Anda di halaman 1dari 3

Perawatan Postsynthesis sering digunakan sebagai sarana meningkatkan kinerja katalis zeolit .

. Penelitian ini berkaitan dengan modifikasi postsynthesis zeolit H SSZ 13 dengan penyinaran neutron . Sebuah aktivitas katalitik ditingkatkan dalam metanol untuk olefin ( MTO ) reaksi diamati setelah iradiasi neutron dari zeolit H SSZ 13 katalis . Besarnya pengaruh iradiasi neutron tergantung pada waktu iradiasi dan Si / Al rasio bahan induk , seperti peningkatan tertinggi dalam aktivitas katalitik diamati untuk iradiasi silika tinggi H SSZ 13 . Pengukuran FT IR dengan CO sebagai pemeriksa molekul mengungkapkan tidak ada perubahan signifikan dalam sifat situs asam , dan kekuatan asam dari situs asam Brnsted katalis penting dipertahankan setelah iradiasi . Pengukuran Nitrogen physisorption menunjukkan penurunan luas permukaan spesifik dan volume pori setelah iradiasi neutron , sedangkan XRD mengkonfirmasi bahwa kristalinitas dipertahankan . Kadar air ditemukan lebih rendah dalam bahan iradiasi , menunjukkan lingkungan yang berubah dalam rongga zeolit setelah iradiasi . Pengukuran EPR jelas menunjukkan pembentukan radikal sebagai akibat dari prosedur iradiasi . Radikal ini telah ditemukan untuk menjadi stabil di udara , di siang hari, dan setelah pemanasan pada suhu reaksi MTO , dan mereka masih terdeteksi dua tahun setelah iradiasi . Kami menyarankan bahwa spesies radikal terdiri dari radikal peroksi ( Si OO * ) dan Pusat lubang oksigen nonbridging ( NBOHC : Si O * ) yang terbentuk akibat iradiasi diinduksi pecah obligasi , dan kami lebih lanjut menunjukkan bahwa cacat struktural radiasi bertanggung jawab untuk sifat katalitik berubah zeolit H SSZ 13 . Berbagai teknik pengobatan postsynthesis , seperti dealuminasi , desilication , atau perlakuan termal , dapat diterapkan untuk meningkatkan kinerja katalitik bahan zeolitic . itu Dampak dari perawatan kimia cukup terkenal , dan mereka bertujuan pengenalan mesoporosity untuk meningkatkan difusi sifat material atau mengendalikan cacat seperti silanol kelompok dan rasio Brnsted dan Lewis keasaman dalam zeolit catalysts.1 5 Sebagai defectiveness dari kristal zeolit memainkan peran penting dalam katalisis ,6 10 begitu juga jenis lain dari cacat kelompok silanol dan spesies aluminium ekstra framework juga sebagai metode alternatif untuk memperkenalkan cacat dalam materi dapat diselidiki . Dalam kasus misalnya kaca , silika , dan bahan rutil , iradiasi neutron telah digunakan untuk memodifikasi struktur dan sifat optik dari materials.11 16 Pusatpusat cacat yang diinduksi oleh perlakuan postsynthesis ini fisik sering radikal seperti pusat lubang oksigen nonbridging ( NBOHC : ? Si O * ) , E0 pusat ( Si * ) , yang peroksi radikal ( POR : ? Si O * ) , dan elektron terjebak sesuai dengan elektron lubang pairs.11 , 13,17 Efek radiasi neutron pada zeolit terutama telah diselidiki dalam konteks dengan radioaktif pengelolaan limbah , di mana zeolit dapat digunakan sebagai pengambil materials.18 sini, stabilitas jangka panjang dari kerangka zeolit terhadap dosis radiasi yang tinggi sangat penting . umumnya , dengan bertambahnya waktu iradiasi , proses amorphization adalah diamati yang terjadi dengan baik ionisasi atau perpindahan langsung kerusakan processes.18 Dalam beberapa kasus , Si O dan Al O pecah obligasi akibat tabrakan elastis dengan neutron cepat , radiolysis air struktural , dan transmutasi nuklir dari Al , Si , dan O telah dilaporkan setelah jangka panjang irradiation.19 24 Juga peristiwa sekunder yang disebabkan oleh inti recoil dapat