( )
3 2 2 2
23 . 68 ) 05 . 1 ( ) 5 ( 3 ) 4 ( 3 05 . 1
6
cm cm cm cm
V
= + + =

Tasa de volatilizacin de los contaminantes individuales

Calculo de la tasa de volatilizacin en minutos con la siguiente expresin

o El flujo de volatilizacin se calcula con la frmula de Hartley-modificado:

Hartley:
( )
=
T R K
M
D
f
v
v

max
2
max 1 1

Donde,
2
T)
max
= concentracin de saturacin en el aire del contaminante a la temperatura del medio
contaminado (M/L
3
)
=humedad del medio contaminado (0 1)
=espesor del estrato contaminado (L) [modificacin]
D
V

v
M =peso molecular del contaminante (M/mol)
T =temperatura de operacin (K)

En el mtodo Hartley se lleva a cabo la siguiente modificacin para la
estimacin del siguiente parmetro:

=espesor del estrato contaminado

Se toman consideraciones de acuerdo al tipo de STD. Para el sistema en
particular se toma la siguiente modificacin:

Para una cpsula de porcelana:

=espesor de la cama de slidos a tratar (L)


Para una alimentacin de 75 g (Arena de Miga +Hidrocarburo)

o Teniendo 181.81 g de capacidad correspondiente al 100% como
volumen total en la cpsula se obtiene por regla de tres el
porcentaje correspondiente a la alimentacin al sistema.
o Por lo tanto se considera un porcentaje del 42% para determinar
el espesor del estrato contaminado: (75 g x 100%)/181.81 =
41.25%
o =42 % x altura de la cpsula (h
1
)

Considerando los datos de diseo y visualizando el esquema anterior, se
calcula el espesor de la cama de slidos de la siguiente manera:

cm altura x =
=
) % 42 (

cm cm x 05 . 1 ) 5 . 2 42 . 0 ( =
=

cm 05 . 1
=

Por lo tanto el espesor de de la cama de slidos dentro del horno de desorcin
a pequea escala es de 1.05 cm (representa la altura real de la cama de
suelo contaminado en la cpsula, h
2
)

Se toman a consideracin todos los parmetros de los Compuestos Orgnicos
individuales del rango diesel conocidos como DROs determinados en el Tema
7.2.1 para el clculo del flujo de volatilizacin.

Una vez obtenido todos los parmetros necesarios para aplicar el mtodo
modificado de Hartley procedemos al clculo del flujo de volatilizacin del
Compuesto Orgnico (DROs) a una temperatura de operacin con la siguiente
frmula:
( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1

Una vez calculado el flujo de volatilizacin, se procede a calcular el tiempo
que tardar en volatilizarse todo el tolueno en el equipo de desorcin trmica
bajo la siguiente frmula:

tolueno del cin volatiliza de flujo x desorcin de equipo el en slidos de rea
desorcin de equipo al excavados slidos de entacin a de masa
tiempo
lim
=

Para estimar el tiempo requerido para volatilizar el n-decano en el equipo de
desorcin se calcula la masa de alimentacin de los slidos al equipo de
desorcin y el rea de slidos contaminados.

- Clculo de la masa de alimentacin de slidos al equipo de desorcin
trmica:

Para este clculo el caso de estudio menciona que existe una alimentacin
constante de 75 g al equipo de desorcin de slidos excavados.

El valor presentado se multiplica por el tiempo de retencin de lo slidos dentro
del equipo a la alimentacin de diseo para tener un valor de gramos por

segundo, por lo tanto para el clculo de la masa total de alimentacin se
slidos al equipo se considera la siguiente expresin:

hr
g hora
x
t
entacin a de masa total masa
R
=
=
min 60
1
/ lim

El tiempo de retencin de lo slidos dentro del equipo de desorcin trmica es
un factor determinante para el clculo final del tiempo de volatilizacin de los
slidos dentro del equipo de desorcin. El tiempo de retencin que se propone
para este dimensionamiento de horno a pequea escala experimental es de 2
minutos.

Una vez obtenido el tiempo de retencin de los slidos, se calcula la masa
total:
hr g E
hr
x
gramos total masa
/ 03 25 . 2
min 60
1
min 2 / 75
+ =
=

- Clculo del rea total de los slidos presentes en el equipo de desorcin
trmica:
( )
2 2
2 b a rh
At
+ + =

( ) ( )
2 2 2
02 45 . 1 ) 5 ( 4 ) 05 . 1 5 . 2 ( 2 cm E cm cm cm cmx
At
+ = + + =

Volatilizacin del n-decano

A continuacin se determinan los flujos de volatilizacin del Compuesto
Orgnico n-decano a las siguientes temperaturas de operacin:

A una temperatura de operacin de 250C (523K)
( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 19 . 5
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 24 . 3 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 24 . 3
+
+
+
= =

Por lo tanto el tiempo de volatilizacin estimado en minutos a una T 250 C
es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 98 . 2
02 19 . 5 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 0 . 5
60
min 1
02 98 . 2
= =
+
s
s E
cin volatiliza de tiempo
x

min 2 . 1
2
1
min 2
min 5 min 5
= =
=
t
R
T


( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 48 . 8
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 02 30 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
02 30 . 1
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 83 . 1
02 48 . 8 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 0 . 3
60
min 1
02 83 . 1
= =
+
s
s E
x

min 8 . 0
2
1
min 2
min 3 min 3
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
01 28 . 1
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 02 89 . 3 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
02 89 . 3
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 21 . 1
01 28 . 1 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 0 . 2
60
min 1
02 21 . 1
= =
+
s
s E
x
Tolueno

min 1
2
1
min 2
min 2 min 2
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-decano es un tiempo de
volatilizacin del hidrocarburo de 1.2 minutos a una Temperatura de operacin
de 250C, un tiempo de volatilizacin del hidrocarburo de 0.8 minutos a una
Temperatura de operacin de 350C, y un tiempo de volatilizacin del
hidrocarburo de 0.5 a una Temperatura de operacin de 450C. Estos tiempos
obtenidos entran dentro el rango de los 2 minutos de tiempo de retencin de lo
slidos propuesto para la determinacin.


Volatilizacin del n-dodecano

Orgnico n-dodecano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 29 . 4
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 66 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 66 . 1
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 61 . 3
02 29 . 4 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 0 . 6
60
min 1
02 16 . 3
= =
+
s
s E
x

min 5 . 1
2
1
min 2
min 6 min 6
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 07 . 7
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 80 . 8 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 80 . 8
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 19 . 2
02 07 . 7 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 6 . 3
60
min 1
02 19 . 2
= =
+
s
s E
x

min 9 . 0
2
1
min 2
min 6 . 3 min 6 . 3
= =
=
t
R


( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
01 07 . 1
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 02 85 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
02 85 . 2
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 45 . 1
01 07 . 1 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 4 . 2
60
min 1
02 45 . 1
= =
+
s
s E cin volatiliza de tiempo
x
Tolueno

min 6 . 0
2
1
min 2
min 4 . 2 min 4 . 2
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-dodecano es un tiempo de

