Nano

Universitas Indonesia
Imobilisasi Nano Au pada Zeolit Alam serta Modifikasinya dengan Asam

11-Merkapto Undekanoat dan L-Sistein untuk Adsorpsi Ion Logam Berat

SKRIPSI

NARITA INDRIATI

(0606069180)

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
PROGRAM STUDI KIMIA
UNIVERSITAS INDONESIA
JANUARI 2012
Imobilisasi nano..., Narita Indriati, FMIPA UI, 2012

Universitas Indonesia
Imobilisasi Nano Au pada Zeolit Alam serta Modifikasinya dengan Asam
11-Merkapto Undekanoat dan L-Sistein untuk Adsorpsi Ion Logam Berat

SKRIPSI
Diajukan sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar sarjana sains

NARITA INDRIATI

(0606069180)

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
PROGRAM STUDI KIMIA
UNIVERSITAS INDONESIA
JANUARI 2012



KATA PENGANTAR

Segala puji dan syukur penulis panjatkan kepada Allah SWT, yang senantiasa
memberikan rahmat dan hidayah-Nya kepada penulis sehingga penulis dapat
menyelesaikan skripsi ini dengan baik. Sholawat serta salam semoga tercurah kepada
Rasullulah Muhammad SAW beserta keluarganya. Skripsi yang berjudul Imobilisasi
Nano Au pada Zeolit Alam serta Modifikasinya dengan Asam 11-Merkaptopropanoat
dan L-Sistein untuk Adsoprsi Ion Logam Berat
disusun sebagai salah satu syarat untuk menyelesaikan program sarjana di
Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas
Indonesia.
Ucapan terima kasih yang sangat mendalam ditujukan kepada Allah SWT atas
berkah dan rahmat-Nya selama ini. Penulis menyadari bahwa, tanpa bantuan dan
bimbingan dari berbagai pihak, dari masa perkuliahan sampai pada penyusunan
skripsi ini, sangatlah sulit bagi penulis untuk menyelesaikan skripsi ini. Oleh karena
itu, penulis ingin mengucapkan terima kasih atas segala bantuan yang telah diberikan
kepada:

(1) Dr. Yoki Yulizar, M.Sc selaku dosen pembimbing yang telah menyediakan waktu,
tenaga, dan pikiran serta kesabaran dalam membimbing penulis sehingga skripsi
ini dapat tersusun
(2) Kak Novena Damar Asri, S.Si selaku editor skripsi saya dengan penuh kesabaran
dalam memahami tiap tulisan saya dan memberikan pengarahan dalam
penyusunan skripsi saya, Bu Ani yang selalu ada berbagi rezeki dan nikmat serta
Kak Shabrina yang baik hati.
(3) Dr. Ridla Bakri selaku Ketua Departemen Kimia UI, Drs. Sultan Badjri M.Si
selaku penasehat akademik, Dra. Tresye (Utari selaku koordinator penelitian, dan
seluruh staf pengajar Kimia UI yang telah memberikan Ilmu yang sangat
berharga selama ini;
(4) Ir. Widyastuti Samadi, M.Si ; Drs.Erzi, M.Si ; dan Dr. Riwandi Sihombing, M.Sc
selaku penguji saya yang telah memberikan ilmunya, masukan dan kesabaran
menghadapi saya.

(5) Mama, (Alm)Papa Dwi, Mbak Nadia (donat), Uwi, Sarah, Niken, Laras, Alya,
Khania, Bintang, Rian, Rani, Tika, Ratih, Bimo serta keluarga besar lainnya yang
tiada hentinya memberikan perhatian, dukungan serta doa yang selalu dipanjatkan
dengan setulus hati demi kelancaran penyusunan skripsi ini serta adik-adik sepupu
tercinta dan seluruh keluarga besar penulis, terimakasih untuk perhatian dan bantuan
yang diberikan;
(6) Mas Abram Seza di Semarang yang selalu ada di saat suka dan duka.
(7) Teman penelitian tercinta Bu Nurlita,Sonia, Adikku Fadlina,Dinda, Reka, Rohman
Dea, Rosa ,Ikoor yang selalu hadir di saat-saat sulit,dan Rania yang suka diskusi
bersama, yang memberikan rasa kerjasama yang luar biasa,hiburan /lelucon konyol
yang di lab saat susah dan senang.
(8) Pak Hedi, Mba Ina, Mba Cucu, Mba Trie, Mba Ema, Mba Indri, Mba Ati, Pak Trisno
perpus (Babeh), Pak Kiri, Pak Min, Pak Marji, dan Pak Hadi terimakasih atas
bantuannya selama ini.
(9) Mama dan Mbak Nadia yang tiada hentinya memberikan perhatian, dukungan serta
doa yang selalu dipanjatkan dengan setulus hati demi kelancaran penyusunan skripsi
ini serta adik-adik sepupu tercinta dan seluruh keluarga besar penulis, terimakasih
untuk perhatian dan bantuan yang diberikan;
(10) Ka Rasyid terimakasih atas bantuan, masukan-masukan yang diberikan selama
penulis menghadapi kesulitan dan menunggu saya saat pulang telat.. Ka Zora,dengan
senyuman manis serta keikhlasaanya untuk membukakan pintu departemen jika saya
pulang telat. Daniel yang sabar menghadapi saya. Ka Alfin , Rispa, dan Dio,
terimakasih atas bantuannya selama penulis melakukan pengukuran.
(11)Nadya, Nadiroh, Vania, Wiwit, Nissia, Feri, Putu, Diana, Sonia, Arip, Ninglay dan
seluruh kimia 06 yang tidak dapat penulis sebutkan satu persatu terimakasih atas
persahabatan yang terjalin selama ini serta keceriaan, perhatian dan semangat yang
selalu diberikan;
(12) Teman-teman satu lab, Sania, Rafi, Rania, Ochi, Ocha,Yuliga, Santi, Hesti, Sisil, kak
Suci,Yomi monster, widya, Putri dan yang lainnya yang belum sempat saya
cantumkan.
Penulis

Narita Indriati


DAFTAR ISI
HALAMAN JUDUL ............................................................................... i
HALAMAN PERNYATAAN ORISINALITAS .................................... ii
LEMBAR PENGESAHAN ..................................................................... iii
KATA PENGANTAR ............................................................................. iv
LEMBAR PERSETUJUAN PUBLIKASI KARYA ILMIAH ............... vi
ABSTRAK .............................................................................................. vii
ABSTRACT ............................................................................................ viii
DAFTAR ISI ........................................................................................... x
DAFTAR GAMBAR .............................................................................. xiii
DAFTAR TABEL ................................................................................... xv
DAFTAR LAMPIRAN ........................................................................... xvi
1. PENDAHULUAN ........... 1
1.1 Latar Belakang ...... 1
1.2 Perumusan Masalah .. 4
1.3 Hipotesis ... 5
1.4 Tujuan Penelitian ...... 5
2. TINJAUAN PUSTAKA ...... 6
2.1 Kajian pustaka dari penelitian yang sudah dilakukan........................ 6
2.2 Studi pendahuluan yang sudah dilakukan.......................................... 8
2.3 Studi literatur....................................................................................... 9
2.3.1 Zeolit........................................................................................... 9
2.3.2 Sifat dan penggunaan zeolit....................................................... 9
2.4 Zeolit Alam.......................................................................................... 11
2.5 Nanopartikel........................................................................................ 11
2.6 Emas..................................................................................................... 11
2.7 Nanopartikel emas............................................................................... 12
2.8 Senyawa thiol...................................................................................... 13
2.8.1. Asam 11-Mercapto Undekanoat............................................... 14
2.8.2. L-Sistein..................................................................................... 14
2.9 Logam berat......................................................................................... 15
2.9.1 Logam Pb.................................................................................... 15
2.9.2 Logam Cu................................................................................... 16
2.9.3 Logam Zn................................................................................... 16
2.9.4.Logam Cd................................................................................... 16
2.9.5.Logam Co................................................................................... 17

2.10 Pembentukan kompleks................................................................... 17
2.11 Adsorben........................................................................................... 18
2.12 Na-EDTA.......................................................................................... 18
2.13 Fourier Transform Infra Red (FTIR)............................................. 19
2.14 Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)....................................... 19
2.15 X-Ray Fluoresence (XRF)............................................................... 20
2.16 Brunauer, Emmett, Teller (BET).................................................... 21
2.17 Particle Size Analyzer ( PSA)........................................................ 22
2.18 Ultraviolet visibleUV-Vis.............................................................. 22
2.19 Transmision Electron Microscopy(TEM)...................................... 23
2.20 X Ray Difraction (XRD).................................................................. 23
3. METODE PENELITIAN...................................................................... 25
3.1 Peralatan dan Bahan........................................................................... 25
3.1.1. Peralatan.................................................................................... 25
3.1.2. Bahan........................................................................................ 25
3.2 Prosedur.............................................................................................. 25
3.2.1 Pembuatan larutan induk......................................................... 25
3.2.1.1 Pembuatan larutan HCl 0,05 M............................... 25
3.2.1.2 Pembuatan larutan NaOH 0,05 M........................... 25
3.2.1.3 Pembuatan larutan NaCl M..................................... 25
3.2.1.4 Pembuatan larutan HAuCl
4
0,017 M....................... 25
3.2.1.5 Pembuatan larutan NaBH
4
8,68 x 10
-3
M................ 25
3.2.1.6 Pembuatan larutan 11-AMU 0,1 M......................... 25
3.2.1.7 Pembuatan larutan L-Sistein 0,1 M......................... 25
3.2.1.8 Pembuatan Larutan Zn (II) 600 ppm....................... 25
3.2.1.9 Pembuatan Larutan Cu (II) 600 ppm...................... 26
3.2.1.10 Pembuatan Larutan Pb (II) 1500 ppm.................... 26
3.2.1.11 Pembuatan Larutan Cd (II) 300 ppm..................... 26
3.2.1.12 Pembuatan Larutan Co (II) 400 ppm..................... 26
3.2.1.13 Pembuatan Larutan Na-EDTA 0,1M..................... 26
3.2.2 Aktivasi Zeolit......................................................................... 26
3.2.2.1 Aktivasi secara fisika................................................... 26