menyebabkan lebih lanjut kerusakan radiasi dan harus dibawa ke account.18 20 Neutron adalah partikel bermuatan , dan yang memiliki dua penting konsekuensi . Pertama , interaksi mereka dengan awan electron atom diabaikan . Satusatunya interaksi yang signifikan adalah capture atau hamburan acara dengan inti atom . Sebagai inti yang sangat kecil , probabilitas bahwa neutron mengalami seperti tabrakan atau peristiwa penangkapan rendah , membuat radiasi neutron sebagian besar jenis penetrasi radiasi . Sebagai konsekuensi lain , radiasi neutron adalah , berbeda dengan misalnya radiasi , tidak

langsung pengion . Secara umum, interaksi yang paling penting dari neutron dengan materi , tergantung pada energi mereka , yang elastis atau hamburan inelastis dan menangkap radiasi . Sementara hamburan peristiwa dapat menyebabkan pecahnya ikatan dan perpindahan atom dalam material, acara menangkap neutron meningkatkan jumlah massa target inti per satu dan disertai dengan emisi radiations.11 pengion , 25,26 reaksi nuklir seperti ini biasanya dapat ditulis sebagai T ( P , x ) R ( T , target, P , proyektil , x , partikel yang dipancarkan , R , sisa inti ) .25 Dalam zeolit , reaksi nuklir yang relevan untuk Misalnya 27Al ( n , ) 28Al , 30Si ( n , ) 31Si , dan 28Si ( n , p ) 28Al23 . Selain itu, reaktor menghasilkan sejumlah radiasi . Oleh karena itu , ketika berpikir tentang kemungkinan kejadian yang mungkin terjadi pada bahan zeolit selama iradiasi neutron , juga sekunder peristiwa yang disebabkan oleh radiasi pengion yang menyertai harus diperhitungkan . Pada dasar ini , kami juga meninjau literatur untuk penelitian yang berkaitan dengan efek radiasi pada zeolites.27 35 Studi studi ini setuju bahwa peristiwaperistiwa penting terjadi pada zeolit selama iradiasi melibatkan penciptaan dan transfer elektron dan lubang di zeolites.35 yang lebih spesifik, elektron dikeluarkan dari atom oksigen membuat cacat tulang dari tipe Si O ? Si dan Si O ? Al , seperti yang diperiksa oleh electron resonansi paramagnetik ( EPR ) spectroscopy.27 , 29,30,33,35,36 Ketika datang ke aplikasi katalitik neutron iradiasi bahan , ada sedikit publikasi yang melaporkan neutron efek radiasi katalis oksida . Tergantung pada sistem katalis , baik pengaruh positif dan negatif dari perlakuan iradiasi pada aktivitas katalitik telah modifikasi reported.37 40 Namun , iradiasi neutron diinduksi zeolit telah mendapatkan tidak ada perhatian sejauh ketika datang ke efek radiasi pada sifat katalitik dari bahan . Dalam studi ini , kami menguji neutron iradiasi H SSZ 13 zeolit untuk aktivitas katalitik dalam metanol to olefin ( MTO ) reaksi . Kali iradiasi pendek dipilih untuk menghindari radiasi yang luas kerusakan. Terutama dalam satu kasus , seumur hidup katalis ditingkatkan adalah diamati setelah iradiasi neutron . Untuk menemukan penjelasan untuk efek positif pada sifat katalitik ofH SSZ 13 , yang lazim metode untuk karakterisasi katalis zeolit seperti N2 physisorption pengukuran , analisis termogravimetri ( TG ) , X ray difraksi ( XRD ) , dan spektroskopi FT IR dengan CO sebagai probe molekul telah diterapkan . Studi EPR dari iradiasi katalis menunjukkan bahwa radikal yang terbentuk pada iradiasi bertanggung jawab atas peningkatan yang diamati pada stabilitas katalis . BAGIAN EKSPERIMEN Sampel : Sintesis dan Neutron Iradiasi . dua sampel seri diselidiki dalam penelitian ini . Ternyata menjadi sulit untuk mensintesis SSZ 13 dalam hasil yang lebih tinggi dari beberapa ratus miligram , setiap sampel diselidiki dibuat dengan menggabungkan batch kecil