Volatilizacin del n-tetradecano

Orgnico n-tetradecano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 58 . 3
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 23 . 7 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 23 . 7
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 32 . 4
02 58 . 3 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 2 . 7
60
min 1
02 32 . 4
= =
+
s
s E
x


min 8 . 1
2
1
min 2
min 2 . 7 min 2 . 7
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 04 . 6
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 82 . 4 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 82 . 4
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 56 . 2
02 04 . 6 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 3 . 4
60
min 1
02 56 . 2
= =
+
s
s E
x

min 1 . 1
2
1
min 2
min 3 . 4 min 3 . 4
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 16 . 9
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 02 81 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
02 81 . 1
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 69 . 1
02 16 . 9 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 8 . 2
60
min 1
02 69 . 1
= =
+
s
x
Tolueno

min 7 . 0
2
1
min 2
min 8 . 2 min 8 . 2
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-tetradecano es un tiempo de


Volatilizacin del n-hexadecano

Orgnico n-hexadecano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 05 . 3
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 133 . 4 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 13 . 4
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 08 . 5
02 05 . 3 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 5 . 8
60
min 1
02 08 . 5
= =
+
s
s E
x

min 1 . 2
2
1
min 2
min 5 . 8 min 5 . 8
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 27 . 5
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 44 . 3 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 44 . 3
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 94 . 2
02 27 . 5 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 9 . 4
60
min 1
02 94 . 2
= =
+
s
s E
x

min 8 . 0
2
1
min 2
min 9 . 4 min 9 . 4
= =
=
t
R


( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 02 . 8
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 02 38 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
02 38 . 1
+
+
+
= =

es:

segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 93 . 1
02 02 . 8 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 2 . 3
60
min 1
02 93 . 1
= =
+
s
x
Tolueno

min 8 . 0
2
1
min 2
min 2 . 3 min 2 . 3
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-hexadecano es un tiempo de

Volatilizacin del n-octadecano

Orgnico n-octadecano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 58 . 2
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 32 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 32 . 2
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 99 . 5
02 58 . 2 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 0 . 10
60
min 1
02 99 . 5
= =
+
s
s E
x


min 5 . 2
2
1
min 2
min 10 min 10
= =
=
t
R
T
( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 67 . 4
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 32 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 32 . 2
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 32 . 3
02 67 . 4 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 5 . 5
60
min 1
02 32 . 3
= =
+
s
s E
x

min 4 . 1
2
1
min 2
min 5 . 5 min 5 . 5
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 13 . 7
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 02 04 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
02 04 . 1
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 17 . 2
02 13 . 7 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 6 . 3
60
min 1
02 17 . 2
= =
+
s
x
Tolueno

min 9 . 0
2
1
min 2
min 6 . 3 min 6 . 3
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-octadecano es un tiempo de


Volatilizacin del n-eicosano

Orgnico n-eicosano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 10 . 2
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 12 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 12 . 1
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 38 . 7
02 10 . 2 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 3 . 12
60
min 1
02 38 . 7
= =
+
s
s E
x

min 1 . 3
2
1
min 2
min 3 . 12 min 3 . 12
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 17 . 4
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 49 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 49 . 1
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 72 . 3
02 17 . 4 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 2 . 6
60
min 1
02 72 . 3
= =
+
s
s E
x

min 5 . 1
2
1
min 2
min 2 . 6 min 2 . 6
= =
=
t
R


( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 41 . 6
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 16 . 8 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 16 . 8
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 42 . 2
02 41 . 6 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 0 . 4
60
min 1
02 42 . 2
= =
+
s
x
Tolueno

min 0 . 1
2
1
min 2
min 4 min 4
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-eicosano es un tiempo de

Volatilizacin del n-docosano

Orgnico n-docosano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 71 . 1
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 61 . 6 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 61 . 6
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 04 . 9
02 71 . 1 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =


min 1 . 15
60
min 1
02 04 . 9
= =
+
s
s E
x

min 8 . 3
2
1
min 2
min 1 . 15 min 1 . 15
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 72 . 3
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 49 . 8 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 49 . 8
+
+
+
= =

es:

segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 16 . 4
02 72 . 3 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 9 . 6
60
min 1
02 16 . 4
= =
+
s
s E
x

min 7 . 1
2
1
min 2
min 9 . 6 min 9 . 6
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 81 . 5
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 19 . 5 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 19 . 5
+
+
+
= =

es:

segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 67 . 2
02 81 . 5 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 4 . 4
60
min 1
02 67 . 2
= =
+
s
x
Tolueno

min 1 . 1
2
1
min 2
min 4 . 4 min 4 . 4
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-docosano es un tiempo de


Volatilizacin del n-tetracosano

Orgnico n-tetracosano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 35 . 1
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 91 . 3 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 91 . 3
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 03 14 . 1
02 35 . 1 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 1 . 19
60
min 1
03 14 . 1
= =
+
s
s E
x

min 8 . 4
2
1
min 2
min 1 . 19 min 1 . 19
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 37 . 3
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 17 . 6 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 17 . 6
+
+
+
= =

es:

segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 60 . 4
02 37 . 3 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 7 . 7
60
min 1
02 60 . 4
= =
+
s
s E
x


min 9 . 1
2
1
min 2
min 7 . 7 min 7 . 7
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 31 . 5
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 19 . 3 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 19 . 3
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 91 . 2
02 31 . 5 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 9 . 4
60
min 1
02 91 . 2
= =
+
s
x
Tolueno

min 2 . 1
2
1
min 2
min 9 . 4 min 9 . 4
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-tetracosano es un tiempo de

Volatilizacin del n-hexacosano

Orgnico n-hexacosano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
03 80 . 9
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 12 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 12 . 2
+
+
= =


es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 03 58 . 1
03 80 . 9 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 3 . 26
60
min 1
03 58 . 1
= =
+
s
s E
x

min 6 . 6
2
1
min 2
min 3 . 26 min 3 . 23
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 02 . 3
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 79 . 3 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 79 . 3
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 13 . 5
02 02 . 3 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 6 . 8
60
min 1
02 13 . 5
= =
+
s
s E
x

min 1 . 2
2
1
min 2
min 6 . 8 min 6 . 8
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 86 . 4
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 90 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 90 . 2
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 17 . 3
02 86 . 4 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 3 . 5
60
min 1
02 17 . 3
= =
+
s
x
Tolueno


min 3 . 1
2
1
min 2
min 3 . 5 min 3 . 5
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-hexacosano es un tiempo de

Volatilizacin del n-octacosano

Orgnico n-octacosano a las siguientes temperaturas de operacin:

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
03 18 . 6
523
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 03 . 1 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 03 . 1
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 03 51 . 2
03 18 . 6 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 8 . 41
60
min 1
03 51 . 2
= =
+
s
s E
x

min 4 . 10
2
1
min 2
min 8 . 41 min 8 . 41
= =
=
t
R
T

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 75 . 2
623
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 00 88 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
00 88 . 2
+
+
+
= =


es:

segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 64 . 5
02 75 . 2 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 4 . 9
60
min 1
02 64 . 5
= =
+
s
s E
x

min 3 . 2
2
1
min 2
min 4 . 9 min 4 . 9
= =
=
t
R

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
2
2
2
02 53 . 4
723
986 . 1 06 93 . 9
02 42 . 1 01 32 . 2 00 52 . 2
01 00 . 1
1
05 . 1
07 . 0 1
01 32 . 2
+
+
+
= =

es:
segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 42 . 3
02 53 . 4 02 45 . 1
03 25 . 2
2
2 +
+
+
= =

min 7 . 5
60
min 1
02 42 . 3
= =
+
s
x
Tolueno

min 4 . 1
2
1
min 2
min 7 . 5 min 7 . 5
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente para el n-octacosano es un tiempo de


