t'@& @ "or,'

t'oL. io, .\o.2,tess I'!-8.

flavan-3-ol Tiga senyawa dari tumbuhanArtocarpus

reticulafus#
, rn i a na, Nor ioAim i*,EuisHolisotan Silvester S j a m s uA l ri fi nA ch ma d # Mu SigitUdjiana, H a ki m dan , Lukman Makm ur
Jurutan Kimia. Fakultas Matematika dan llmuPengetahuan Alam,lnstitutTeknologi Bandung, JalanGaneca 10,Bandung40132 'Center for lt4edicinal Resources, Faculty ot Pharmaceutical Sciences,Chiba University,1-33 Yayoi-cho, lnage-ku,Chiba 263,Japai,
M a s u kA : p r i i' 1 9 9 8r1 e v i sm i a s u kA : p i i l1 9 9 8 : d i l e r i m aJ : u n i1 9 9 8

Sari
(1), katekin (2), dan afrelekin (3), telah ditemukan pada Tiga sen,vau'a tunrnan llavan-l-ol, vakni afzelekin-J-O-cr-L-ramnosida kuiit batarigtlal kulrt akar ttuubuhait.-lrtocarptsrettculatts llliq. (Moraceae),suatu tumbulian langka yang berasaldari Sulawesi dan endemik untuk hrdonesia, serta dikenal dengan nama daerah maumbi. Struktur molekul ketiga senyawa tersebut telah drtetapkan berdasarkandata fisika dan spektroskopi, Kata kunci: dzelekin: a-fzelekin-3-O-a-L-ranmosida;Artocarpus reticulatns lv[iq.;flavan-3-ol; katekin: maumbi, Moraceae.

Abstract Three flavan-3-ols from Artocarpus retic ulatus -lhrce tlavan-3-ol derivatives, (1), catechin (2) andafzelechin narnely af2elechrn-3-O-a-L-rhamnoside (3), wereisolated from the 'tree and the root barksof lrrocarpus reticulalzs Miq. (Moraceae), a rare species foundin Sulawesi and endemic to lndonesia, locallykrrovrn asmaumbi.The structures of all these cnmpounds wereelucidated based on physicaland spectroscopic data. Keywords. afzelechin; afzelechin-3-O.a-L-rhamnoside; Artocarpusrcticulalusl\.[iq.; catechin; /lavan-3-ol; nuambl Moraceae I Pendahuluan ini, tentang ilmu kimia turnbuh-tumbuhan Artocarpus Indonesia, tiga senyawd turunan flavan-3-ol, yaitu afzelekin-3-O-ct-L-ramnosida(l), katekin (2), dan afzelekin (3), telah ditemukan pula pada kulit batang dan kulit akar tumbuhan Artocarpus reticulatus Miq. Penemuan dan penetapan struktur ketiga senyawa tersebutakan dilaporkandi dalam makalah ini. Makalah ini juga merupakan laporan pertama, baik mengenai ilmu kimia tumbuhanA. reticulatu.rmaupun penemuan (l) dan afzelekin (3) dari afzelekin-3-O-c-L-ramnosida genusI rtocarpus. tumbuh-tumbuhan

Pada rnakalah terdahulu,r-8 telah kami laporkan penelitiantentang ilmu kimia sejumlahtumbuhan hutan tropika Indonesia. Pada makalah berikutnya,n-t'telah karni laporkan pula penemuansuatu senyawa baru jenrs rnonoprenilflavon yang diberi nalna siklocarnpedol. bersama-sama dengan artokarpin, senyawa jenis diprenilflavon, heteroflavanon A, suatu senyawa flavanon langka, serta empat senyawa triterpen, yakni sikloeukalenol, glutinol, sikloartenon, dan 24tretilensikloartanon, dan satu sterol, p-sitosterol,'dari kalu dan kulit batang turnbuharr Artocarpus champeden. Ketiga senyawa flavonoid yang telalr ditemukan ini memperlihatkan toksisitas yang tinggi terlradap tdang ,4rtemia salina, dan menglnmbat transportasi asam arnino melalui membran usus ulat svtera Bombye mori.to'tt Melanjutkan penelitian karni

Percobaan

Umum. Semrn titik leleh ditentukan dengan menggunakanalat penetapan titik leleh mikro.