3.2.2.2 Aktivasi secara kimia.................................................. 27
3.2.2.3 Pengondisian zeolit dengan NaCl Jenuh.................... 27
3.2.3 Imobilisasi Nanopartikel Emas .......................................... 28
3.2.3.1 Uji Kestabilan nano Au terhadap ligan.................... 28
3.2.3.2 Optimasi Waktu immobilisasi Nanopartikel.......... 28
3.2.3.3 Imobilisasi Nanopartikel dalam Zeolit................... 28
3.2.4 Penanaman Ligan 11-AMU dan L-Sistein........................ 29
3.2.5 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Logam Berat................. 29
3.2.5.1. Aplikasi adsorben terhadap Z(II)............................... 29
3.2.5.2. Aplikasi adsorben terhadap Cu(II).............................. 30
3.4.5.3 Aplikasi adsorben terhadap Pb(II).............................. 30
3.4.5.4. Aplikasi adsorben terhadap Cd(II).............................. 30
3.2.5.5 Aplikasi adsorben terhadap Co(II).............................. 31
3.2.6 Aplikasi adsorben terhadap ion logam campuran.................... 31
3.2.7 Optimasi zeolit termodifikasi terhadap adsorbat selektif......... 32
3.2.7.1. Variasi konsentrasi ligan............................................. 32
3.2.7.2 Variasi pH..................................................................... 32
3.2.8. Regenerasi Zeolit@Au@ligan-M............................................ 33
4. PEMBAHASAN..................................................................................... 34
4.1 Aktivasi Alam..................................................................................... 34
4.1.1 Aktivasi secara fisika................................................................. 34
4.1.2 Aktivasi secara kimia................................................................ 34
4.1.3 Pengondisian Zeolit menggunakan NaCl Jenuh.................... 35
4.2 Sintesis nano Au dari emas batang.................................................... 35
4.3 Modifikasi Zeolit Alam.................................................................... 36
4.3.1 Imobilisasi nanopartikel Au ke dalam zeolit........................... 36
4.3.2 Penanaman ligan 11-AMU dan L-Sistein................................. 37
4.4 Karakterisasi zeolit............................................................................. 38
4.4.1 Uji kestabilan nano Au dengan UV-Vis................................... 38
4.4.2 Karakterisasi zeolit dengan TEM, AAS,BET dan XRF........... 40
4.4.2.1 Karakterisasi dengan TEM............................................ 40
4.4.2.2 Karakterisasi dengan AAS............................................ 41


4.4.2 Karakterisasi zeolit dengan TEM, BET dan XRF................. 42
4.4.2.1 Karakterisasi dengan TEM............................................ 42
4.4.2.2 Karakterisasi dengan BET............................................ 43
4.4.2.3 Karakterisasi dengan XRF............................................ 44
4.4.3 Karakterisasi zeolit dengan FTIR............................................. 45
4.4.4 Karakterisasi zeolit dengan AAS.............................................. 47
4.4.5 Karakterisasi zeolit dengan XRD.......................................... 47
4.5 Aplikasi adsorben terhadap ion logam berat..................................... 49
4.5.1. Aplikasi adsorben ion ligam berat dari logam tunggal............. 50
4.5.1.1 Aplikasi adsorben terhadap ion Zn(II).......................... 50
4.5.1.2 Aplikasi adsorben terhadap ion Cu(II).......................... 52
4.5.1.3 Aplikasi adsorben terhadap ion Pb(II).......................... 54
4.5.1.4 Aplikasi adsorben terhadap ion Cd(II).......................... 55
4.5.1.5 Aplikasi adsorben terhadap ion Co(II).......................... 57
4.5.2. Adsorben Ion Logam Berat dari Limbah Campuran.............. 59
4.6 Optimasi zeolit@Au@ligan terhadap Pb(II) dan Co(II)................... 62
4.6.1.Variasi konsentrasi ligan.................................................. ...... 62
4.6.2. Variasi pH zeolit@Au@AMU.............................................. 66
4.6.3 Variasi pH zeolit@Au@Sis................................................... 69
4.7 Regenerasi menggunakan Na-EDTA.......................................... ....... 71
5.Kesimpulan dan saran ..................................................................... ....... 74
5.1 Kesimpulan.............................................................................. 74
5.2 Saran....................................................................................... 74
DAFTAR PUSTAKA............................................................................. 75
LAMPIRAN............................................................................................. 79


DAFTAR GAMBAR

Gambar 2.2 Skema pembentukan nanopartikel Au.................................. 12
Gambar 2.3 Skema pembentukan nanopartikel Au
dengan metode turkevich............................................................... .......... 13
Gambar 2.4 Struktur molekul asam 11-merkaptoundekanoat................. 13.
Gambar 2.5. Struktur molekul L-sistein............................................ .......... 15
Gambar 2.6 Struktur EDTA............................................................ 15
Gambar 2.7 Komponen utama spektroskopi serapan atom (SSA)................ 20
Gambar 4.1. ilustrasi penanaman ligan dengan Zeolit@Au................... 37
Gambar 4.2 Ilustrasi sintesis nano Au dan Au@ligan.......................... 38.
Gambar 4.3 Kestabilan nano Au.................................................... .......... 38
Gambar 4.4. Kestabilan Au@MUA dan Au@Sis................................ 39
Gambar 4.5 Pengukuran PSA partikel Au........................................... 40
Gambar 4.6. Pengukuran PSA untuk kestabilan Au@Sis.................................. 41
Gambar 4.7. Pengukuran PSA untuk kestabilan Au@Sis.................................. 41
Gambar 4.8. Ilustrasi terbentuknya agregasi antar Au@ligan............................ 42
Gambar 4.9. Hasil pengukuran TEMzeolit@Au................................................. 43
Gambar 4.10 Spektrum FTIR zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU 0,005M 45
Gambar 4.11 Spektrum FTIR zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@Sis 0,005M..... 46
Gambar 4.12. Grafik standar Au pada pengukuran AAS.................................. 47
Gambar 4.13 Grafik hasil Karakterisasi XRD Zeolit awal dan zeolit aktivasi.. 47
Gambar 4.14 Grafik XRD zeolit@Au................................................................. 48
Gambar 4.15 Ilustrasi interaksi Zeolit@Au@Sis dengan ion logam................... 49
Gambar 4.16 Ilustrasi interaksi Zeolit@Au@AMU dengan ion logam.............. 50
Gambar 4.17 Ion Zn(II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU 0,005M;
zeolit@Au@Sis 0,005M....................................................................................... 51
Gambar 4.18 Ion Cu (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU
0,005M; zeolit@Au@Sis 0,005M...................................................................... 53
Gambar 4.19 Ion Pb (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU 0,005M;
zeolit@Au@Sis 0,005M................................................................................... 55

Gambar 4.20 Ion Cd (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU 0,005M;
zeolit@Au@Sis0,005M........................................................................................ 50

Gambar 4.21. Ion Co (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU
0,005M; zeolit@Au@Sis0,005M........................................................................... 57
Gambar 4.22 Jumlah ion logam yang teradsorpsizeolit aktivasi, zeolit@Au@AMU
dan zeolit@Au@Sis pada aplikasi adsorpsi ion logam campuran; [AMU = 0,005M
dan Sis = 0,005M]................................................................................................... 60
Gambar 4.23. Diagram adsorbsi zeolit@Au@AMU terhadap ion logam campuran..61
Gambar 4.24. Diagram adsorbsi zeolit@Au@Sis terhadap ion logam campuran.... 62
Gambar 4.25 Grafik Peningkatan Penyerapan Pb(II) berdasarkan kenaikan konsentrasi
ligan AMU.............................................................................................................. 63
ligan Sistein............................................................................................................. 64
Gambar 4.27 Grafik Peningkatan Penyerapan Co (II) berdasarkan kenaikan
konsentrasi ligan AMU............................................................................................. 66
Gambar 4.28 Grafik Peningkatan Penyerapan Co(II) berdasarkan kenaikan
konsentrasi ligan sistein.............................................................................................66
Gambar 4.29 Grafik Peningkatan Penyerapan Pb(II) berdasarkan kenaikan pH
zeolit@Au@ AMU..... ................................................................................................68
Gambar 4.30 Grafik Peningkatan Penyerapan Co(II) berdasarkan kenaikan pH
zeolit@Au@AMU.......................................................................................................69
zeolit@Au@ Sis..........................................................................................................70
zeolit@Au@ Sis...........................................................................................................71
Gambar 4.33 Ilustrasi pengikatan Na-EDTA dengan ion Pb(II)..................................72
Gambar 4.34 Grafik persentase penyerapan zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Si
terhadap ion ligam Pb(II).............................................................................................73