3.2. TABLAS DE RESUMEN DE LA MODELIZACIN
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
M(cont) Calor latente Asat (aire) D(aire) Humedad Espesor R J (Hartley) tasa estim
C K C g/mol cal/g(20C) g/cm(Top) cm2/s % cm cal/s.cm.K cal/mol.K g/cm2.s min
250.0 523.0 174 1.42E+02 2.52E+00 3.24E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 5.19E-02 1.2
350.0 623.0 174 1.42E+02 2.52E+00 1.30E+02 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 8.48E-02 0.8
450.0 723.0 174 1.42E+02 2.52E+00 3.89E+02 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 1.28E-01 0.5
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 216.2 1.70E+02 2.52E+00 1.66E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 4.29E-02 1.5
350.0 623.0 216.2 1.70E+02 2.52E+00 8.80E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 7.07E-02 0.9
450.0 723.0 216.2 1.70E+02 2.52E+00 2.85E+02 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 1.07E-01 0.6
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 252 1.98E+02 2.52E+00 7.23E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 3.58E-02 1.8
350.0 623.0 252 1.98E+02 2.52E+00 4.82E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 6.04E-02 1.1
450.0 723.0 252 1.98E+02 2.52E+00 1.81E+02 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 9.16E-02 0.7
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 287 2.26E+02 2.52E+00 4.13E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 3.05E-02 2.1
350.0 623.0 287 2.26E+02 2.52E+00 3.44E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 5.27E-02 1.2
450.0 723.0 287 2.26E+02 2.52E+00 1.38E+02 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 8.02E-02 0.8
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 317 2.54E+02 2.52E+00 2.32E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 2.58E-02 2.5
350.0 623.0 317 2.54E+02 2.52E+00 2.32E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 4.67E-02 1.4
450.0 723.0 317 2.54E+02 2.52E+00 1.04E+02 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 7.13E-02 0.9
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 343 2.83E+02 2.52E+00 1.12E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 2.10E-02 3.1
350.0 623.0 343 2.83E+02 2.52E+00 1.49E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 4.17E-02 1.5
450.0 723.0 343 2.83E+02 2.52E+00 8.16E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 6.41E-02 1.0
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 370 3.11E+02 2.52E+00 6.61E-01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 1.71E-02 3.8
350.0 623.0 370 3.11E+02 2.52E+00 8.49E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 3.72E-02 1.7
450.0 723.0 370 3.11E+02 2.52E+00 5.19E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 5.81E-02 1.1
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 392 3.39E+02 2.52E+00 3.91E-01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 1.35E-02 4.8
350.0 623.0 392 3.39E+02 2.52E+00 6.17E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 3.37E-02 1.9
450.0 723.0 392 3.39E+02 2.52E+00 3.91E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 5.31E-02 1.2
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 412 3.67E+02 2.52E+00 2.12E-01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 9.80E-03 6.6
350.0 623.0 412 3.67E+02 2.52E+00 3.79E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 3.02E-02 2.1
450.0 723.0 412 3.67E+02 2.52E+00 2.90E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 4.89E-02 1.3
Const
Flujo de
volatilizacin
tR
250.0 523.0 432 3.95E+02 2.52E+00 1.03E-01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 9.93E-05 1.986 6.18E-03 10.4
350.0 623.0 432 3.95E+02 2.52E+00 2.88E+00 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.13E-04 1.986 2.75E-02 2.3
450.0 723.0 432 3.95E+02 2.52E+00 2.32E+01 1.00E-01 7.00E-02 1.050 1.26E-04 1.986 4.53E-02 1.4
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
n-Octacosano Suelo Conduc.Tr
n-Hexacosano Suelo
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
n-Tetracosano Suelo Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
n-Docosano Suelo Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
Eicosano Suelo Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
n-Octadecano Suelo Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
n-Hexadecano Suelo Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
n-Tetradecano Suelo Conduc.Tr
Temperatura de
operacin
n-Decano Suelo Conduc.Tr
Tvol k(aire)
Temperatura de
operacin
Tvol k(aire)
n-Dodecano Suelo Conduc.Tr


3.3. APLICACIN DEL MODELO MATEMTICO EN CASOS REALES

En la aplicacin del modelo matemtico para casos bibliogrficos, se plantea un
panorama real de cmo puede ser aplicado el modelo terico de Hartley-modificado,
desarrollado en esta investigacin para determinar la tasa de volatilizacin.

Se escogen dos casos bibliogrficos presentados en la Tabla 4.1 presentada en el
Captulo 4. Estos dos casos se centran en la modelizacin matemtica de la tcnica de
desorcin trmica para suelos contaminados; el primer ejemplo; referido a un sistema
de calentamiento directo, y el segundo, referido a un sistema de calentamiento
indirecto-para diferentes casos de estudio-modelos basados en el estudio de los
fenmenos de transmisin de calor y de transferencia de masa (ver Tema 3.3.4) de los
sistemas de volatilizacin de acuerdo a la tecnologa de desorcin trmica aplicada
(ver Tema 3.3.5).

Los puntos que alcanzar la modelizacin del mtodo de desorcin trmica son los
siguientes:

1. Tasa de volatilizacin estimada: consiste en el clculo de la tasa de
volatilizacin de los contaminantes y el tiempo de limpieza necesario que
habra de esperar, segn el diseo del horno de desorcin trmica, mediante
los fenmenos de transmisin de calor y transferencia de masa del sistema.

Para stos clculos se han utilizado algunos mtodos de clculos existentes y
revisados en la investigacin bibliogrfica (ver Tema 3.3).

2. Tasa de volatilizacin real: consiste en la revisin de los datos reales obtenidos
de los casos de estudio en la fase de investigacin para finalmente poder
establecer la tasa real de volatilizacin de contaminantes, optimizando los
sistemas de desorcin trmica. Para ello se ha establecido:

o Los parmetros relacionados con los procesos y propiedades del suelo,
con la presencia de la contaminacin en el subsuelo, y el
funcionamiento del sistema de tratamiento trmico ex-situ.
o Los parmetros relacionados con los procesos y propiedades de los
contaminantes orgnicos voltiles presentes en el suelo contaminado, y
sus fenmenos de interaccin.
o Los parmetros relacionados con el sistema de desorcin trmica, los
fenmenos de transmisin de calor y transferencia de masa.
o Los datos de operacin y diseo de los equipos de desorcin trmica de
calentamiento directo y de calentamiento indirecto.
o El balance de masas entre los contaminantes iniciales y los
volatilizados, determinado por los procesos de volatilizacin.
o Los coeficientes de volatilizacin y tasas de volatilizacin reales, as
como los tiempos de limpieza.

Para estos clculos se han estudiado mtodos de volatilizacin (ver Tema 3.4)
aplicados a sistemas de tratamiento in situ, que han sido modificados para los
sistemas de tratamiento ex situ que se exponen en esta investigacin, haciendo una
aportacin importante a los modelos tericos existentes.