'Bagianke-4dariseri " l l m u K i m i a T u m b u h a n M o r a c e a e l n d o n e s ila h"r t u k b a g i a n k e - l , k e - 2 , d a n k e - 3 l i,h a t p u s t a k a ( 9 ) - ( l I ) * Korespondensi dialamatkan kepadayang benangkutan: Telp.022-2502103, Fax.022-2504154

P t l O ( 'I . ' r B , I ' O L .3 0 .N O .2 , t 9 9 8

,,ril : rtr;iviclct(UU dan infrarrrerah (IR) diukur. Sp{:!,." liii. ;,;ir. rrr.-ing dengenspcktr(,fotolneter BecklnanDU7i':r,r) 6.,,. ::lri.urar.lztn FTIR 8501. Spektrum rcson:lnsi i r ' t i , r i e tr n t r ; r n t o n ( 1 H - N \ i l ) d a n k a r b o r r( r 3 C - N i r . f R . ) t r r c t i g ; l u n a k rs rp r .e k i r o t n c t c d.r-r,.'r JrF . ( ) l J l i i { Jru n . ; a n p a d a 5 ( t r tM H z ( r i ' l - l d a n i 2 5 . 6 A i r l l r ( ) .r a n g b c k : : r ' 1 a 'C-) NtHz { rnenggunakanTMS sebagai sland:ir interna!. Spcktnrrn rniiisa (tvlS) diperoieh dcngan nrenggrrnakan spektrorneler lnassl JMS-iJlvl20. Krouratografi cair .ekrlrn iq6t-) dilakukan dcngan urenggunakarr krouratografi Si gel N{erck 60 GF25-1. tekan deirganSi gel Merck (r0 (230 - -l()(trnesh.1. Cari analisis kromatografi lapis tipis (KI-T) pada pelat 60 F254.(J.2-5 berlapis urrn. Si gel Merck Krcselgel

lrnra fraksi utaura.Fraksi kedua (590 mg) dilraksinasi lebih lanjut dcngan rnengErnakan krornatografi tekan. rncnghasi!kancnlpat fraksi utarua Fraksi keenlpat ( I .() g). pada krornltografi tckiin bcrrkulrri;r r n i : i t g ) r a s i l i r ,z :a rn t padal (52f) rrrgl,dan rel..ri:talisasi rJal'rm cAniprrran klorofonn-ascton nrcnghasilkan (I) (60 mg). sedangkan rrlzclckin--l-O-tr-L-ranrnosida perlakuan fraksikcduadengan )'angsarnarncnghasilkan katckin (2) (8-l ntg) Dengan mcngg,unakan cara vang di alas.dari kulit akar dipcrolehafzelekin sarnasepcrtr ( 3 ) ( 9 . 7n i g )

Alzcleliin-3-0-rr-L-ramnosidt (l): diperoleh scbagai k r i s t a lb e n r l r r r ak r i n i n g n r u d a ,t . l . n 5 - l ' / 6 " C ; E I M S io l a d l tl l z { 3 6 i C 1 1 H 1 a O 1I6 rnertunjukka n i r n o l e k up R ), P e n g u n r p u l a nb a h a n t u m h u h a n . B a h a n l u n r b r r h a n ( K B r ) r , . , 0 f .3 ( O H ) . ( b e n z c n) 1 5 0 l ( r 0 6 . 1 5 i 7 . l , l 7 l bcrupa kulit batang dan kulit akar -1. rettLtlotu.\ cnr''; UV 1N{cOH) i , , , , , ;2 . 0 7 . 2 2 t t ( b a h u ) .2 ? 6 n n r . pada bulan NIei I99"1dari Taman Hutan drkurnpulkan (MeOH + NaOH) 2a7. 216 (bahu). dan 288 n'n: 'HRala Ir. ll Juanda.Bandung Spesies ini diidentifikasi NIIR iCD;OD.-500lt{l-{z). 1 . 2 3( l l { . d . . / - ( r . l H z . H oleh HcrbariunrBandungense. JurusanBiologi. Iustitut ( r " ( l H . CHs).2.6i d d . . / = 8 . 5d a n l ( r . l H z . . H-lfi).2^90 'feknologi tsandung, dan spesimcnnvatcrsinrpan di (lH. dd../ = 5.edan l(r.l Hz.. H - - l u ) .3 . 3 0( 1 H . d d . . / = herbariurn [ersebul. 3..1 d a n9 . - 5 H z .H - 4 " ) . 3 . - 1 ( 7l H . d d .J = 1 . 7d a n 3 . 1H z . H - 2 " ) , 3 . 5 6 ( l H . d d . . / - 3 . - ld a n 9 . 5 H z . H - : j " ) . 3 , 6 9 Ekstraksi dan isolasi. Kuiit batang )'ang tclah ( l H , n t , H - 5 " ) , 3 . 9 2( l H . d d d . . /= 5 , 9 ; 1 , 4 ,d a n 8 , 5 H z . dikcringkan dan digiling halus (2,4 kg) diekstraksi l H . d . , / = 1 . 8H z . H - 1 " ) . 4 , 6 5( l H , d , - i = benurrll-turut dcngan n-heksanadan aseton. Setelah H - 3 ) . , 1 . 2(4 (5 i H . d . . I = 2 . 1 H 2 .H - 8 ) . 5 . 9 3 pelarrit diuapkan dari ekstrak aseton. pada tekanan (lH. d. 8 . 1 l { z .H - 2 ) . 5 . 8 = , t 2 . 5 H z " t { - 6 ) .6 . 7 8 ( 2 H . t t . . . /= 2 . 0 . 2 . 8 : d a n 8 . 9 H z . rendah. diperoleh residu berupa padatall benranur H - 3 ' d a nH - 5 ' ) . 7 . 2 1( 2 H . l t . c o k l a t( 9 t l g ) R e s i d u i n i d i p a r t r sd J= 1."1,2.8:da i engan e t i l a s e t a td . an 8n . 9H z . H 'tC-NMR (CD3OD. (s,Csetclahpelarutnyadiuapkan rnenghasilkan ekstrak etil 2 ' d a nH - 6 ' ) : 125.6) 6 158,53 ( s . C - 7 ) . t 5 1 . 5 7( s . C - - 5 ) . asetatberupa padatan benvarna coklat (,ll g). Ekstrak +'). 157,97 1 5 6 , 9 2( s . C - 8 a ) (s. C-l'). 129.10 (d. C-6'). (d. C-2'), 129..t0 etil asctatini difraksinasidenganKCV Si gel dengan 131.22 rnenggunakan ( d , ( d . (d. C-1"), caulpuraneluen heksan-EtOAc, EtOAc, 116.07 C-3'). 116.07 C-5), 102.26 ( s . C - - l a ) .9 t , . 3 8( d . C - 6 ) , 9 ) . ; l - s( d , C - 8 ) , t t l . l 4 dan EtOAc-aseton berangsur-angsur 1 0 0 , 6 8 )ang kepolarannya ( d . c - 2 ) . 7 6 . 2 0( d . c - 3 ) . 7 3 . e 3( d . C - 4 " ) . 7 2 . 2 1 ( d . C dinaikkan. menghasilkan 30 fraksi. Fraksinasi ini diulangi beberapa kali. Penggabunganfraksi-fraksi 3 " ) , 7 I . 9 7 ( d . C - 2 " ) . 7 0 . 3 2( d . C - s " ) , 2 8 . 2 6( r , C - 1 ) . ( q .C - 6 " ) terscbulberdasarkan hasil analisisKLT rnenghasilkau 1 7 . 9 1