yang disintesis dengan cara yang sama . sintesis Prosedur ini didasarkan pada ref 41 . Contoh 1 wasmade dari gel dengan Komposisi molar 100SiO2/0.3Al2O3/5.4Na2O/0.6F / 10TMAdaOH/2350H2O ( dengan TMAda OH : N , N , N trimetil 1 adamantammonium hidroksida ) . Komposisi molar gel untuk Sampel 2 adalah 100SiO2 : 2.6Al2O3 : 5.2Na2O : m10TMAda OH : 2240H2O . Dihasilkan gel kental dipanaskan statis selama 7 hari pada 160 ? C dalam autoclave baja berlapis Teflon . Template telah dihapus oleh kalsinasi oksigen pada 450 ? C semalam diikuti oleh 550 ? C selama 24 jam . Untuk mendapatkan terprotonasi zeolit , sampel ion ditukar dengan tiga kali 1MNH4NO3 ( 20 mL / g ) selama 2 jam pada 75 ? C , dan sampel dicuci dengan air deionisasi dan dikalsinasi di udara pada 550 ? C selama 2 jam . Sebuah jalan dari 5 ? C / menit diterapkan . Bagian dari 1 g diiradiasi dengan fluks neutron dari 1 ? 1013 n * cm 2 s 1 untuk waktu yang berbeda sebagaimana tercantum pada Tabel 1 . untuk eksperimen iradiasi , sampel dikirim ke

fasilitas Institut Teknologi Energi ( IFE ) , Kjeller , Norwegia . itu sampel tidak ditangani di bawah melindungi atmosfer . itu tes katalitik dilakukan beberapa bulan setelah iradiasi , dan spektrum EPR diukur dua tahun setelah iradiasi . di Sementara itu , sampel disimpan di bangku laboratorium di suasana normal dan dengan paparan siang hari . Catalytic Testing . Semua tes katalitik dilakukan pada 350 ? C dalam microreactor sarat dengan 60 mg katalis dan gas Total aliran 30 mL / menit . Dengan mengalir gas pembawa Dia melalui metanol saturator disimpan pada 20 ? C , berat ruang per jam kecepatan ( WHSV ) diatur dengan 6,2 h 1 . Tekanan total menyamai tekanan atmosfer . Untuk analisis limbah , sebuah Aligent 6890 kromatografi gas yang dilengkapi dengan kolom HP PONA dan detektor FID digunakan . Suhu berikut Program dipekerjakan : isotermal pada 40 C selama 6 menit dan ? pemanasan sampai 65 ? C dengan tingkat 5 ? C min, dan isotermal pada 65 ? C selama 10 menit dan pemanasan sampai 150 ? C dengan tingkat 5 ? C / menit . Karakterisasi Katalis . Kristalinitas sampel dikonfirmasi oleh serbuk difraksi sinarX ( XRD ) . pengukuran diperoleh dengan alat D5000 Siemens Bruker dalam transmisi Debye Scherrer geometri menggunakan Cu KR1 radiasi . Analisis unsur dilakukan menggunakan HR ICP MS Elemen 2 instrumen dari Thermo Scientific . sampel dilarutkan dalam asam fluorida ( HF ) . Pengukuran N2 physisorption dilakukan pada Belsorp miniII instrumen di 196 ? C. Sampel outgassed dalam vakum selama 5 jam pada 300 C. Total luas permukaan adalah ditentukan dengan metode BET , berdasarkan data p/p0 dalam kisaran dari 0.10.26.42 Volume mikropori dan permukaan mikropori daerah diperoleh dari method.43 t Plot Jumlah total air yang teradsorpsi pada sampel adalah ditentukan oleh analisis termogravimetri dalam Rheometric Ilmiah STA 1.500 instrumen . Katalis dipanaskan dalam nitrogen 25 550 ? C dengan jalan dari 5 ? C / menit dan diadakan isotermal pada 550 ? C selama 60 menit . Mikrograf elektron scanning direkam pada FEI Quanta 200 FEGESEM dilengkapi dengan Everhart Thornleydetektor . Mempercepat tegangan 34 kV yang diterapkan . Transmisi spektrum FTIR direkam pada Bruker Vertex 80 spektrometer dilengkapi dengan detektor MTC . spektra direkam dengan resolusi 2 cm 1 dan 64 scan . itu sampel ditekan menjadi wafer mandiri dan dehidrasi dengan pemanasan dalam vakum selama 30 menit pada 120 ? C , 30 menit pada 300 ? C , dan 2 jam pada 450 C. Sampel pretreatment didinginkan ke 196 ? C dengan nitrogen cair , dan CO teradsorpsi sampai