En el Anejo 4 se encuentran recogidas Tablas de Referencias con los
parmetros fsico-qumicos utilizados en todos los clculos, indicando su referencia
bibliogrfica.

3.3.1. Sistema de LTTD - calentamiento directo/tambor rotatorio

Los sistemas de Desorcin Trmica a baja temperatura (LTTD) de
calentamiento directo son tecnologas innovadoras bajo un diseo de hornos de
desorcin rotatorios, estos sistemas se basan en los fenmenos de transmisin de
calor y transferencia de masa, su funcionamiento est diseado para volatilizar
(desorber) los contaminantes presentes en un suelo contaminado conservando sus
propiedades fsico-qumicas para una reutilizacin.

A continuacin se presenta un caso de estudio en el que se aplica la
modelizacin desarrollada en este trabajo de investigacin.

CASO DE ESTUDIO No. 1: Desorcin trmica- Sistema de volatilizacin a baja
temperatura/Horno rotatorio (Waldick Aerospace Devices). Debido que en el caso
Waldick la presencia de los compuestos orgnicos en el subsuelo es un problema
ambiental que debe ser saneado, se lleva a cabo la excavacin de aproximadamente
un volumen de 2637 m
3
de material contaminado que se someter a un tratamiento
trmico para su descontaminacin. Este tratamiento trmico se basa en la
volatilizacin trmica de los contaminantes orgnicos presentes en el material
excavado, por ello, es necesario estudiar la tasa de eliminacin estimada o esperada
en el sistema de volatilizacin y compararla con los datos del caso.


Para determinar la tasa de volatilizacin estimada por la volatilizacin de
compuestos contaminantes presentes en el suelo es fundamental conocer los
siguientes parmetros:

- La temperatura de volatilizacin de los contaminates
- Las temperaturas de operacin del sistema LTTD
- El espesor de la cama de slidos en el horno de desorcin
- El tiempo de retencin de los slidos en el horno de desorcin

Estimar el tiempo de tratamiento trmico requerido para descontaminar 2.64E+03 m
3
de suelo
contaminado a partir de un modelo terico matemtico

Para disear y estimar correctamente el sistema de desorcin trmica es
necesario conocer la volatilizacin del contaminante presente en los suelos
excavados, de este modo podremos evaluar el tiempo que ser necesario para que
todo el contaminante absorbido por los suelos sea volatilizado en el equipo de
desorcin con el tiempo de tratamiento indicado en el caso de estudio.

Para calcular la volatilizacin del contaminante se utilizar el mtodo de
Hartley-modificado (ver Tema 6.4.2). Este mtodo se basa en el balance de calor entre
el contaminante y el aire, esta aplicado al estudio de sistemas in situ, por tal razn ste
mtodo de estimacin se modifica para su aplicacin en sistemas ex situ.

Ecuacin de flujo de Hartley [ecuacin 3.50a]:
( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1
Donde,
2
T)

max
=concentracin de saturacin en el aire del contaminante a la temperatura del medio contaminado
(M/L
3
)
D
V

v

En el mtodo Harytley se llevara a cabo la siguiente modificacin para la
estimacin del siguiente parmetro:

=espesor del estrato contaminado

Se toman consideraciones de acuerdo al tipo de equipo de desorcin. Para el
caso de estudio en particular se toma la siguiente modificacin:

Para un equipo de desorcin de tambor rotatorio:
=dimetro del tambor/ 4 =(dimetro del tambor*0.25)/100 =25 % de slidos

En este caso de estudio los slidos excavados presentan contaminates
orgnicos voltiles, hidrocarburos totales de petrleo y metales. Por tal razn hemos
considerado como compuesto representativo de los compuestos orgnicos voltiles el
Tolueno (C
7
H
8
).

Volatilizacin del Tolueno

A continuacin se tabulan los parmetros requeridos para el clculo del flujo de
volatilizacin del contaminante tolueno, los valores de estos parmetros se obtienen
del caso de estudio y de tablas de referencia del Anejo 4.

Tabla 3.1 Parmetros del Tolueno a una temperatura de 260C (500F)
Parmetro Variable Valor
Peso molecular M 9.21E+01 g/mol
Calor latente
v
9.86E+01 cal/g
Concentracin de saturacin en el aire
max
1.89E-03 g/cm
Coeficiente de difusin en aire D
V
8.70E-02 cm
2
/s

Tabla 3.2 Parmetros de la matriz del suelo excavado
Clasificacin del suelo - Silty Sand
Distribucin del tamao de partculas - 1 a 10 mm
Contenido de agua 12%
Densidad aparente D
apa
1.44E+03 kg/m
3

Tabla 3.3 Otros parmetros utilizados a una temperatura de 260C (500F)
Conductividad trmica del aire K 1.02E-04 cal/s.cm.K
Temperatura de operacin T 533 K (500F)

Un parmetro que se debe determinar es el espesor de la cama de slidos en
el equipo de desorcin, para ello se ha utilizado las siguientes consideraciones de
acuerdo a los datos de diseo del equipo de desorcin:


- Los sistemas de desorcin trmica directos con diseo de hornos de tambor
rotatorio presentan un porcentaje de 25% aproximadamente de espesor de
la cama de slidos que esta alimentndose, esto es debido a:

Alimentacin constante
Velocidades de rotacin constantes
Grado de inclinacin vertical que permite que los slidos
presenten una cada por gravedad constante

- Los datos de diseo considerados para el clculo del espesor de la cama
de slidos dentro del tambor rotatorio (cilindro rotatorio) son:

Tabla 3.4 Parmetros de diseo del equipo de desorcin de tambor rotatorio
Longitud total L
T
9 m
Dimetro de la carcasa D 2.2 m
Grado de inclinacin horizontal S 3 %
Velocidad rotatoria n 4 rpm
Tiempo de retencin t
R
7-8 min
Alimentacin de slidos m 20 ton/hr

Figura 3.1 Esquema de un cilindro rotatorio con sus datos de diseo
Longitud del Horno de desorcin, LT=10.9m
Inclinacin
Horizontal, n
Espesor de la cama
de slidos, =0.55m
Radio del Horno
de desorcin,
r=1.1m
Dimetro del
horno de
desorcin,
D=2.2m
Velocidad de
rotacin, S

- Considerando los datos de diseo y visualizando el esquema anterior, se

m altura x =
=
) % 25 (

m m x 55 . 0 ) 2 . 2 25 . 0 ( =
=


cm
m
cm
m
x
55
1
100
55 . 0
= =

Por lo tanto el espesor de de la cama de slidos dentro del horno de
desorcin rotatorio es de 55 cm.