OH

l"'

OH

PROC.ITB, VOL.30, NO. 2, 1998

Katekin (2): diperoleh sebagaikristal ungu dan FeCl3, menghasilkan warnaviolet dengan t.l. 13l-132 pada ion molekul m/z 290 "C, EIMS menunjukkan (KBr) (OH), (C15H1aO6); IR v .u6 3300 1628,1524, (bahu), )"^*"209,232 1470 cm-';UV (MeOH) @enzen) 293 dan 281 nm, (MeOH+ NaOH)20'7,253(bahu), nm; 'H-NN{R(cD3oD, 500 ffiz) 6 2,49 (lH, dd, -r = 8.0dan 16,lHz, H-+p),2,84(lH, dd,J = 5,4dan 16,l '7,5 Hz, H-,lct), 3,97(lH, m, H-3),4,56(lH, d, J = Hz, = H-2),5,84(lH, d, J 2,4Hz, H-8).5,91(lH. d, J = 2,4 Hz,H-6 ), 6,'/l (lH, dd,J = 2,2dan8,2Hz,H-6'),6,75 (lH, d, J : 8,1Hz,H-5'),6,83(lH, d, J = 2,0Hz, H-2')', "c-NNm. (cD3oD, 125,6 wtz) 6 157,86(s, c-7), 157,59(s, C-5), 156,93(s, C-8a), 146,24(s, C-3'), (s,C-4'),r32,2s (d, l'), r20,04 (d,C-6'),116,10 146,r'/ (d. C-5'),lls,28 (d, C-2'),100,84 (s, C-4a), (d, 96,31 c-6), es,sz (d, c-8), 82,88(d, c-2), 68,83(d, C-3), (r, C-4). 28,53 Afzelekin (3): diperoleh sebagaikristal benvarna EIMS menunjukkan ion rnolekul coklat, t.1.242-244'C; padam/z 274 (Cr5Hr1O5), IR (KBr) v .4, 3423 (OH), 1622, 1514,1471 ), ."k"210. crn-r; UV (MeOH) @enzen) 242$atu1, dan 286 nm; 'H-NNfi. (CD3OD, 500 MHz) 6 2,73(lH, dd,J = 8,2 dan l'7,0Hz, H-48),2,88(lH, dd,J= 6,0dan l'l,0Hz,H-4a),4,19(lH, m, H-3),4,60 (lH, d, -r = 8,1Hz, H-2 ), 5,85(lH, d, J : 2 Hz, H-8 ), (2H, tt, J = 2,0,2,7, 5,91(1H,d, J = 2 Hz, H-6),6,'78 '7,32 (2H,t,t,J = 2,0;2,8; dan8,6Hz, H-3' danH-51), dan 8,9 Hz,H-2' danH-6'); ''C-Nn,fi.(CDjOD,125,6 MHz) E 157,86(s, C-7), r5'7,69(s, C-5), 157,58 (s. C-8a).1s7,00 (s, C-4'), 13r,62 ( s, C-l'), 129,16 (d, (d, cc-2'). t2e,t6 (d, c-6'), rrs;74(d, c-3'), 115,71 (s, C-4a), 5'). 100,e0 e6,31(d, C-6),95,48(d, C-8), (d, C-2),68,85 (d, C-3),28,92 (t, C-4). 82.88