DAFTAR TABEL

Tabel 4.1 Data BET zeolit awal........................................................................... 43
Tabel 4.2. Data XRF zeolit awal dan zeolit aktivasi.............................................44
Tabel 4.3. Data standar Au....................................................................................48
Tabel 4.4 Persentase penyerapan ion Zn (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi
awal.........................................................................................................................51
Tabel 4.5. Persentase penyerapan ion Cu (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi
awal.........................................................................................................................52
Tabel 4.6 Persentase penyerapan ion Pb (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi
awal.........................................................................................................................54
Tabel 4.7. Persentase penyerapan ion Cd (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi
awal..........................................................................................................................56
Tabel 4.8. Persentase penyerapan ion Co (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi
awal...........................................................................................................................58
Tabel 4.9 Variasi konsentrasi Zeolit@Au@MUA-Pb dan Zeolit@Au@Cys-Pb.....63
Tabel 4.10 Variasi konsentrasi Zeolit@Au@MUA-Co dan Zeolit@Au@Cys-Co....66
Tabel 4.11 Variasi pH zeolit@Au@ MUA pada ion logam Pb(II) dan Co(II)..........67
Tabel 4.12 Variasi pH Zeolit@Au@Cys pada ion logam Pb(II) dan Co(II).............69


DAFTAR LAMPIRAN

Lampiran 1 Padatan Zeolit Alam....................................................................... 79
Lampiran 2 Zeolit awal dan Zeolit aktivasi....................................................... 79
Lampiran 3 Hasil Pemurnian Emas Batang....................................................... 80
Lampiran 4 Database Zeolit Awal.................................................................... 80
Lampiran 5 Ilustrasi immobilisasi nanopartikel Au pada zeolit........................ 82
Lampiran 6 Hasil immobilisasi Au ke dalam zeolit.......................................... 82
Lampiran 7 Ilustrasi perbesaran strukur Zeolit@Au@AMU dan Zeolit@Au@Sis 83
Lampiran 8 Nanopartikel Au............................................................................ 83
Lampiran 9 Hasil Pengukuran PSA Au@AMU dan Au@Sis........................ ... 84
Lampiran 10 Perhitungan Jumlah Cu(II) yang Teradsorbsi......................... ... 85
Lampiran 11 Perhitungan Jumlah Cd(II) yang Teradsorbsi......................... 86
Lampiran 12 Perhitungan Jumlah Pb(II) yang Teradsorbsi.......................... 87
Lampiran 13 Perhitungan Jumlah Zn(II) yang Teradsorbsi............................. 88
Lampiran 14 Perhitungan Jumlah Co(II) yang Teradsorbsi............................... 89
Lampiran 15 Adsorbsi zeolit@Au@AMU dan Zeolit@Au@AMU terhadap Ion
Logam Campuran........................................................................................ 90
Lampiran 16 Data Variasi Konsentrasi..................................................... 91
Lampiran 16 Lanjutan 1 Data Variasi Konsentrasi Ligan........................ 92
Lampiran 16 Lanjutan 2 Data Variasi Konsentrasi Ligan.......................... 93
Lampiran18 %Regenerasi ZeolitA@u@AMU dan zeolit@Au@Sis terhadap ion
Pb(II)................................................................................................... 94
Lampiran 19 Data Standar AAS Nano Au........................................................ 94
Lampiran 20 Hasil Pengukuran XRF Zeolit Pusat tekMIRA................................... 95
Lampiran 21 Analisi KTK dalam Zeolit Pusat tekMIRA.......................................... 96
Lampiran 22 Pengukuran XRF Holcim Indonesia Laboratory................................. 97
Lampiran 23. Bagan Kerja........................................................................................ 98

BAB 1
PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang

Dalam beberapa tahun terakhir, Indonesia mengalami krisis air bersih sebagai
air minum dan keperluan rumah tangga lainnya. Berkembangnya berbagai jenis industri
menyebabkan peningkatan produksi limbah cair. Limbah cair mengadung banyak
polutan seperti kation, anion, minyak dan senyawa organik lainnya yang membawa
pengaruh toksik pada suatu ekosistem sehingga banyak dilakukan usaha untuk
menanggulangi limbah tersebut (Shaobin Wang et al., 2010).
Beberapa literatur tentang logam berat menunjukkan bahwa terdapat 80 jenis dari 109
unsur kimia di muka bumi ini yang telah teridentifikasi sebagai jenis logam berat.
Berdasarkan sudut pandang toksikologi, logam berat ini dapat dibagi dalam dua jenis.
Jenis pertama adalah logam berat esensial, di mana keberadaannya dalam jumlah
tertentu sangat dibutuhkan oleh organisme hidup, namun dalam jumlah yang berlebihan
dapat menimbulkan efek racun. Contoh logam berat ini adalah Zn, Cu, Fe, Co, Mn dan
lain sebagainya. Sedangkan jenis kedua adalah logam berat tidak esensial atau beracun,
di mana keberadaannya dalam tubuh masih belum diketahui manfaatnya atau bahkan
dapat bersifat racun, seperti Hg, Cd, Pb, Cr dan lain-lain (Vouk, 1986) .
Oleh karena itu, dilakukan tindakan preventif dengan teknik yang sederhana,
yaitu dengan metode adsorbsi. Sebelumnya, aplikasinya metode adsorbsi dilakukan
menggunakan karbon aktif. Akan tetapi, penggunaan karbon aktif semakin menurun
karena harus dibantu dengan agen kompleks yang cukup mahal serta hasil regenerasi
yang kurang efektif. Metode adsorbsi lainnya juga pernah dikembangkan oleh Ngihem.
V. Nguyen et al,(2009) menggunakan resin padat dalam pemurnian dan pemisahan
logam mulia dari limbah cair.
Saat ini banyak dikembangkan metode adsorbsi menggunakan bahan alam.
Bahan alam yang dikembangkan berupa silika padat yang memiliki bentuk rigid dan
kapasitas daya adsorbsi yang tinggi terhadap limbah berupa kation, yaitu zeolit. Zeolit
merupakan bahan alam yang ramah lingkungan dan memiliki struktur yang rata (Tarek
S. Jamil et al., 2010).
Modifikasi zeolit cukup sederhana, yaitu dengan melakukan pencucian dengan
air, asam dan basa serta penyeragaman kation menggunakan garam elektrolit. Zeolit

memiliki kualitas yang tidak kalah dengan karbon aktif (Paola Catalfamo. et al., 2006).
Karakter zeolit yang mengandung mineral alumina silika dengan luas permukaan
yang besar, memiliki kemampuan sebagai penukar kation (Bailey, 1999, Runping
Han.et al, 2009). Keunggulan lain dari zeolit yaitu dapat diregenarasi sehingga dapat
dimanfaatkan kembali. Selain itu, struktur kerangka zeolit memungkinkan kation-
kation yang menempel dapat berdistribusi spasial ke luar dan ke dalam secara homogen
sehingga logam yang masuk dapat secara fleksibel mengikuti bentuk rongga zeolit
(Sonia Aguado et al, 2004).
Pengaktifan kemampuan zeolit sebagai penukar kation dilakukan melalui proses
aktivasi, seperti proses fisika, proses kimia serta proses penyeragaman kation yang
diakhiri dengan proses kalsinasi. Dalam proses kalsinasi, senyawa organik akan
terdekomposisi (Ronbanchob Apiratiku et al.,2008) dan air akan terpisah sehingga
memperluas pori zeolit dan zeolit dapat berperan aktif sebagai penukar kation dan
adsorben yang baik ( Mingyu Li et al.,2011).
Salah satu cara peningkatan daya adsorbsi zeolit, yaitu dengan memodifikasi
permukaan dan rongganya. Beberapa pemodif yang digunakan diantaranya dengan
polimer, surfaktan, dan nanopartikel. Modifikasi zeolit menggunakan surfaktan pernah
dilakukan oleh Chunjie Li et al, (2011). Dalam penelitiannya, surfaktan yang
digunakan adalah HDTMA dan dihasilkan zeolit termodif dengan luas permukaan
yang besar sehingga meningkatkan daya adsorbsinya terhadap adsorbat.
Pada penelitian ini, zeolit dimodifikasi dengan nanopartikel. Nanopartikel
merupakan partikel berukuran 1-100 nm dimana sifat fisik dan kimianya nanomaterial
berbeda dengan partikel besar (skala mikron), walaupun secara substansi sama.
Beberapa sifat yang berubah diantaranya warna, solubilitas, kekuatan, konduktivitas
listrik, daya magnet, mobilitas, reaktivitas. Perubahan sifat inilah yang menjadi tujuan
rekayasa material untuk menciptakan suatu produk yang bermanfaat dan
menguntungkan secara ekonomi.
Hingga saat ini, nanopartikel telah diaplikasikan dalam berbagai bidang, seperti
sensor optik, eletronik, pemodif adsorben, katoda, serta drug delivery. Aplikasi yang
pernah dilakukan oleh L. Ren et al.,(2003). Penelitiannya memanfaatkan nanopartikel
Au sebagai drug delivery. Dengan mencampurkan HAuCl
4
dengan larutan Na
2
S
membentuk Au-Au
2
S (core-shell) atas dasar pengaturan pHnya. Au-Au
2
S tersebut
mengantarkan serta menarik kembali Cis-platin (obat anti tumor) dengan bantuan
monolayer Asam-11 merkapto undekanoat.