Una vez obtenido todos los parmetros necesarios para aplicar el mtodo
modificado de Hartley procedemos al clculo del flujo de volatilizacin del tolueno a
una temperatura de operacin de 260C (533K):

( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
x
cm
g
E
flujo
Tolueno
2
2
2
07 3815 . 7
533
986 . 1 04 02 . 1
01 21 . 9 03 89 . 1 01 86 . 9
02 70 . 8
1
55
12 . 0 1
03 89 . 1
+
+
= =

Tiempo de volatilizacin estimado

Una vez calculado el flujo de volatilizacin del tolueno, se procede a calcular el
tiempo que tardar en volatilizarse todo el tolueno en el equipo de desorcin trmica
bajo la siguiente frmula:
tiempo
lim
=

Para estimar el tiempo requerido para volatilizar el tolueno en el equipo de
desorcin se calcula la masa de alimentacin de los slidos al equipo de desorcin y el
rea de slidos contaminados.

trmica:

constantes de 20 toneladas por hora al equipo de desorcin de slidos
excavados, por lo que se hace la siguiente estimacin:

gramos
mtrica tonelada
1000000
1
=

gramos
mtrica toneladas
20000000
20
=

El valor obtenido de la conversin se multiplica por el tiempo de retencin de lo
slidos dentro del equipo a la alimentacin de diseo (20 ton) para tener un
valor de gramos por hora, por lo tanto para el clculo de la masa total de
alimentacin se slidos al equipo se considera la siguiente expresin:
=
min 60
1
/ lim
hora
x
t
R


El tiempo de retencin de lo slidos dentro del equipo de desorcin trmica es
un factor determinante para el clculo final del tiempo de volatilizacin de los
slidos dentro del equipo de desorcin. El tiempo de retencin se calcula por la
ecuacin 2.142 con los parmetros de diseo mostrados en la Tabla 3.4 y el
resultado obtenido es:
) )( )( (
19 . 0
S D n
t
LT
=

( )
( )( )( )
min 8 . 7
03 . 0 2 . 2 4
9 . 10 19 . 0
= =
m rpm
m
t R

Este tiempo de retencin calculado entra dentro del tiempo indicado en el caso
de estudio. Por lo tanto los valores propuestos de diseo son confiables.

Una vez obtenido el tiempo de retencin de los slidos, se calcula la masa
total:
hr g E
hora
x
gramos
total masa
/ 08 53 . 1
min 60
1
min 8 . 7 / 20000000
+ =
=

- Clculo del rea total de los slidos presentes en el equipo de desorcin
trmica:

El equipo de desorcin tiene un diseo semejante a un cilindro, por lo tanto, se
consideran las frmulas siguientes para el clculo del rea y del volumen que
ocupan los slidos en el equipo:

A
Total
=A
Lateral
+A
Base
Volumen =A
Base
x Altura

Figura 3.2 Esquema de un cilindro

Se llevo a cabo el anlisis de varios casos de estudio para determinar el diseo
del equipo de desorcin. El tiempo de retencin obtenido por el caso Waldick
permite a travs de la ecuacin 2.142 determinar si los datos de diseo
propuestos son correctos.

Para el valor de la altura se considera la longitud total del equipo de desorcin
(ver Fig. 3.1) que es igual a 10.9 metros (1090 cm).

Para el valor del dimetro se considera el espesor de la cama de slidos que
es igual a 0.55 metros (55cm).

A partir de estos datos se obtiene el A
Lateral
y el A
Base
:

L
D
A T Lateral
x
4
2
=


4
2
D
ABase
=

4 4
2
2
D
L
x
D
A
T Total

+ =

( )
2
2
04 65 . 9
4
55
1090
4
55
2
cm E
cm
x
cm
x
cm
x
ATotal +
= + =

Por lo tanto el tiempo de volatilizacin estimado en minutos es:

segundos E
s cm
g
E x cm E
g E
tiempo 02 55 . 8
07 3815 . 7 04 65 . 9
08 53 . 1
2
2 +
+
+
= =

min 14
60
min 1
02 55 . 8
= =
+
s
s E
x
Tolueno

min 8 . 1
min 8 . 7
min 14 min 14
= =
=
t
R
Tolueno

El resultado obtenido finalmente es un tiempo de volatilizacin del
contaminante de 1.8 minutos. Este tiempo obtenido entra dentro el rango de los 7.8
minutos de tiempo de retencin de lo slidos, por lo cual el modelo es confiable. Su
pequeo resultado se debe a la limitacin que presenta el modelo referente a que
determina el tiempo individual de volatilizacin de un contaminante.

Masa total de slidos (en el equipo): 20 toneladas
Tiempo de limpieza (volatilizacin del tolueno): 2 minutos

Los valores obtenidos son comparados de la siguiente manera:

- Por el modelo matemtico
utos cin volatiliza de tiempo
Tolueno
min 8 . 1 =

- Por el caso de estudio:
utos cin volatiliza de tiempo
total
min 8 . 7 =

Por lo tanto se deduce que para volatilizar el tolueno a una temperatura de 260
C (500 F), en un rea de 96545.07 cm
2
en una masa de alimentacin de 20
toneladas, se requiere un tiempo de 2 minutos en promedio. El comparativo se realiza
con los datos del caso Waldick, que indican un tiempo entre los 7 a 8 minutos de
tiempo de volatilizacin para descontaminar el total de contaminantes presentes en las
20 toneladas de suelo contaminado.

Tiempo de volatilizacin real

Estimar el tiempo de tratamiento trmico real requerido para descontaminar 2.64E+03 m
3
de suelo
contaminado, a partir de los datos del caso de estudio.

Calcular la masa total de slidos contaminados a tratar a partir de los datos
obtenidos del caso de estudio.

Tabla 3.6 Caractersticas del suelo contaminado [Fuente: Tablas de Referencia Anejo 4]
Caractersticas Unidad
Tipo de suelo - Silt Sand
Volumen total m
3
2.64E+03
Densidad aparente kg/m
3
1.44E+03
Porosidad total % 2.50E-01
Porosidad efectiva % 2.00E-01
Contenido de humedad % 1.20E-01
Fraccin-carbn orgnico g
oc
/ g
suelo 5.00E-03
Parmetro Van Genunchtns - 1.50E+00
Capilaridad cm 5.00E+01
Contenido de aire-capilaridad % 5.00E-03
Contenido de agua en el suelo % 1.50E-01

Utilizando la Ec. 3.21b se obtiene la masa total (W
S
) de slidos contaminados:

kg E m E x
m
kg
E WS 06 80 . 3 03 64 . 2 03 44 . 1
3
3
+ + +
= =

ton E kg E WT 03 80 . 3 06 80 . 3 + +
= =

Haciendo un balance de masa de acuerdo a la capacidad de operacin del
equipo de desorcin, se estima de manera experimental el tiempo de volatilizacin de
los slidos dentro del sistema con los datos de la Tabla 3.4.

Tabla 3.7 Caractersticas de operacin del horno de desorcin trmica [Fuente: Caso Waldick]
Tipo de horno de desorcin - Tambor Rotatorio
Sistema de calentamiento - Diecto/flujo:aire
Masa total de slidos contaminados* ton 3.80E+03
Capacidad de alimentacin del horno ton/hr 20
Tiempo de operacin hr/da 12
Temperatura de volatilizacin C 232.2-260
Tiempo de retencin min 7-8
Dimetro del horno m 2.2
Longitud total del horno m 10.9
Inclinacin horizontal % 0.02
Velocidad rotatoria rpm 6-7
* Valor estimado [ecuacin 3.21b]

Se toma la masa total estimada en toneladas, este valor es dividido por la
capacidad de alimentacin del horno de desorcin para estimar las horas de
operacin, posteriormente se divide por el tiempo de operacin del equipo de
desorcin por da y por ltimo se considera una jornada por semana de 7 das
continuos de operacin hasta el tratamiento de toda la masa total de slidos
contaminados. El valor obtenido es:

ton E W S 03 80 . 3 +
=

hr
hr ton
ton E WS 190 20 / 03 80 . 3
= =
+

das
da hr
hr WS 83 . 15 12 / 190
= =

semanas
semana das
das WS 2 . 2 7 / 16
= =

Por lo tanto, de acuerdo a un balance de masa experimental se estima que
para descontaminar una masa de 3.80E+03 toneladas de suelo contaminado se
requieren un total de 16 das (2 semanas ms dos das) de tratamiento de slidos a
una alimentacin constante de 20 ton/hr, operando 12 horas por da.