beberapatahap fraksinasi, diikuti oleh pemilihan fraksi utama berdasarkan analisis kromatografi lapis tipis (KLT) dah kromatografipartisi. Afzelekin-3-O-cr-L-ramnosida (l) diperoleh sebagai kristal benvarna,kuning rnuda, t.l. 175-l'76 oC. Spektrum massa (EIMS) senl'awa I menunjukkan ion molekul padam/z 436.yang sesuaiuntuk rumus molekul CzrHzaOro. Spektrum UV.rnenunjukkan )" ."p" (MeOH) pada 207, 228 dan 2'76 rnn, sedangkan spektrum IR memperlihatkan adanya pita scrapan untuk gugus hidroksil pada v ^a* 3450 crn-' dan cincin benzen pada 1606,l5l?, dan 1473cm-r.SpektrumrH- dan ''C-I.[rrfR senyawaI dapatdinyatakansecararinci denganbantuan spektrum NMR dua dirnensi (2D), yaitu spektrum korelasi (COSY) proton homonuklir ('H-'H COSY), rH-r3C spektrum korelasi heteronuklir COSY kuantum (FIN,IQC), rangkap dan spektrum .korelasi heteronuklir jarak jauh (HMBC). Spektrum 'H-NMR senyawa I memperlihatkansejumlah sinyal, masing-masinguntuk satuproton pada 6 4,65 (d, J = 8,1 Hz),3,92 (ddd, .r = 5 , 9 , ' 7 , 4 ,d a n 8 , 5 H z ) , 2 , 6 3 ( d d , J = 8 , 5 d a n 1 6 . l H z ) . dan 2,90 (dd, J = 5,9 dan 16,l Hz), yang merupakanciri khas suatu flavan-3-ol, masing-masinguntuk resonansi proton H-2, H-3, H-4a, dan H-4P.t'''' Di samping itu, terdapat pula dua doblet, masing-masing untuk satu proton, pada 6 5,93 (J = 2,5 Hz-) dan 5.85 (J = 2,4 Hz,) untuk proton H-6 dan H-8 pada cincin-A, yang berorientasi-meta. Pada spektrurn ini ditemukan pula dua sinyal, masing-masingterdiri dari dua proton, pada 6 7 , 2 1( t r ,J = l , ' 7 , 2 , 8 ,d a n 8 , 9 H z ) d a n 6 , 7 8 ( t t , J = 2 , 0 , 2,8, dan 8,9 Hz), untuk empat proton aromatik H-2'/116'dan H-3'/H-5' pada cincin-B dengan sistem penjodohanAA'XX'. Nilai tetapan penjodohan proton H-2 (J = 8,1 Hz), yang rnenunjukkankorelasi proton H2 dan H-3, mengisyaratkan bahwa gugus aril yang terikat pada C-2 menempati orientasi ekuatorial, dan dengan dernikian, stereokimia relatif senyawa I dapat diketahui sebagai 3p-OH. Data ini memberi indikasi bahwa senyawa I adalah suatu turuhan afzelekin. ''C-l.ntm. Spektmm (tabel senl'awa I I) memperlihatkanadanya resonansiyang terpisah untuk 2l atom karbon, yang terdiri dari sembilan karbon spl dan 12 karbon spt, yang terakhir berkaitan dengan dua

Pembahasan

Pada ekstraksi kulit batang A. reticulatus dihasilkan (1) dan katekin senyawaafzelekin-3-O-cr-L-ramnosida (2), sedangkan pada ekstraksi kulit akar dihasilkan senyawa afzelekin (3), ketiganya diperoleh melalui