Seperti pada penelitian Yong Yang et al.,(2007) menggunakan CTAB
(cetyltrimethylammonium bromide) yang dimodifikasi dengan koloid Au. Ternyata
penggabungan CTAB dengan koloid Au mudah beragregasi, sehingga untuk
mengurangi agregasinya menggunakan 11-merkaptoundekanoat dengan cara
mengurangi crosslink yang terjadi pada CTAB dan koloid Au.
Nanopartikel logam dapat disintesis dengan mereduksi ion logam menjadi
logam bermuatan nol menggunakan agen pereduksi. Salah satunya dengan metode
Burst seperti pada penelitian Xueyi Li et al.,(2011) menggunakan NaBH
4
sebagai
pereduksi Au(III). Pemilihan NaBH
4
sebagai pereduksi Au(III) dikarenakan NaBH
4

dapat mereduksi lebih cepat tanpa perlu pengcappingan terlebih dahulu sehingga semua
Au
3+
tidak sempat mengendap sampai semua selesai tereduksi.
Pada penelitian ini nanopartikel Au digunakan sebagai jembatan pengikat antara
zeolit (sebagai media pelapisan) dan ligan (sebagai pemodif yang meningkatkan daya
adsorbtivitas zeolit. Pemilihan ligan didasarkan pada kereaktifannya dengan
memanfaatkan sisi aktif berupa gugus fungsi serta panjang rantai. Jenis-jenis ligan
bifungsional yang digunakan dapat berupa senyawa yang memiliki gugus NH
2
, -SH,
dan CN karena gugus tersebut dikenal memiliki afinitas yang tinggi terhadap Au
(Manish Sethi et al, 2010 dan Weili Shi. et al, 2004).
Seperti pada nanopartikel Au yang terikat dengan gugus SH dari ligan L-
sistein. Gugus SH pada ligan memberikan kesterikan yang kuat terhadap nanopartikel
Au sehingga melemahkan H
+
yang terikat pada gugus COOH dan memprotonasi -
NH
2
untuk berikatan secara elektrostatik dan kovalen koordinasi dengan kationik .
Selain itu, dengan memprotonasi gugus amin (K.Murali Mayya et al., 2003 dan Cuiyu
Jing et al., 2007).
Selain itu, pada jenis ligan lainnya, yaitu ligan asam 11-merkapto Undekanoat
memiliki lebih banyak atom C dengan 1gugus COOH. Pada penelitian T. Laaksonen
et al, (2006) mempelajari kestabilan nano Au tercapping 11-merkapto undekanoat.
Dengan memvariasikan counter ion dari asam -11 merkapto undekanoat yang dilapisi
dengan layer ganda menggunakan asam merkapto suksinat sebagai penguat ikatan.
Ligan-ligan tersebut diharapkan dapat berperan aktif dalam adsorbsi ion logam
berat sehingga aplikasinya pada permukaan zeolit dapat meningkatkan daya adsorbsi
zeolit serta selektif terhadap ion logam tertentu. Diharapkan zeolit termodifikasi
tersebut dapat di regenerasi sehingga kedepannya hasil penelitian ini dapat

diaplikasikan langsung pada limbah cair dari buangan industri maupun limbah buangan
rumah tangga.

Perumusan Masalah
Penelitian ini merupakan pengembangan dari penelitian sebelumnya, yaitu
modifikasi adsorben dari bahan alam untuk meningkatkan daya adsorbsinya. Modifikasi
dilakukan dengan mengimobilisasi nanopartikel Au ke dalam pori dan permukaan zeolit.
Proses imobilisasi dilakukan dengan reduksi Au
3+
menjadi Au
0
sehingga didapatkan
zeolit@Au. Modifikasi lebih lanjut dengan ligan dilakukan untuk meningkatkan kualitas
adsorben. Pemilihan 2 jenis ligan didasarkan atas adanya gugus -NH
2
dan COOH dari
ligan L-sistein serta adanya 10 atom C dan gugus COOH dari ligan asam 11-merkapto
undekanoat (AMU). Kedua jenis ligan tersebut akan dibandingkan kemampuan
adsorbsinya terhadap ion logam berat. Hasil dari penelitian kali ini yang menggunakan
ligan AMU dan sistein akan dibandingkan dengan kemampuan adsorbsinya dengan
adsorben dari penelitian sebelumnya yang menggunakan ligan AMP terhadap ion Pb(II)
yang mana ligan 3-AMP yang hanya memiliki 3 atom C serta 1 gugus COOH. Setelah
analisa hasil adsorbsi optimum, selanjutnya dilakukan proses regenerasi agar dihasilkan
zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis kembali.
1.3Hipotesa
- Modifikasi zeolit dengan nanopartikel Au dan ligan dapat meningkatkan daya adsorbsi
terhadap ion logam berat.
- Interaksi antara nanopartikel dan ligan terjadi karena adanya ikatan Au-S antara Au dan
gugus SH dari ligan.
- Panjang rantai dan kesterikan ligan mempengaruhi kemampuan zeolit termodifikasi
dalam mengikat ion logam berat.
- Regenerasi zeolit@Au@ligan-M dapat menghasilkan kembali zeolit@Au@ligan.

1.4Tujuan Penelitian
Penelitian ini bertujuan untuk :
Meningkatkan daya adsorbsi zeolit melalui modifikasi permukaan dengan
nanopartikel dan ligan AMU serta sistein.

Mempelajari pengaruh panjang rantai dan efek sterik terhadap
kemampuannya dalam mengikat ion logam berat.
Mengaplikasikan zeolit termodifikasi sebagai adsorben ion logam berat
Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II) ,Co(II) dan ion logam campuran.
Memvariasikan kondisi reaksi untuk memperoleh kondisi optimum modifikasi
terhadap adsorbat.
Meregenerasi zeolit@Au@ligan-M agar didapatkan zeolit@Au@ligan
kembali.


BAB 2
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Kajian Pustaka dari Penelitian yang Telah dilakukan :
a) T. Laaksonen et al.,(2006) mempelajari kestabilan dan elektrostatik dari ligan
asam 11-merkapto undekanoat yang mengcapping nanopartikel emas dipengaruhi
oleh pH. Pada pH rendah gugus COOH dari 11-merkapto undekanoat
mengakibatkan terjadinya aglomerasi akibat protonasi dan terjadinya ikatan hidrogen.
Jika pada pH tinggi, gugus karboksilat akan mengalami deprotonasi dan partikel
terdispersi / terjadi tolakan elektrostatik. Oleh karena itu, untuk mendapatkan kondisi
optimum 11-merkapto undekanoat perlu dilakukan pengaturan pH.
b) C.A. Cooper et al.,(2004) dan ZOU Hua-sheng et al.,(2007). Beberapa teknik yang
biasa digunakan untuk pemisahan, yaitu menggunakan membran pemisah dengan
bahan pendukung cair, pertukaran kation, ultrafiltrasi, mikrofiltrasi, elektrodialisis,
netralisasi-persipitasi, sistem biologis, dan adsorbsi. Dalam penelitian tersebut
menggunakan separator berupa membran silika cair. Akan tetapi, dalam penelitian
tersebut memiliki banyak kelemahan, yaitu untuk mendapatkan jumlah ion logam
yang optimum diperlukan pengaturan suhu 60
0
C. Namun, hanya mampu
mengadsorbsi ion logam dengan valensi sejenis dan dalam kestabilannya hanya
kurang dari 10 hari.
c) Kriteria suatu bahan yang dapat digunakan dalam metode adsorbsi, yaitu memiliki
selektivitas dan kapasitas yang tinggi, stabil serta harus dapat diregenerasi kembali
tanpa mengurangi daya adsorbsi dan selektivitasnya. Oleh karena itu, suatu adsorben
perlu dimodifikasi / dikondisikan dengan memberi perlakuan kimia untuk
meningkatkan kualitasnya. Perlakuan dapat dilakukan dengan penambahan air, asam,
basa maupun garam untuk mempermudah terjadinya pertukaran kation serta
meningkatkan muatan negatifnya (Semra oruh, 2008).
c) Wensheng Yang.et al.,(2008) memanfaatkan nanopartikel Au tercapping sitrat
sebagai pendeteksi Pb(II), Cu(II) dan Fe(II). Wengsheng mengatakan bahwa
nanopartikel telah terbukti menjadi kromofor jenis baru karena dapat mengalami
perubahan warna saat beragregasi yang diinduksi oleh ion logam.

d) Chung-Wei Chang et al.,(2010) menunjukkan bahwa AMU-AuNP dapat
dimanfaatkan untuk ekstraksi melamin dari matriks kompleks yang didasarkan pada
interaksi antara kelompok karboksilat seperti AMU dan aminadari kelompok
melamin. Tingkat tertinggi dari melamin dengan cara mengiinduksiagregasi dari
AMU-AuNPs diamati AMU-AuNPs yang disiapkan pada pH 5,0 dengan Pka awal
dari AMU adalah 4.8. Karena memiliki sifat hidrofob maka dengan mudah
Au@AMU mengikat gugus amin dari melamin sehingga pemakaian pH harus
dikondisikan pada pH . 4,8
e) M. Valina-Saba. et al.,(1999). Memanfaatkan Au terselimuti 11-AMU membentuk
Coreshell. 11-AMU dimodifikasi dengan 3- aminophenylboronic acid monohydrate
membentuk 11-mercaptoundecanoic aminophenylboronic acid. Au termodifikasi
tersebut diaplikasikan sebagai sensor glukosa. Pemodifikasian Au dapat berperan
dalam proses adsorbsi dan sensor.
f) Jungwoo Moon. et al,(2006). Adsorpsi ion logam sangat tergantung pada
hidrofilisitas / hidrofobisitas permukaan terfungsionalisasi. Penambahan 11- merkapto
undekanoat telah mengurangi sisi hodrofob suatu permukaan. Semakin hidrofil suatu
permukaan terfungsional maka semakin besar adsorbsinya terhadap ion logam berat.
Oleh karena itu, pada metode adsorbsi dibutuhkan suatu kondisi adsorben dalam
keadaan hidrofilik.
g) Semra oruh,(2008). Perlakuan terhadap zeolit dengan menambahkan NaCl pada
proses penukaran kation telah mempengaruhi penurunan rasio Si/Al. Dengan
menurunnya ratio Si/Al, memperbesar kapasitas adsorbsi zeolit terhadap ion logam
berat. Sehingga panambahan NaCl dalam proses aktivasi mempermudah terjadinya
proses penukaran kation pada saat aplikasi.
h) Sook Young Moon. et al.,(2010). Molekul thiol akan lebih mudah terdesorbsi
dipermukaan emas pada suhu ruang dan teroksidasi membentuk ikatan disulfida
(sistana).Inti nanopartikel akan saling berdekatan membentuk ikatan van der waals.
Lalu Inti emas menarik tumbuh menjadi lebih besar tunggal dan / atau kristal kembar
melalui difusi dan penataan atom emas. Sehingga pembuatan larutan Au@thiol harus
digunakan dalam keadaan fresh.
i) A. Suna Erses. et al.,(2005). Kekuatan ionik pada masing-masing ion logam
tergantung pada pH optimum di perairan dengan dua cara : dengan mengubah
aktivitas zat terlarut dan dengan merubah ketebalan dan sifat elektrik dari double