Ahora se hace un balance para el clculo del tiempo de volatilizacin de los
contaminantes en cada alimentacin:
min 8 . 7 = cin volatiliza de tiempo
T

) /
) lim (
estimado suelo de total masa
pieza de total tiempo excavado suelo de total masa cin volatiliza de tiempo
x
Tolueno
=

( )
horas
ton
x ton
cin volatiliza de tiempo 7 . 24 min 1482
20
min 8 . 7 3800
= = =

Se deduce que en un total de 24.7 horas de tiempo de volatilizacin se
descontaminarn 3800 toneladas de suelo excavado durante un tiempo de operacin
de 16 das.

Anlisis de resultados obtenidos

La estimacin realizada a partir de los datos del caso de estudio se realizo por
medio de un balance de masa sencillo arrojando un tiempo de limpieza requerido para
volatilizar el tolueno de aproximadamente 190 horas (16 das en 12 hr/da) para
volatilizar el contaminante presente en 3, 800 toneladas de suelo excavado, con una
alimentacin de 20 ton/hr, pero esta estimacin no contempla el pretratamiento de los
slidos, es por ello que este balance es solo estimativo en cuanto al tiempo real de
operacin que seala el caso Waldick (540 horas).

Se llevo a cabo con la modelizacin del sistema de desorcin, estimndose un
tiempo de limpieza para volatilizar el tolueno de 1.8 minutos para volatilizar el
contaminante presente en una masa de 153 toneladas, con una alimentacin
constante de 20 ton/hr y a una temperatura de operacin de 530F. Es decir a un
tiempo de retencin de 7.8 minutos el tolueno se volatiliza en el minuto 2.

La tabla siguiente muestra tiempos de volatilizacin de los contaminantes orgnicos
voltiles del caso de estudio a diferentes temperaturas de operacin.

Tabla 3.8 Resumen de tiempos de volatilizacin estimados
Temperatura
Tasa de volatilizacin
(minutos)
F C Tolueno Tetracloroetano
200 93.3 5.2 6.7
250 121.1 4.2 5.2
300 148.9 3.4 4.2
350 176.7 2.9 3.4
400 204.4 2.4 3.0
450 232.2 2.1 2.6
500 260.0 1.8 2.3

La curva presentada en la Fig. 3.3 muestra los comportamientos de los COVs
(tolueno y tetracloroetano) presentes en el material contaminado, obtenidos por la
modelizacin del caso de estudio Waldick, indicando, que para volatilizar el Tolueno a
su temperatura de volatilizacin de 231.4C, se requiere un tiempo de 2 minutos
aproximadamente para volatilizarse en el equipo de desorcin. Si el equipo de
desorcin trabajar a una temperatura de operacin menor, el tolueno se volatilizara
en un tiempo mayor al estimado.


COVs-Equipo Rotatorio
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0 300.0
Temperaturas de operacin (Celsius)
T
a
s
a
s

d
e

v
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n

(
H
o
Tolueno
Tetracloroetano

Figura 3.3 Tasa de volatilizacin estimada y real del Tolueno a diferentes temperaturas de
operacin

3.3.2. Sistema de LTTD - calentamiento indirecto/tornillos trmicos

Los sistemas de Desorcin Trmica a baja temperatura (LTTD) de calentamiento
indirecto son tecnologas innovadoras bajo un diseo de hornos de desorcin de
tornillos transportadores, estos sistemas se basan en los fenmenos de transmisin de
calor y transferencia de masa, su funcionamiento est diseado para volatilizar
(desorber) los contaminantes presentes en un suelo contaminado conservando sus
propiedades fsico-qumicas para una reutilizacin.

A continuacin se presenta un caso de estudio en el que se aplica la
modelizacin desarrollada en este trabajo de investigacin.

CASO DE ESTUDIO No. 2: Desorcin trmica- Sistema de volatilizacin a baja
temperatura/Horno tornillos (Anderson Development Company). Debido que en el caso
Anderson la presencia de los compuestos orgnicos en el subsuelo es un problema
ambiental que debe ser saneado, se lleva a cabo la excavacin de aproximadamente
un volumen de 3923.07 m
3
de material contaminado que se someter a un tratamiento
trmico para su descontaminacin. Este tratamiento trmico se basa en la
volatilizacin trmica de los contaminantes orgnicos presentes en el material
excavado, por ello, es necesario estudiar la tasa de eliminacin estimada o esperada
en el sistema de volatilizacin.


Para determinar la tasa de volatilizacin estimada por la volatilizacin de compuestos
contaminantes presentes en el suelo es fundamental conocer los siguientes
parmetros:

- La temperatura de volatilizacin de los contaminates
- Las temperaturas de operacin del sistema LTTD
- El espesor de la cama de slidos en el horno de desorcin
- El tiempo de retencin de los slidos en el horno de desorcin

Estimar el tiempo de tratamiento trmico requerido para descontaminar 3.92E+03 m
3
de suelo
contaminado a partir de un modelo terico matemtico.

Para calcular la volatilizacin del contaminante se utilizar el mtodo de Hartley
(ver Tema 6.4.2). Este mtodo se basa en el balance de calor entre el contaminante y
el aire, esta aplicado al estudio de sistemas in situ, por tal razn ste mtodo de
estimacin se modifica para su aplicacin en sistemas ex situ.

Ecuacin de flujo de Hartley [ecuacin 3.50a]:

( )
=
T R K
M
D
f
v
v
max
2
max
1 1

Donde,
2
T)
max
=concentracin de saturacin en el aire del contaminante a la temperatura del medio contaminado
(M/L
3
)
D
V

v

Para la estimacin del siguiente parmetro: = espesor del estrato
contaminado, se toman consideraciones de acuerdo al tipo de equipo de desorcin.
Para el caso de estudio en particular se toma la siguiente modificacin:

Para un equipo de desorcin de tornillos transportadores:
= (dimetro de la carcasa del tornillo*0.60)/100 =60 % de slidos

En este caso de estudio los slidos excavados presentan contaminates
orgnicos voltiles y 2-cloroanilina. Por tal razn hemos considerado como compuesto
representativo de los compuestos orgnicos voltiles el Tolueno (C
7
H
8
).

Volatilizacin del Tolueno

A continuacin se tabulan los parmetros requeridos para el clculo del flujo de
volatilizacin del contaminante tolueno, los valores de estos parmetros se obtienen
del caso de estudio y de tablas de referencia del Anejo 4.