:l

PRO(-. 17'8,r',OL. 30,NO. 2, 1998

proton H-2. pada rnasing-nrasing untuk resonansi flavan-3-ol. bercsonatrsi cincin arol etik. Trga atom karbon sp-t H-3, H-lo. dan H-,lp.'t''' Spektrun ini juga 6 rtl,l+, "',,,20. u g ntuk C-2 d a n 2 8 , 2 6 ,r n a s i n g - m a s i n (lH. d..l = 2.4 nrcnrperlihalka dn r i as i n r i r lp a d a6 - 5 . 9 1 i'( H-0-), r-'-3(-CH-O-),dan C-,1(-CH:-) suatustmktur t t itu, enam atont karbonsp3 H z ) d a n 5 . 8 +( l H . d . , l = 2 . 1 H z ) r r l a s i n g - u r a s u in ng luk fla""an-3-oi. Di sarnping 1 1 . 9 1 , pada yang 7 3 , 9 3 , proton H-8 7 0 , 3 2 . 7 1 , 9 7 . ' 7 2 . 2 4 , H-(r cincin-A. p a d a dan berorientasio bereson;rnsi pula tiga sinyal pada6 6.83 lrcla. Selainitu. diternukan dan 102,26untuk suatu gugus gula, 1'angsesuaiuntuk = ( l H . ( l H. d. -r. 8.1 Hz). dan 6.71 pada . . t H z ) . 6 . 7 5 d . 2 . 0 Pola subslitusi struktur c(-L-raliinosida.l4'16 = (lH. J ).,2 tl.2 Hz). percobaan dd. dau rnasing-nrasing untuk pula I berdasarkan ditetapkan senvawa p r o t o na r o i l r a t i k H-2'. H-5'. dan H-6' pada cincin-B. HMBC (gambar l). SpektrunrHMBC, rnernperlihalkan yang rncmpuny'ai sistcrnper{odohanAMX. Resonansi puncaksilang korelari antaraH-2 ke C-2. antaraH-4[3 'tc'l.tr,fR 2 (tabcl l) rnemperlihatkan spektnrm sen)al\'a dan ke anomerik), C-2, ke C-2, antaraH-3 C-1"(karbon kirrbon. ( p r o t o n l5 atour adanl'a rang terdiri dari tiga karbonspl k e H 1 " a n o m e r i k ) C 3 . C 2 " . C-5". antara l2 karbon spt. terakhir dan berkaitandengandua ke antara H-6 H-6" dan C-4". dan C-5", antara C-5" 1'ang cincin aromatik Ketiga atorn karbon sp' beresonansi ke C-5 dan C-8, antaraH-2' ke C-3', dan antaraH-5' ke p a d a6 8 2 . 8 8 .6 8 . 8 3 .d a n 2 8 . 5 3 .r n a s i n g - m a s i nu gn t u k C-4'. Berdasarkandata di atas, ditarik kesimpulan (-CH-O-), (-CH-O-). (-CH:-) C-3 C-4 C-2 dan suatu bahwa senyawaI adalah afzelekin-3-O-ct-L-ratunosida. Pola subslitusipada struktur struktur flar,an-3-ol.ra'rs tercantum. d6nganstmktur sebagaimana pula berdasarkan percobaan senvala 2 ditetapkan Katekin (2) diperolehsebagai kristal benvarnaungu. t.l. (ganrbar2). Spektnrrn 'C. HMBC HMBC rnernperlihatkan ion massa(EIMS) rnenunjukkan 131-132 Spektrurn jia r a k j a u h a n t a r aH - 2 k e C - 3 . C - 2 ' . d a n C - 6 ' , k o r e l a s molekul padam/z 290, yang sesuaiuntuk mrnus molekul antaraH-4p ke C-2 dan C-3. antaraH-6 ke C-5 dan CSpektrurn UV menunjukkan l. .u1. (MeOH) CrsHraOo. 7, anlaraH-8 kc C-7 dan C-Sa.begitujuga antaraH-5' pada 209, 232, dan 281 nm, sedangkanspektrurn IR ke C-l'. C-l'. dan C--l'. Bcrdasarkan da(a ini dapat menunjukkanadanyapita serapanuntuk gugushidroksil grrgusfenol disimpLrlkan 2 nrengandung bahrva sen\,awa pada v .a* 3300 cm-' dan cincin benzen pada 1628, pada atorn karbon arornatikC-5. C-7, C-3', dan C-,t' 1524, dan 1470 cm-', yang lnemperlihatkan adanya pada struktur flavan-3-ol. Selanjutnya, proton H-2 sistemkromofor dan gugusfungsi sama sepertisenya\r'a -l pula {etilparrpenjodohan,J = .5 Hz. rnenrperlilratkzrn l. Semua sinyal proton dan sinyal karbon senl'au'a2 untuk konfigtrrasi3p-OH. Dari sernuadata ini dapat juga ditetapkan secara rinci berdasarkan analisis t3C-NIrfi., disimpulkanbahu,ascnl'au'a 2 adalah suatu 5.7,3'.-1'serta spektnrm NMR 2D, spektrum.rH- dan 'H-'H tc(rahidroksiflavan-3B-ol atau-katecin.Kesimpulan ini yakni COSY. fil\{Qc, dan HMBC. didukungolch data spektmrn"C-NMR sen)'alva 2 r,ang rH''C-NIr4R Sp.ektrurn dan senyawa2 (tabel l) adalah identik dengan vang dilaporkan untuk katekin.ra-r6 sama sepertisenyawal, kecuali tidak adanyaresonansi Katekin telah diternukan pula pada tumbuhan yang merupakan ciri khas untuk gugus gula.rs Seperri integro dan menrperlihatkanaktivitas anti,lrtocarpus 'H-l.tlr,fi. senya\\'a2 nenunjukkan senyawa l, spektrum Telah dilaporkan pula bahrva katekin ulserogenik.r' '7 pula adanyasinyal pada 6 4,56 ( lH, d, J = .5 Hz), 3,97 sebagai inhibitorterhadap bersifat siklooksigenase-l dan ( l H , m ) , 2 , 8 4 ( l H , d d ,J = 5 , 4 d a n 1 6 , l H z ) , d a n 2 . 4 9 -2 dalarn b i o s i n t e s ip sr o s t a g l a n d i n . r 8 (lH, dd, -r = 8,0 dan 16,l Hz), karakteristiksuatu