layer partikel koloid dengan bantuan efek shielding dari ion logam lainnya. Oleh
karena itu, saat proses aplikasi harus digunakan pH optimum dari adsorbat dan
mempermudah terjadinya ikatan.
2.2 Studi Pendahuluan yang sudah dilakukan
Studi pendahuluan yang telah dilakukan untuk menunjang penelitian yang
diusulkan adalah:
a. (Rohatin, 2011) me modifikasi zeolit dengan nanopartikel emas dan ligan asam
3-merkaptopropanoat yang kemudian diaplikasikan sebagai adsorben ion logam
Pb(II), Cd(II), Zn(II), Cu(II), dan Fe (III) dan ddidapatkan keseletifan
zeolit@Au@AMP terhadap Pb(II).
b. (Neny sriwahyuni, 2009) mensintesis zeolit termodifikasi nanopartikel Au
melalui reduksi Au
3+
dengan NaBH
4
. Modifikasi permukaan zeolit berhasil
dilakukan dengan penanaman ligan 11-AMU. Zeolit@Au@AMU diaplikasikan
sebagai logam Pb(II) dimana jumlah Pb(II) teradsorpsi oleh zeolit termodifikasi
lebih besar dibandingkan zeolit non-modifikasi.
c. (Sandra Novita, 2010) mempelajari interaksi sintesis zeolit termodifikasi
nanopartikel Au dan ligan 3-AMP. Hasil yang diperoleh dari penelitian ini
adalah aplikasi zeolit@Au@AMP sebagai adsorben mampu menyerap ion
Pb(II).

2.3 Studi Literatur
2.3.1 Zeolit

Mineral zeolit dikenal sejak tahun 1755 oleh seorang mineralogi
berkebangsaan Swedia yang bernama Freherr Axel Cronsted. Zeolit berasal dari
bahasa yunani, zhein yang berarti mendidih dan Lithos yang berarti batuan. Oleh

karena itu zeolit didefinisikan sebagai batuan yang mendidih karena dehidrasi
molekul air yang dikandung di dalamnya apabila zeolit dipanaskan.
Zeolit memiliki struktur berongga-rongga dengan cairan di dalamnya yang
mudah lepas sehingga memungkinkan zeolit mempunyai sifat khusus yaitu mampu
melakukan pertukaran kation, mampu menyerap senyawa kimia tertentu (sebagai
adsorben) dan mampu bertindak sebagai katalisator .
2.3.2 Sifat dan penggunaan zeolit
Sifat zeolit yang terpenting adalah sebagai penyerap yang selektif, penukar
ion, dan mempunyai sifat katalisis yang tinggi. Sifat-sifat serapan zeolit dipengaruhi
oleh muatan-muatan kation. Kation-kation ini terkoordinasi pada atom oksigen.
Penggantian kation dengan kation lain yang berbeda ukurannya dan muatan
listriknya dapat mempengaruhi ukuran pori-pori yang akhirnya mempengaruhi sifat-
sifat serapannya. Perubahan sifat zeolit tergantung pada sifat-sifat dan ukuran
kation, temperatur, tekanan, konsentrasi larutan dan struktur zeolit. Karena sifat
zeolit yang unik tersebut maka zeolit dapat digunakan dalam berbagai aplikasi
diantaranya adalah:
a) Zeolit sebagai penukar ion
Sifat penukar ion pada zeolit barhubungan dengan ion-ion yang berada pada
rongga-rongga. Ion-ion rongga atau kerangka elektrolit berguna untuk menjaga
kenetralan zeolit. Ion-ion ini dapat bergerak bebas sehingga pertukaran ion yang
terjadi tergantung dari ukuran dan muatan maupun jenis zeolitnya. Sifat sebagai
penukar ion dari zeolit tergantung dari sifat kation, suhu dan jenis anion. Penukaran
kation dapat menyebabkan perubahan beberapa sifat zeolit seperti stabilitas terhadap
panas, sifat adsorpsi dan aktifitas katalisis (Tarek S. Jamil,2010).
b) Zeolit sebagai penyaring molekul
Zeolit dapat menyaring molekul karena adanya rongga zeolit yang berukuran
molekul. Molekul dapat tersaring karena adanya perbedaan ukuran, bentuk, dan
polaritas molekul. Oleh karena itu, ada beberapa molekul yang dapat tersaring dan

ada molekul yang tidak dapat tersaring bergantung dari besarnya ukuran molekul.
Karenanya zeolit dapat digunakan sebagai penyaring molekul yang selektif.
c) Zeolit sebagai bahan penyerap
Kristal zeolit mempunyai rongga yang terisi molekul air bebas yang berada
disekitar kation. Jika dilakukan proses kalsinasi pada suhu tinggi maka akan terjadi
penguapan molekul air yang mengakibatkan zeolit mempunyai luas permukaan
kontak yang besar sehingga memungkinkan zeolit memiliki kemampuan untuk
menyerap molekul gas atau cairan. Kapasitas adsopsi zeolit dipengaruhi beberapa
faktor yaitu: suhu, lama adsorpsi, ukuran partikel adsorben, dan kadar. Proses
adsorpsi zeolit merupakan proses fisika (Fisisorbsi) yang disebabkan oleh gaya
interaksi molekuler secara fisikokimiawi yang besarnya sama dengan gaya Van der
waals.
d) Zeolit sebagai katalis
Zeolit merupakan katalisator yang baik karena memiliki pori-pori yang besar
dengan permukaan yang maksimum. Ciri khusus dari zeolit, yaitu adanya ruang
kosong yang akan membentuk saluran di dalam strukturnya. Pada proses
penyerapan atau katalisis,pemakaian zeolit akan mengakibatkan difusi molekul ke
dalam ruang bebas atau hampa di antara kristal, sehingga dimensi dan lokasi
saluran sangat penting. Sistem saluran ada 3 macam, yaitu: satu, dua dan tiga
dimensi. Pada saluran satu dimensi molekul hanya dapat bergerak ke satu arah saja.
Saluran dua dimensi memberikan kemungkinan molekul berdifusi ke dua arah atau
dalam satu bidang datar, sedangkan pada saluran tiga dimensi molekul yang
berdifusi dapat bergerak ke semua arah atau sisi kristal. Saluran tersebut akan
berulang tergantung dari system simetri kristal.
2.4 Zeolit Alam
Zeolit klinoptilolit mempunyai kandungan silika yang tinggi dengan
perbandingan Si/Al antara 7-18. Struktur kristalnya berbentuk monoklinik dengan
cincin 8, cincin 10. Zeolit klinoptilolit memiliki kerangka struktur unit tetrahedral
[AlO
4
]
5-
dan [SiO
4
]
4-
dengan unit bangun sekunder T
10
O
20
. Zeolit klinoptilolit alam

pada suhu 25
o
C dan tekanan 2,6666 kPa kapasitas adsorpsinya terhadap H
2
O dapat
mencapai 16 gram H
2
O/100 gram.
2.5 Nanopartikel
Nanopartikel adalah partikel yang memiliki ukuran diantara 1-100 nm.
Nanopartikel dapat memiliki sifat atau fungsi yang berbeda dari material sejenis
dalam ukuran besar (bulk). Dua hal utama yang membuat nanopartikel berbeda dari
material sejenis dalam ukuran besar yaitu: karena ukurannya yang kecil nanopartikel
memiliki perbandingan antara luas permukaan dan volume yang lebih besar jika
dibandingkan dengan partikel sejenis dalam ukuran besar. Hal ini membuat
nanopartikel bersifat lebih reaktif. Reaktivitas material ditentukan oleh atom-atom
di permukaan, karena hanya atom-atom tersebut yang bersentuhan langsung dengan
material lain, ketika ukuran partikel menuju order nanometer, maka hukum fisika
yang berlaku lebih didominasi oleh hukum-hukum fisika kuantum.Sifat-sifat yang
berubah pada nanopartikel biasanya berkaitan dengan fenomena kuantum sebagai
akibat keterbatasan ruang gerak elektron dan pembawa muatan lainnya dalam
partikel. Fenomena ini berimbas pada beberapa sifat material seperti perubahan
warna yang dipancarkan, transparansi, kekuatan mekanik, konduktivitas listrik dan
magnetisasi.
2.6 Emas
Pada susunan tabel periodik unsur emas termasuk pada golongan logam
transisi. Emas memiliki nomor atom 79, dengan konfigurasi elektron [Xe]4f
14
5d
10