Tabla 3.9 Parmetros del Tolueno a una temperatura de 276.7C (530F)
Peso molecular M 9.21E+01 g/mol
Calor latente
v
9.86E+01 cal/g
Concentracin de saturacin en el aire
max
2.01E-03 g/cm
Coeficiente de difusin en aire D
V
8.70E-02 cm
2
/s

Tabla 3.10 Parmetros de la matriz del suelo excavado
Clasificacin del suelo - Silty Clay
Contenido de agua 21%
Densidad aparente D
apa
1.30E+03 kg/m
3

Tabla 3.11 Otros parmetros utilizados a una temperatura de 276.7C (530F)
Conductividad trmica del aire K 1.02E-04 cal/s.cm.K
Temperatura de operacin T 549.7 K (530F)


Un parmetro que se debe determinar es el espesor de la cama de slidos en
el equipo de desorcin, para ello se ha utilizado las siguientes consideraciones de
acuerdo a los datos de diseo del equipo de desorcin:

- Los sistemas de desorcin trmica indirectos con diseo de hornos de
tornillos transportadores presentan un porcentaje de 60% aproximadamente
de espesor de la cama de slidos que esta alimentndose, esto es debido
a:
Alimentacin constante
Velocidades de rotacin constantes

- Los datos de diseo considerados para el clculo del espesor de la cama
de slidos dentro del equipo de desorcin (tornillos trmicos) son:

Tabla 3.12 Parmetros de diseo del equipo de desorcin de tornillo trmico
Longitud total de la carcasas b 4.5 m
Altura de la carcasa c 0.8 m
Ancho de la carcasa a 1.8 m
Tiempo de retencin t
R
90 min
Alimentacin de slidos m 2.1 ton/hr

Figura 3.4 Esquema de un tornillo trmico hueco con sus datos de diseo
Espesor de
la cama de
slidos,
=60%
Dimetro
de la
carcasa,
D=100%
80%

- Considerando los datos de diseo y visualizando el esquema anterior, se

m carcasa la de altura x =
=
) % 60 (

m m x 48 . 0 ) 8 . 0 60 . 0 ( =
=

cm
m
cm
m
x
48
1
100
48 . 0
= =


Por lo tanto el e cama de slidos dentro del horno de
desorcin ro
Una v
modificado de e volatilizacin del tolueno a
na temperatura de operacin de 276.7C (549.7K):

spesor de de la
tatorio es de 48 cm.

ez obtenido todos los parmetros necesarios para aplicar el mtodo
Hartley procedemos al clculo del flujo d
u
( )
T R K
M
Dv
=
f
v

max
2
max
1 1

( )
( )
s cm
g
E
K
K mol
cal
K m s
cal
E
mol
g
E
cm
g
E
g
cal
E
s
cm
E
cm
flujo
Tolueno
2
2
2
07 24 . 8
7 . 549
986 . 1 04 05 . 1
01 21 . 9 03 01 . 2 01 86 . 9
02 70 . 8
1
48
+
+
= =
Tiempo de volatilizacin estimado
Una vez calculado el flujo de volatilizacin del tolueno, se procede a calcular el
x
cm
g
E
21 . 0 1
03 01 . 2

tiempo lueno en el equipo de desorcin trmica
ajo la siguiente frmula:
que tardar en volatilizarse todo el to
b
tiempo
lim
=

Para estimar el tiempo requerido para volatilizar el tolueno en el equ
desorcin se calcula la masa de alimentacin de los slidos al equipo de desorcin
ipo de
y el
rea de slidos contaminados.

quipo de desorcin de slidos
xcavados, por lo que se hace la siguiente estimacin:

El valor obt s para tener un valor
de gramos en la unidad gundo), por lo tanto la masa de
trmica:
constantes de 2.1 toneladas por hora al e
e
gramos
mtrica tonelada
1000000
1
=

gramo
mtrica toneladas
2100000
1 . 2
=

s
enido de la conversin se divide por 60 minuto
de tiempo requerido (se
alimentacin se slidos es:
=
min 60
1
/ lim
hora
x
t
R

El tiempo de desorcin trmica es
un factor de n de los

retencin de lo slidos dentro del equipo de
terminante para el clculo final del tiempo de volatilizaci
slidos dentro del equipo de desorcin. El tiempo de retencin es:
min 90 =
tR


La masa total calculada es:
hr g E
hora
x
gramos
/ 06 40 . 1
1
min 90 /
+ =

- :

sa
como se ilustra en la Fig. 3.5b. En cada una de las carcasas hay dos tornillos

total masa 2100000
=
min 60

Clculo del rea de slidos presentes en el equipo de desorcin trmica
Los tornillos trmicos del equipo de desorcin presentan un diseo de carca
trmicos. Cada una de las carcasas es dimensionada para el clculo del rea y
volumen de slidos. Por lo tanto, se consideran las frmulas de un ortoedro
siguientes para el clculo del rea y del volumen:

(b)
nillos (b)

Para el valor el valor de b s a longitud total de las carcasas del
quipo de desorcin (ver Fig. 3.4) que es igual a 4.5 metros (450 cm). El valor
al
0.8 metros (80cm). Este valor es considerado como: 0.8 x 0.6, donde se est
uipo de desorcin,
considerando que son dos carcasas, se calcula el rea de una y se cuadruplica
]
2
05
) 5 . 4 8 . 1 (
2
cm E
m mx
ATotal +
=

(a)
Figura 3.5 Esquema de un ortoedro (a), esquema de un equipo de desorcin de tor
A =2 (ab+ac+bc)
Total
Volumen =abc
e considera l
e
de a es el ancho de cada una de las carcasas que es igual a 1.8m (180cm).

Para el valor de c se considera el espesor de la cama de slidos que es igu
a
considerando un 60% de espesor de slidos en la carcasa.

A partir de estos datos se obtiene el rea total del eq
el valor obtenido para obtener el valor total como se muestra en los siguientes
clculos:
( )
[ ]
( )
[ ]
bc ac ab bc ac ab
ATotal
+ + + +
+ =
2 2

[ ( )
. 1
)) 6 . 0 * 8 . 0 ( 5 . 4 ( ) 6 . 0 * 8 . 0 ( 8 . 1 ( m mx m mx
=
+ +
92
Por lo tanto el tiempo de volatilizacin estimado en minutos es:
segundos E
g
tiempo 06 84 . 8
07 24 . 8 05 92 . 1
2
2 + =
+
=
g E 06 40 . 1 +

s cm
E x cm E
min 05 47 . 1
min 1
06 84 . 8
+
+ =
=
E
s E
x
Tolueno

60s
min 27
min 90
min 05 47 . 1 min 05 47 . 1
=
+
=
+
=
E
t
E
R
o obtenido finalmente es un tiempo de
contaminante de 27 minutos. Este tiempo obtenido entra dentro el r
Tolueno

El resultad volatilizacin del
ango de los 90

minuto

Tiempo de limpieza (volatilizacin del tolueno): 90 minutos
Los va

utos cin atiliza
Tolueno
min 27 =

- Por el caso
utos n volatiliza de tiempo
total
min 90 =
eno a una temperatura de 260
C (500 F sa de alimentacin de 20
tonelad
Estima l requerido para descontaminar 3.92E+03 m
3
de suelo
e los datos del caso de estudio.
Calcular la artir de los datos
btenidos del caso de estudio.

uelo contaminado [Fuente: Tablas de Referencia Anejo 4]
s de tiempo de retencin de lo slidos, por lo cual el modelo es confiable. Su
pequeo resultado se debe a la limitacin que presenta el modelo referente a que
determina el tiempo individual de volatilizacin de un contaminante.