Gambar1 Beberapa korelasi HMBCyangdipilih untuk senyawa 1

Gambar2 Beberapa HMBCyangdipilih korelasi untuk senyawa 2

PROC. tTB, VAL.30,NO. 2, 1998

Afzelekin (3) diperoleh sebagaikristal'benvama coklal, t.l. 242-244 "C. Spektrum massa (EIMS) senvarva3 rnenunjukkan ion molekul pada nriz 274 vang sesuai utituk rurtlus uiolekul Ci.Hr rOs. Spektrurn UV merrtrrrjukkan ). 6" (MeOH) pada 2lA. U2. dan 286 nm. sedangkan spektrum IR rnernperlihatkanadanya pita serapanuntuk gugus hidroksil pada v ^4, 3423 dan cincin benzen pada 1622, 1514, dan l4'71 crn-'. 'H'tC-}.IIr,{R Spcktrurn dan senyawa3 (tabel l) adalah I, saina sepdrti senl,au'a tetapi. tidak ruenunjukkarr 'H-NN{R gugus gula. adanl'a Spektrum senyarva 3 (lH, memperlihatkanadanyasinyal pada 6 4,60 d, J = ( l H , ( l H , tt,l Hz), 1,19 m), 2,88 dd, J= 6,0 dan 17,0 Hz). dan 2,'13 (lH, dd, J = 8,2 dan 17,0 Hz). yang merupakanciri khas untuk proton H-2. H-3, H-4cc,dan 'H-NN,ffi. H-.1B.suatu stmktur flavan-3-ol.I?'r3 Spektmrn mernperlihatkan pula dua singlet, masing-rnasing untuk satu proton, pada 6 5,94 (d, J = 2 Hz) dan 5,85 (d, J = 2 13C-NMR Tabel 1 Geseran kimia senyawa 1,2,3, dan4 15
a

Hz) untuk proton aromatik H-6 dan H-8 pada cincin-A, yang berorienlasi-meta. Di samping itu, terdapat pula dua sinyal, masing-masingterdiri dari dua proton pada 6 6,78 (tl, J - 2,0,2,'l d,an8,6 Hz) dal. i ,32 (tt, -r = 2,0, 2,8 dan 8,9 Hz). untuk empatprotonaromatikC-3'iC-5' dan C-2'lC-6' pada cincin-B, dengansistempenjodohan AA'XX'. Sama seperti senyawa1 dan 2, spektrum 'HNMR senyawa 3 memperlihatkan pula suatu doblet untuk proton H-2 pada 6 4,60, dengan tetapan penjodohan, J = 8, I Hz, yang mengisy'aratkan konfigurasi relatif senyawa 3 sebagai 3B-OH. Berdasarkananalisis spektrurn UV, IR, MS, dan 'HNMR di atas ditank kesimpulan bahwa senyawa 3 adalah afzelekin. Kesimpulan ini didukung oleh t'C-NN,R. spektrum senya\\,a 3 yang mirip dengan ''C-NN,ffi. spektrunr untuk senyawa e-piafzelekin (4) (tabel l), sepertidilaporkandi literatur.''

1'

2'
82,88
A'I R? ,A q'l

8 1, 1 4

82,88 68,85

70 q"

76,20
zo,zo

oo vu ,o tA

28,92 100,90
157,58 96,31

4a 5 6 7 I 8a
I

100,68
a q'7 17

100,84
rq7 qo

oo 70
1q7 A?

oA ?n

96,25
157,66
oq 7n

157,97 95,45 156,92

157,86
oq qt

157,69 95,48

156,93

157,00
131 ,62 129, 16 115,74 157,86 115,74 129,t o

157,24
{?i qq

131 ,22
129,40 1'16,07

132,25
1{qte

2
?