6s
1
, massa atom 196,967 gram per mol dan jari-jari atom 0,1442 nm. Dalam bentuk
warna emas adalah coklat keemasan. Logam ini melebur pada suhu 1064
o
C. Logam
emas tahan terhadap asam. Dalam bentuk garam emas dapat larut dalam air
membentuk anion tetrakloroaurat [AuCl
4
]
-
. Baik pada bentuk monovalen maupun
trivalennya emas dapat dengan mudah direduksi menjadi logamnya. Senyawa emas
(I) relatif kurang stabil dibandingkan senyawa-senyawa emas (III).Emas sangat
mudah ditempa, memiliki kekerasan antara 2,5 sampai 3, sehingga merupakan
logam yang lunak. Emas memiliki kemampuan untuk menghantarkan panas dan
listrik lebih baik dibandingkan tembaga dan perak. Emas juga memiliki sifat tahan

terhadap korosi. Emas hanya dapat terkorosi/ larut oleh campuran asam nitrat dan
asam hidroklorida (aquaregia).
2.7 Nanopartikel Emas
Nanopartikel emas dapat dibentuk dengan dua cara yaitu cara fisika dan kimia.
Cara fisika dapat dilakukan dengan cara melebur batangan emas menjadi partikel
berukuran nanometer (top-down) sedangkan dengan cara kimia dilakukan dengan
menumbuhkan nanopartikel dari atom logam atau molekul-molekul yang membentuk
cluster-cluster yang di assembly membentuk partikel berukuran nanometer. Sintesis
nanopartikel Au dapat dilakukan melalui 2 metode:
a. Metode Turkevich
Pada metode ini pembentukan nanopartikel emas (Au) dibuat dengan cara
mereduksikan HAuCl
4
dengan menggunakan Sodium Citrate. Reaksi utamanya
adalah reduksi dari garam HAuCl
4
sehingga akan membentuk logam emas.

Gambar 2.2 Skema pembentukan nanopartikel Au
b. Metode Turkevich
Pada metode ini pembentukan nanopartikel emas (Au) dibuat dengan cara
mereduksikan HAuCl
4
dengan menggunakan Sodium Citrate. Reaksi utamanya
adalah reduksi dari garam Au (HAuCl
4
) sehingga akan membentuk logam emas.

Nanopartikel Au Au
3+

Gambar 2.3 Skema pembentukan nanopartikel Au dengan metode Turkevich

c.Metode Brust
Pada metode ini nanopartikel emas dibuat dengan cara mereduksi HauCl
4

dengan pereduksi NaBH
4
. Reaksi yang terjadi pada proses pembentukan nanopartikel
emas adalah:
4AuCl
4
-
+ 3BH
4
-
+ 12OH
-
4Au + 3B(OH
2
)
2
-
+ 16Cl
-
+ 6H
2
O
2.8 Senyawa Tiol
Dalam bidang kimia, tiol dikenal dengan nama merkaptan, yaitu seyawa
yang terdiri dari gugus tiol (-SH) yang menempel pada atom karbon. Thiol hampir
sama dengan alkohol, dimana oksigen dari gugus hidroksi (-OH) digantikan oleh
atom sulfur (belerang).
Oksigen dan sulfur memiliki karakter kimia yang hampir sama karena letaknya
dalam satu golongan dalam tabel susunan berkala. Tiol dapat membentuk thioester
dan thioasetal.Sejumlah besar tiol adalah cairan yang tidak berwarna dan
mempunyai bau seperti bawang putih. Bau yang dimilikinya itu kuat dan tidak enak.
Contoh tiol adalah metil merkaptan (CH
3
SH), etil merkaptan (C
2
H
5
SH), koenzim A,
dan sistein.
2.8.1.1 Asam 11-Merkapto Undekanoat
Ada berbagai macam senyawa tiol, yang pertama yaitu 11-AMU senyawa ini
memiliki panjang rantai yang terdiri dari 11 atom C. Sifatnya yang hidrofobik
ditunjukkan dengan kelarutannya pada pelarut etanol. Senyawa ini memiliki rumus
molekul HS(CH
2
)10CO
2
H dengan berat molekul sekitar 218,36. Dengan titik leleh
46-50 C


Gambar 2.4 Struktur molekul asam 11-merkaptoundekanoat
2.8.1.2 .L-Sistein
Senyawa kedua yang termasuk dalam senyawa tiol ini merupakan senyawa
biomolekul yang bersifat hidrofilik. Senyawa ini memiliki rumus molekul
C
3
H
7
NO
2
S dan berat molekul 121.16. Titik leleh dari L-Sistein 240
0
C. Ligan ini
tidak stabil dalam bentuk larutannya karena dapat mudah teroksidasi membentuk
sistana dimana gugus SH dari sistein akan saling terikat sehingga akan mengendap
dan memisahkan diri dari pelarutnya.

Gambar 2.5 Struktur molekul L-sistein

2.9 Logam Berat

Logam berat merupakan unsur yang berbahaya di permukaan bumi,
sehingga kontaminasinya di lingkungan merupakan masalah besar di dunia saat ini.
Sejak kasus kecelakaan merkuri di Minamata Jepang (1953) yang secara intensif
dilaporkan, isu pencemaran logam berat meningkat sejalan dengan perkembangan
berbagai penelitian yang mulai diarahkan pada berbagai aplikasi teknologi untuk
menangani polusi lingkungan yang disebabkan oleh logam berat.
Pada tabel sistem periodik, logam berat terletak pada sudut kanan bawah
dengan berat jenis lebih besar 5 g/cm
3
. Logam berta memiliki afinitas yang tinggi

terhadap unsur belerang dan biasanya bernomor atom 22 sampai 92 dari perioda 4
sampai 7. Logam berat dapat berikatan dengan belerang dan enzim, yang dapat
menyebabkan enzim yang bersangkutan tidak aktif dan juga dapat mengendapkan
senyawa fosfat biologis atau mengkatalisis penguraian . Sifat toksisitas logam berat
dapat dikelompokkan menjadi tiga kelompok, yaitu bersifat toksik tinggi yang
terdiri dari unsur-unsur Hg, Pb, Cu, Cd dan Zn. Bersifat toksik sedang terdiri dari
unsur-unsur Cr, Ni, dan Co. Sedangkan yang bersifat toksik rendah terdiri atas unsur
Mn dan Fe.
2.9.1 Logam Pb
Timbal atau dikenal sebagai ion Pb (II) dalam susunan unsur merupakan
logam berat yang dapat secara alami dalam kerak bumi dan tersebar di alam dalam
jumlah kecil melalui proses alami termasuk latusan gunung berapi. Pb merupakan
logam lunak berwarna kebiru-biruan atau abu-abu keperakan dengan titik leleh
327,5
o
C dan titik didih 1,740
o
C pada tekanan atmosfer. Timbal mempunyai nomor
atom terbesar dari semua unsur yang stabil yaitu 82. Namun logam ini sangat
beracun yang dapat merusak sistem syaraf jika terakumulasi dalam jaringan halus
dan tulang dalam jangka waktu yang lama. Timbal terdapat dalam isotop 204 Pb
(1,4%), 206 Pb (24,1%), 207 Pb (22,1%), dan 208 (52,4%) kesemuanya adalah
radiogenic dan merupakan produk akhir dari pemutusan rantai kompleks. Logam ini
sangat resisten terhadap korosi, oleh
karena itu seringkali dicampur dengan cairan yang bersifat korosif (seperti
asam sulfat) (Sekar et al, 2004).

2.9.2 Logam Cu

Tembaga (cuprum; Cu) merupakan elemen kimia pada tabel periodik yang
mempunyai nomor atom 29. Tembaga merupakan logam yang mempunyai
konduktifitas termal dan elektrik yang cukup tinggi, sehingga banyak digunakan
sebagai konduktor elektrik dan termal. Selain itu, tembaga juga digunakan sebagai
bahan bangunan yaitu sebagai perlatan logam rumah tangga, dan sebagai bahan
dalam campuran logam (alloy) seperti koin uang logam, dibidang pertanian senyawa

tembaga sulfat sebagai fungisida dan mengontrol perkembangan alga di perairan.
Selain itu juga tembaga dan senyawanya banyak digunakan sebagai zat warna.

2.9.3. Logam Zn
Seng (zinck) adalah unsur kimia dengan lambang Zn, nomor atom 30 dan
massa atom relatif 65,39. Seng tidak diperoleh dengan bebas di alam, melainkan
dalam bentuk terikat. Mineral yang mengandung seng di alam bebas antara lain
calamite (ZnCO
3
), willemite (ZnSiO
4
), dan zinck blade (ZnS). Seng dilepaskan ke
lingkungan oleh proses alam, namun sebagian besar berasal dari kegiatan manusia
seperti pertambangan, produksi baja, pembakaran batu bara, dan pembakaran
sampah.
[10]
Sebagian besar zink di dalam tanah tetap terikat pada partikel tanah.

Dalam industri, zinck mempunyai arti penting yaitu melapisi besi atau baja untuk
mencegah proses karat.

2.9.4 Logam Cd

Kadmium dalam air berasal dari pembuangan industri dan limbah
pertambangan. Logam ini sering digunakan sebagai pigmen pada keramik, dalam
penyepuhan listrik, pada pembuatan alloy, dan baterai alkali. Keracunan kadmium
dapat bersifat akut dan kronis. Efek keracunan yang dapat ditimbulkannya berupa
penyakit paru-paru, hati, tekanan darah tinggi, gangguan pada sistem ginjal dan
kelenjer pencernaan serta mengakibatkan kerapuhan pada tulang.