Masa total de slidos (en el equipo): 2.1 toneladas

lores obtenidos son comparados de la siguiente manera:
- Por el modelo matemtico
vol de tiempo

de estudio:

ci
Por lo tanto se deduce que para volatilizar el tolu
), en un rea de 96545.07 cm
2
en una ma
as, se requiere un tiempo de 2 minutos en promedio. El comparativo se realiza
con los datos del caso Waldick, que indican un tiempo entre los 7 a 8 minutos de
tiempo de volatilizacin para descontaminar el total de contaminantes presentes en las
20 toneladas de suelo contaminado.

Tiempo de volatilizacin real

r el tiempo de tratamiento trmico rea
contaminado, a partir d

masa total de slidos contaminados a tratar a p
o
Tabla 3.13 Caractersticas del s
Tipo de suelo - Silt Clay
Volumen total m
3
3.92E+03
Densidad aparente kg/m
3
1.30E+03
Porosidad total % 4.00E-01
Porosidad efectiva % 2.50E-01
Contenido de humedad % 2.10E-01
Fraccin-carbn orgnico g
oc uelo
/ g
s 1.50E-02
Parmetro Van Genunchtns - 2.20E-02
Capilaridad cm 1.09E+00
Contenido de aire-capilaridad % 1.52E+02
Contenido de agua en el suelo % 5.00E-03

Utilizando la E asa l (W lidos contaminados: c. 3.21b se obtiene la m tota
S
) de s
kg E m E x
m
E WS 06 10 . 5 03 92 . 3 03 30 . 1
3
3
+ + +
= =
kg
ton E kg E WT 03 10 . 5 06 10 . 5 + +
= =

Haciendo un balance de masa de de operacin del
equipo de desorcin, se tiempo de volatilizacin de
los sli
acuerdo a la capacidad
estima de manera experimental el
dos dentro del sistema con los datos de la Tabla 3.12.


Tabla 3.12 Caractersticas de operacin del horno de desorcin trmica
Tipo de horno de desorcin - Tornillos trmicos
Sistema de Indirecto/flujo:aire calentamiento -
Masa total de slidos contaminados* ton 5.10E+03
Capacidad de alimentacin del horno ton/hr 2.1
Tiempo de operacin hr/da 12
Temperatura de volatilizacin C 260-276.7
Tiempo de retencin min 90
Longitud total de la carcasas b 4.5 m
Altura de la carcasa c 0.8 m
Ancho de la carcasa a 1.8 m

Se toma la masa total estimada en toneladas, este valor es dividido por la
apacidad de alimentacin del horno de desorcin para estimar las horas de
operac
ton E S 03 10 . 5
c
in, posteriormente se divide por el tiempo de operacin del equipo de
desorcin por da y por ltimo se considera una jornada por semana de 7 das
continuos de operacin hasta el tratamiento de toda la masa total de slidos
contaminados. El valor obtenido es:

W +
=

hr
hr ton
ton 1 . 2 / 03 E WS 2430 10 . 5
= =
+
das
da hr
hr WS 2 . 202 12 / 2430
= =

semanas
semana das
das S 28 7 / 16
= =
W

ntal se estima que
para descontaminar una masa de 5.10E+03 toneladas de suelo contaminado se
requier
olatilizacin de los
ontaminantes en cada alimentacin:
) limpieza de total tiempo cin volatiliza de tiempo
Tolueno
=

Por lo tanto, de acuerdo a un balance de masa experime
en un total de 2022 das (28 semanas) de tratamiento de slidos a una
alimentacin constante de 2.1 ton/hr, operando 12 horas por da.

Ahora se hace un balance para el clculo del tiempo de v
c
min 90 = cin volatiliza de tiempo
T

( excavado suelo de total masa
x
) / estimado suelo de total masa
( )
horas
ton 1 . 2
Se deduce que en un total de 218,571.42 horas de tiempo de volatilizacin se
x ton
cin volatiliza de tiempo 85 . 3642 min 42 . 218571
min 90 5100
= = =

toneladas de suelo excavado durante un tiempo de operacin
de 202
de resultados obtenidos
los datos del caso de estudio se realizo por
edio de un balance de masa sencillo arrojando un tiempo de limpieza requerido para
volatiliz
descontaminarn 5100
.2 das.

Anlisis

La estimacin realizada a partir de
m
ar el tolueno de aproximadamente 2430 horas (202.2 das en 12 hr/da) para
volatilizar el contaminante presente en 5, 100 toneladas de suelo excavado, con una
alimentacin de 2.1 ton/hr y a un rango de temperaturas de 500-530F, pero esta
estimacin no contempla el pretratamiento de los slidos, es por ello que este balance
es solo estimativo en cuanto al tiempo real de operacin que seala el caso Anderson
(5,712 horas).

Se llevo a cabo con la modelizacin del sistema de desorcin, estimndose un
empo de limpieza para volatilizar el tolueno de aproximadamente 27 minutos a una
temper
ntaminantes
rgnicos voltiles del caso de estudio a diferentes temperaturas de operacin.

ti
atura de operacin de 530 F para volatilizar el contaminante presente en una
masa de 1.4 toneladas, con una alimentacin constante de 2.1 ton/hr. Es decir a un
tiempo de retencin de 90 minutos el tolueno se volatiliza en el minuto 27.

La tabla siguiente muestra tiempos de volatilizacin de los co
o
Tabla 3.13 Resumen de tiempos de volatilizacin estimados [Fuente: Anexo 2]
Temperatura Tasa de volatilizacin-minutos
F C Tolueno Benceno Acetona
260 126.7 65.4 52.2 51.4
290 143.3 58.0 46.3 45.7
320 160.0 51.7 41.5 40.9
350 176.7 46.6 37.3 36.8
380 193.3 42.3 33.8 33.3
410 210.0 38.4 30.7 30.0
440 226.7 35.1 28.0 27.3
470 243.3 32.1 25.5 24.9
500 260.0 29.6 23.5 22.9
530 276.7 27.3 21.6 21.1

La curva presentada en g. entos de los COVs
oquen, benceno y acetona) presentes en el material contaminado, obtenidos por la
modeli

la Fi 3.6 muestra los comportami
(t
zacin del caso de estudio Waldick, indicando, que para volatilizar el Tolueno a
su temperatura de volatilizacin de 231.4C, se requiere un tiempo de 34 minutos
aproximadamente para volatilizarse en el equipo de desorcin, considerando que el
tiempo de volatilizacin de para este contaminante es mayor si se operar el equipo de
desorcin a una temperatura menor, tal como se muestra en los comportamientos del
grfico.

Figura 3.6 Tasa de volatilizacin estimada y real del Tolueno a diferentes temperaturas de
operacin
COVs-Equipo Tronillos
70
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
.0
0.0 30.0 60.0 90.0 120.0 150.0 180.0 210.0 240.0 270.0 300.0
Temperaturas de operacin (Celsius)
T
a
s
a
s

d
e

v
o
l
a
t
i
l
i
z
a
c
i
n

(
Tolueno
Benceno
Acetona
H
o

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