129,17 11 5 , 5 0 157,69

146,17 146,24 116,10

4
q'

158,53
116,07 129,40

| 15,50
129,17

A'
i'

120,04

102,26
71,97

t'

3'
4"

73,93 70,32 _.-_ 17'e] .-_-.,

5"
o

Spektrum diukurdalammelanol-dr Spektrum diukurdalamaseton-de

PROC.ITB. VOL.30, NO. 2, 1998

Kesirnpu!an

Penel;tr;n kimia ,umbuhan A. reticulatus telah dliakukan u;.ldk pertiilna kalinya di laboratoriumkarni, dan dan penelitian iri telah ditemukan tiga senyawa (l), katekin fenol, yakni ;rfzelekin-3-O-a-L-ramnosida (2), dan afzelekin (3) Senyarva 2 dan 3 sudah dilaporkan sebelumnya dari sumber alarn hayati lainnya,r5'r7tetapi sepengetahuankami, senya\l'a I belum pernah dilaporkan dalam literatur. Hal baru lainnya dari penelitian kami sekarangini terletak pada kami, belum senyawaI dan 3 yang, sejauhpengetahuan pernah ditemukan dari genus Artocarpus, walaupun katekin (2) telah dilaporkan pada .4. integra.Il Tambahan pula, senyawa flavonoid yang berasal dari tumbuhan genus Artocarpus lazimnya mengandung substituenisoprenil pada atom karbon C-3 dari struktur flavonoid. sedangkan cincin-B teroksigenasi dengan orientasi-metapada atom karbon C-2' dan C-4'.re-21 Dalam penelitian ini, ciri-ciri kimia senyarva flavonoid tersebuttidak atau belum ditemukan pada tumbuhan,4. reticulatus.Fenomenaini masih terusdiselidikL.

SjarnsulArifin Achrnad. Azrninah, Effendy, Emilio L. Ghisalberti. Euis HolisotanHalcirn. Lukman Makrnur and Allan H. White" "Structural studiesof the bioactive furano sesquiterpenes from Crvptocar.t,a densi.ilora (l-auraceae)" . Aust. J. - 1-50 (1992). C h e m ..$5.4-t5 Euis Holisotan Hakim, Sjamsul Arifin Achmad, Effendv. Emilio L. Ghisalberli. David C.R. Hocklessand Allan H. White. "Structural studiesof three sesquiterpenes from Litsea spp. (Lauraceae)", AustJ . . C h e m , 1 6 . 1 3 5-5 1 3 6 2( 1 9 9 3 ) Euis Holisotan Hakim. Sjamsul Arifin Achmad. Buchari, dart Sirilrarta Prarnutadi, "Ihnu kirnia tumbrrhan i-auraceae Irrdonesia: X. Alkaloid Litsea cassiaefolia". benzilisoknirtolin dari Proceedings ITB. 27(3), I - 9 (1994). Euis Holisotan Hakirn. Sjarnsul Arifin Achrnad. Buchari, dan Sidharta Prarnutadi, "Ihnu kirnia tumbuhan Lauraceae Indonesia: XI. Alkaloid aporirn dan oksoaporfin dari Litsea excelsa". Proceedings ITB, 27(3), I I - l9 (1994). SjanrsulArifin Achmad, Euis Holisotan Hakirn, Lia Der.vi Juliarvaty, Lukman Makrnur and Yana Maolana Svah, "Chernical studies of Indonesian rainforest plants: Triterpenoids from Cryptocaryo crassinentiaand Lirsea elliptica", Rep. Asahi Glass F o u n c l . , 6 9 l- 6 9 5( 1 9 9 4 ) . 9. SjarnsulArifin Achmad, Euis Holisotan Hakirn. Lia Dewi Juliarvaty,Lukman Makmur, Suy'atno, Norio Aimi and Emilio L. Ghisalberti, "New prenylated flavone frott Artocarpus chanrpeden", J. Not. Prod., 59(9),878-879( le96). Hanozet,Euis Holisotan Hakirn, Lukman Makmur, Sjamsul Arifin Achmad and Barbara Giordana. "A new prenvlated flavone from .4rtocarpus champeclen rnhibits the K--dependent amino acid transport in Bombvx mori Midgut". Biochem. Bioph.vs. Res.Comntun, 241,445-448(1998).
ll

Ucapan terima kasih

Penelitian ini didukung oleh dana penelitian tuset Unggulan Terpadu, Dewan fuset Nasional, lv{enteri NegaraRiset dan Teknologi. Terima kasih disarnpaikan kepada Taman Hutan Raya Ir. H Juanda, Bandung, yang telah menyediakan bahan tumbuhan yang diperlukan. Terima kasih disampaikan pula kepada Herbarium Bandungense, Jurusan Biologi, Institut yang Teknologi Bandung, telah membantu mengidentifikasispesimen tumbuhanini.

l 0 Paolo Parenti, Alessandro Pizzigoni, Giorgio

6 l.