2.9.5. Logam Co

Logam Co merupakan logam berat yang dalam jumlah dalam jumlah tertentu
sangat dibutuhkan oleh organisme hidup, namun dalam jumlah yang berlebihan dapat
menimbulkan efek racun. Toksisitas akut kobalt dapat diamati sebagai efek pada paru-
paru, asma, pneumonia, dan sesak napas. Pada tahun 1960, beberapa pabrik bir
menambahkan kobalt dalam bir untuk menstabilkan busa. Beberapa orang yang
minum dalam jumlah besar bir mengalami mual, muntah, dan efek serius pada
jantung. Namun, efek pada jantung tidak terlihat pada orang yang mengidap anemia

atau wanita hamil. Co memiliki berat molekul sekitar 58.9332 dengan titik leleh 1495
o
C
2.10 Pembentukan Kompleks
Senyawa kompleks adalah senyawa yang terbentuk dari satu kation (umumnya
logam) dan satu anion yang bermuatan negatif atau netral. Logam dalam kompleks
berperan sebagai atom pusat sedangkan anion berperan sebagai donor pasangan
elektron (ligan). Ligan yang mendonorkan sepasang elektron bebas disebut sebagai
ligan monodentat, dua pasang elektron bebas disebut bidentat sedangkan yang
mendonorkan lebih dari dua pasang elektorn bebas disebut ligan polidentat. Senyawa
kompleks umumnya berwarna karena pengisian elektron pada orbital d dari logam.
Walaupun kompleks terdiri dari anion dan kation namun ikatan yang terjadi bukan
ikatan ionik akan tetapi ikatan kovalen koordinasi dengan pemakaian elektron
bersama.
2.11 Adsorben
Adsorpsi adalah proses terserapnya molekul gas atau larutan adsorbat ke
dalam suatu permukaan padatan adsorben. Peristiwa adsorpsi merupakan suatu
fenomena permukaan, yaitu terjadinya penambahan konsentrasi komponen tertentu
pada permukaan antara dua fase. Adsorpsi dapat dibedakan menjadi adsorpsi fisis
(physical adsorption) dan adsorpsi secara kimia (chemical adsorption). Secara
umum adsorpsi fisis mempunyai gaya intermolekuler yang relatif lemah, sedangkan
pada adsorpsi kimia tejadi pembentukan ikatan kimia antara molekul adsorbat
dengan molekul yang terikat pada permukaan adsorben.
2.12 Etylene Diamine Tetra Acetic Acid (EDTA)
EDTA adalah suatu asam poliprotik yang mempunyai pasangan elektron
pada dua gugus amina dan empat pada gugus karboksilatnya. Senyawa ini
merupakan suatu ligan yang bersifat heksadentat (terdapat enam pasang elektron
bebas) yang biasanya akan membentuk kompleks kelat yang kuat . Dalam
pembentukan kelat, keenam donor elektronnya bersama-sama mengikat satu ion inti
dengan membentuk lingkaran kelat.

Gambar 2.6 Struktur EDTA
Karena kuatnya kompleks yang dibentuk dengan EDTA maka EDTA
banyak digunakan dalam industri makanan atau dalam bidang kedokteran.
2.13 Fourier Transform I nfra Red (FTIR)
Prinsip FT-IR adalah serapan dari senyawa dengan tingkat energi vibrasi dan
rotasi pada ikatan kovalen yang mengalami perubahan momen dipol dalam suatu
molekul. Radiasi IR yang umunya dipakai untuk analisis instrumental adalah daerah
bilangan gelombang 4000-670 cm
-1
. Bentuk dan struktur molekul menjadi penentu
terjadinya interaksi radiasi IR dengan molekul. Hanya molekul diatomik tertentu
misalnya H
2
, N
2
dan O
2
yang tidak dapat mengabsorbsi IR karena vibrasi dan
rotasinya tidak menghasilkan perubahan momen dipol (Sunardi,2007). Apabila suatu
molekul menyerap IR maka molekul akan mengalami perubahan tingkat energi
vibrasi/rotasi, tetapi hanya transisi vibrasi/rotasi yang dapat menyebabkan perubahan
momen dipol yang aktif mengabsorpsi IR. Spektra yang dihasilkan umumnya rumit
dan mempunyai pita-pita serapan yang sangat sempit dan khas untuk tiap senyawa
sehingga penggunaannya terutama untuk identifikasi senyawa organik secara
kualitatif.
2.14 Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)
Spektrosopi atom digunakan untuk mengidentifikasi dan menentukan
(kualitatif dan kuantitatif) dalam tingkat trace dalam semua jenis materi dan larutan.
Pengukuran dalam spektroskopi serapan atom (SSA) berdasarkan radiasi yang diserap
oleh atom yang tidak tereksitasi dalam bentuk uap (Sunardi,2007). Metode SSA
berprinsip pada absorbsi cahaya oleh atom. Atom-atom menyerap cahaya tersebut

pada panjang gelombang tertentu, tergantung pada sifat unsurnya. Proses dalam SSA
melalui 2 tahap, yaitu:
a. Atomisasi sampel
b. Absorbsi radiasi dari sumber sinar oleh atom bebas.
Atomisasi dapat dilakukan dengan baik dengan nyala maupun tungku.Untuk
mengubah unsur metalik menjadi uap diperlukan energi panas, oleh karena itu
temperatur harus benar-benar terkendali agar proses atomisasinya sempurna. Bila
ditinnjau dari sumber radiasi, haruslah bersifat kontinyu. Disamping itu sistem dengan
penguraian optis yang sempurna diperlukan untuk

Gambar 2.7 Komponen utama spektroskopi serapan atom (SSA)
memperoleh sinar dengan garis absorbsi yang semonokromator mungkin.
Spektroskopi Serapan Atom (SSA) terdiri atas 5 komponen utama. Komponen-
komponen ini di kontrol oleh peranti lunak komputer.
2.15 X-Ray Fluoresence(XRF)
Prinsip dari XRF adalah penembakan sinar X atau rendah dari sumber
radioaktif pada sampel untuk mendeteksi unsur tertentu yang diinginkan.
Penembakan akan menyebabkan elektron pada kulit atom terdalam unsur tersebut
tereksitasi ke level energi yang lebih tinggi.
Kulit yang kosong akan diisi oleh elektron pada kulit atom selanjutnya.
Keadaan eksitasi dari elektron yang ditembak tidak akan stabil sehingga elektron
tereksitasi akan turun ke level energi yang lebih rendah sehingga lebih stabil sambil
memancarkan kelebihan energi yang berasal dari penembakan sumber dalam bentuk

sinar X. Besarnya sinar yang dipancarkan spesifik untuk setiap unsur dan foton
tersebut akan dideteksi oleh detektor sehingga bisa menampilkan data yang
kualitatif dan kuantitatif dari sampel. (Chemistry.org, 2011)
2.16 Brunauer, Emmett, Teller (BET)
Teori BET diperkenalkan tahun 1938 oleh Stephen Brunaeur, Paul Hugh
Emmet, dan Edward Teller. BET adalah singkatan dari nama ketiga ilmuwan
tersebut. Teori ini menjelaskan fenomena adsorpsi molekul gas di permukaan zat
padat (melekatnya molekul gas di permukaan zat padat). Kuantitas molekul gas
yang diadsorpsi sangat bergantung pada luas permukaan yang dimiliki zat padat
tersebut.. Metode BET memberikan informasi tentang luas permukaan spesifik zat
padat. Dengan demikian metode ini dapat digunakan untuk memperkirakan ukuran
rata-rata partikel zat padat. Untuk material berpori, luas permukaan spesifik
ditentukan oleh porositas spesifik zat padat, yaitu molekul dapat teradsorpsi pada
permukaan zat padat hingga beberapa lapis dan tidak ada interaksi antar molekul gas
yang teradsorpsi pada permukaan zat padat.Ketika melakukan pengujian BET,
sampel ditempatkan dalam chamber kemudian divakumkan yang bertujuan agar
tidak ada lagi atom-atom gas yang menempel pada permukaan material. Kemudian
gas dalam jumlah terkontrol dimasukkan ke dalam chamber. Jumlah gas ini
menghasilkan tekanan awal (P
0
). Gas yang digunakan umumnya gas inert seperti
nitrogen, kripton atau argon. Suhu diatur serendah mungkin dan tetap konstan.
Biasanya suhu dipertahankan pada suhu nitrogen cair (-195,6
o
C). Sebagian atom gas
kemudian mulai menempel pada permukaan sampel (teradsorpsi). Akibatnya,
jumlah molekul gas yang bergerak dalam ruang chamber berkurang. Lama
kelamaan jumlah molekul gas yang menempel pada permukaan sampel makin
banyak dan diikuti berkurangnya jumlah molekul gas bergerak dalam ruang. Hingga
akhirnya seluruh permukaan sampel sudah ditutupi penuh oleh molekul gas. Tidak
ada adsorpsi gas lebih lanjut sehingga tekanan di dalam chamber tidak berubah lagi
dan menjadi P (tekanan kesetimbangan).
2.17 Particle Size Analyzer (PSA)
PSA merupakan alat yang digunakan untuk mengkarakterisasi nanomaterial,
yaitu suatu alat yang menggunakan metode Laser Diffraction (LAS) Alat ini