Daftar pustaka

SjamsulArifin Achmad,ThornasHoyer. Anders Kjaer, Lukman Makmur and Rolf Norrestam, "Molecularand crystal structureof hlptolide, a naturally cr, .4cta 6-lactone", occuring B-unsaturated (1987). Chemica 41, Scandinavica, B 599 609 2. Sjamsul Arifin Achmad, Effendi, Ernilio L. Ghisalberti,Euis Holisotan Hakim. Lia Dewi Juliawaty, LukmanMakmur,dan Allan H. White, "Ilmu kimia tumbuhanLauraceae Indonesia: M. Kriptokaryon dari Cryptocarya laevigata Bl. (Lauraceae)". ProceedingsITB, 24(213), 9-16 (1991). 3. Sjamsul Arifin Achmad, ErnilioL Ghisalberti. Euis Holisotan Hakim,LukmanMakmurand Manuntun Manurung,"A sesquiterpene alcohol from Litsea amara", Phvtochemistry,3l(6), Zl53 - 2151(1992).

Euis HolisotanHakim, Emilia Evi Marlina, Didin Mujahidin, Sjamsul Arifin Achmad, Emilio L. Ghisalberti.dan Lukrnan Makmur, "Artokarpin dan heteroflavanonA, dua senyawaflavonoid bioaktif dari Artocarpu.s chompeclen", Proceedings ITB , (1998) 30(l).31-36 "Flavans Porter, J. and proantlrocyanidins". In The Flavanoitls: Ail)ances in Research Since 1986 (J.8. Harborne, Ed.), Chaprnan & Hall, I ondort(1991).23 - 55.

L2 Lawrence

l 3 K.R. Markham dan H. Geiger, "lH

Nuclear magneticresonance spectroscopy of flavonoids and their glycosidesin hexadeuterodirnethylsulfoxide", in research since Dalant Theflavonoids: och,ances

PROC. ITB, VOL.30,NO. 2, 1998

1985. J.B. Harborne (Ed.), Chapman & Hall, L o n d o n( 1 9 9 4 ) ,4 4 1- 4 9 1 . 1.1 Pa*arr K. Agral'al and PralirshRestogi ""C NN{R fleteritcvcles,16(12), flavonoids'', Spectroscopy'rf 2 t r 1 l- 2 2 3 6( r 9 8 1 ) .

assay for identification of natural producls as inhibitors of prostaglandin biosvnthesis". J. ,\ht Prorl..6l(l),2 - 7 (1998\

t 9 . K.

1 5 .AdrienneL. Davis,Ya Cai, Alan P. Daviesand J.R.

Venkatarauran, "Wood pheniilics in llu:: chenrotaxonorny of the Moraceae",Ph.vlochemistr.t,. (1e72). 1 1 ,l 5 7 l - 1 5 8 6

'tC-l.IN.m. Lervis, "lH and assignments of sorne green tea pollphenols", trfagnetic Resonance C h e n r . , 3 48 , 87- 890(1996).

20. Taro Nontura, "Phenolic cornpounds of

1 6 . Ken R. Markham. V. Mohan Chari and Tom J. tv{abry, "Carbon-13 NMR spectroscopv of flavonoids", Dalam The flavonoitls: aclvoncesin reseorch (J.B. Harborne and T.J. Mabry, Eds.), Chapman a n d H a l l , L o n d o n( 1 9 8 2 ) ,l 9 - 1 3 1 .

thc' rnulberrytree and relaled.plants". Dalam Progress in the chemistry of orgottic naturol prttducts (W. Herz, H. Grisebach, C.W. Kirby', dan Ch, Tamrn. Eds.), Springer-Verlag,Vienna. 53, 87 - 199 (l988). substituted phenolic cornpounds of Moraceous (199,1) pfants",lvrat. Prod.Rep . | 1. 20-5

2 t . Taro Nomura and Yoshio Hano, "Isoprenoid-

t 7 h4ikio Yarnazaki, E Oku.vaua,T. Miitsudo, T.

T'akanraru,and'f. Kaneko. I'okugaku Zas.shi, ( 1 9 8 7 ) . 107(ll),911 1 8 Ylva Noreen, Therese fungborn, Prernila Perera, HelenaDanielson,and Lars'Bohlin, "Developrnent of a radiochemical cyclooxl'senase-I and -2 in vitro