menggunakan prinsip dynamic light scattering (DLS). Metode ini juga dikenal sebagai
quasi-elastic light scattering (QELS). Alat ini berbasis Photon Correlation
Spectroscopy (PCS). Metode LAS bisa dibagi dalam dua metode yaitu metode kering
dan metode basah. Pada metode kering ini memanfaatkan udara atau aliran udara
untuk melarutkan partikel dan membawanya ke sensing zone. Metode ini baik
digunakan untuk ukuran yang kasar, dimana hubungan antarpartikel lemah dan
kemungkinan untuk beraglomerasi kecil. Sedangkan pada metode basah ini
menggunakan media pendispersi untuk mendispersikan material uji. Pengukuran
partikel dengan menggunakan PSA biasanya menggunakan metode basah. Metode ini
dinilai lebih akurat jika dibandingkan dengan metode kering ataupun pengukuran
partikel dengan metode ayakan dan analisa gambar. Terutama untuk sampel-sampel
dalam orde nanometer dan submicron yang biasanya memliki kecenderungan
aglomerasi yang tinggi. Hal ini dikarenakan partikel didispersikan ke dalam media
sehingga partikel tidak saling beraglomerasi (menggumpal). Dengan demikian ukuran
partikel yang terukur adalah ukuran dari single particle.Selain itu hasil pengukuran
dalam bentuk distribusi, sehingga hasil pengukuran dapat diasumsikan sudah
menggambarkan keseluruhan kondisi sampel.(nanotech.org. 2011)
2.18 Ultraviolet visible (UV-Vis)
Spektrofotometer adalah alat untuk mengukur transmitan atau absorban
suatu sampel sebagai fungsi panjang gelombang. Spektrofotometer merupakan
gabungan dari alat optik dan elektronika serta sifat-sifat kimia fisiknya dimana
detektor yang digunakan secara langsung dapat mengukur intensitas dari cahaya
yang dipancarkan dan secara tidak lansung cahaya yang diabsorbsi, jadi tergantung
pada spektrum elektromagnetik yang diabsorb (serap) oleh benda. Tiap media akan
menyerap cahaya pada panjang gelombang tertentu tergantung pada senyawaan atau
warna terbentuk. Yang perlu dikalibrasi adalah panjang gelombang dan absorbansi.
2.19 Transmision Electron Microscopy (TEM)
Pada TEM, sampel yang disiapkan sangat tipis sehingga elektron dapat
menembusnya kemudian hasil dari tembusan elektron tersebut yang diolah menjadi
gambar. Aplikasi utama TEM adalah sebagai berikut: analisis mikrostruktur,
identifikasi defek, analisis interfasa, struktur kristal, tatanan atom pada kristal, serta

analisa elemental skala nanometer.Sementara itu kelebihan dari analisa menggunakan
TEM adalah:
a. Resolusi Superior 0.1~0.2 nm, lebih besar dari SEM (1~3 nm)
b. Mampu mendapatkan informasi komposisi dan kristalografi dari bahan uji dengan
resolusi tinggi
c. Memungkinkan untuk mendapatkan berbagai signal dari satu lokasi yang sama.
Sedangkan kelemahannya adalah:
a. Hanya meneliti area yang sangat kecil dari sampel
b. Perlakuan awal dari sampel cukup rumit sampai bisa mendapatkan gambar
yang baik.
c. Elektron dapat merusak atau meninggalkan jejak pada sampel yang diuji.
2.20 . X-Ray Difraction (XRD)
Metode XRD merupakan metode yang menggunakan sinar X-ray dari
panjang gelombang yang dilewatkan melalui melalui sampel lalu diidentifikasi
struktur kristal dari suatu sampel. Sifat gelombang dari X-ray adalah hasil dari
difraksi sinar kisi untuk memberikan pola puncak refleksi disudut yang
berbeda dengan intensitas yang berbeda pula. Detektor X-ray bergerak
melewati sampel dan mengukur intensitas puncak-puncak dan posisi dari
puncak (difraksi dari dua sudut difraksi/ 2theta). Puncak tertinggi didefinisikan
sebagai puncak yang berintensitas 100%.


BAB 3
METODE PENELITIAN
3.1 Peralatan dan Bahan
3.1.1 Peralatan
Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini antara lain: labu ukur, gelas ukur,
pipet volumetri, pipet tetes, gelas beaker, batang pengaduk, botol semprot, bulb, tabung
reaksi, neraca analitik, oven, botol vial, botol coklatdan magnetic stirrer.
Alat uji yang digunakan untuk karakterisasi pada penelitian ini yaitu: Fourier
Transmitan Infra Red (FTIR), Prestige 21 (Shimadzu), Particle Size Analyzer (PSA)
Malvern ZEN 1600, Ultraviolet visible (Shimadzu 2450), BET, XRD (shimadszu 7000),
TEM (JEM 1400), XRF( Spectro xepos) dan Atomic Absorption Spectrometry 6300
(Shimadzu).
3.1.2 Bahan
Bahan yang digunakan untuk imobilisasi adalah zeolit alam (CV. Transindo
Citra Utama), Au batang

(PT. Antam), NaBH
4
(Merck), dan akuabides (
PT.Ikapharmindo Putramas). Untuk aktivasi zeolit digunakan akuabides, HCl (Merck)
dan NaOH (Merck). Untuk memodifikasi zeolit@Au digunakan asam 11-Mercapto
Undekanoat (Aldrich) dan L-Sistein (Merck). Aplikasi adsorben zeolit@Au@AMU
dan zeolit@Au@Sis dilakukan terhadap kation logam dari padatan Pb(NO
3
)
2
(Merck),
Cd(CH
3
COO)
2
(Merck), Zn(NO
3
)
2
.4H
2
O (Merck), Cu(NO
3
)
2
.2H
2
O (Merck) dan
Co(NO
3
)2.3H
2
O (Merck). Regenerasi untuk mendapatkan kembali adsorben
zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis dilakukan dengan Na-EDTA (Merck).


3.2 Prosedur Kerja
3.2.1 Pembuatan Larutan Induk
3.2.1.1 Pembuatan larutan HCl 0,05 M
Sebanyak 10 ml HCl 11,9616 M dipipet sebanyak 2,1mL dan diencerkan dengan
aquabides ke dalam labu ukur 500 mL sehingga konsentrasi larutan menjadi 0,05 M.
3.2.1.2 Pembutana larutan NaOH 0,05 M
sebanyak 1 g NaOH padatan dan diencerkan dengan aquabides dalam labu ukur 500
mL.
3.2.1.3 Pembuatan larutan NaCl 1 M
Pada pembuatan 2,1L NaCl 1M dilakukan dengan melarutkan sebanyak 122,85 g
NaCl dilarutkan dengan 2,1 L aquabides
3.2.1.4 Pembuatan larutan HAuCl
4
0,017 M
Sebanyak 0,3474 g emas dilarutkan dengan aquaregia, HCl dan HNO
3
dengan
perbandingan 4 : 1 dengan pemanasan 120
o
C.
3.2.1.5 Pembuatan larutan NaBH
4
8,68 x 10
-3
M
Sebanyak 0,0198 g dilarutkan dengan aquabides dingin ke dalam labu 10mL.
3.2.1.6 Pembuatan larutan 11-AMU 0,1 M
Sebanyak 1,1493 g 11-AMU 95% dilarutkan dengan etanol 60% ke dalam labu 50
mL.

3.2.1.7 Pembuatan larutan L-Sistein 0,1 M
Sebanyak 0,6058 g L-Sistein dilarutkan dengan aquabides ke dalam labu 50 mL.

3.2.1.8 Pembuatan Larutan Zn (II) 600 ppm
Sebanyak 0,1199 g Zn(NO
3
)
2
.4H
2
O dilarutkan dengan aquabides pada labu ukur
50 mL.


3.2.1.9 Pembuatan Larutan Cu (II) 600 ppm
Sebanyak 0,1117 g Cu(NO
3
)
2
.3H
2
O dilarutkan dengan aquabides pada labu
ukur 50 mL.
3.2.1.10 Pembuatan Larutan Pb (II) 1500 ppm
Sebanyak 0,1199 g Pb(NO
3
)
2
dilarutkan dengan aquabides pada labu ukur 50
mL.

3.2.1.11 Pembuatan Larutan Cd (II) 300 ppm
Sebanyak 0,46 g Cd(CH
3
COO)
2
.2H
2
O

dilarutkan dengan aquabides pada
labu ukur 50 mL.

3.2.1.12 Pembuatan Larutan Co (II) 400 ppm
0,0988 g Co(NO
3
)
2
.3H
2
O dilarutkan dengan aquabides pada labu ukur 50
mL

3.2.1.13 Pembuatan Larutan Na-EDTA 0,1M
1,86 g C
10
H
14
N
2
Na
2
O
8
.2H
2
O dilarutkan dengan aquabides dalam labu ukur
50 mL.

3.2.2 Aktivasi Zeolit
3.2.2.1 Aktivasi Secara Fisika
Secara fisika zeolit diaktifkan dengan cara mencuci zeolit dalam aquades
dengan perbandingan zeolit : Aquabides, yaitu 1: 3 (300 g zeolit dalam 900 mL
aquades) lalu zeolit diaduk selama 1 jam pada suhu 70
o
C. Setelah diaduk zeolit
diaging selama 24 jam, lalu koloidnya di ambil. Koloid yang diambil selanjutnya
dicuci kembali dengan menggunakan aquabides dan diaduk selama 1 jam pada suhu 70
o
C lalu di aging 24 jam. Endapan yang terbentuk kemudian dikeringkan pada suhu 105
o
C. Pencucian secara fisika dilakukan sebanyak tiga kali.


3.2.2.2 Aktivasi secara Kimia

Sebanyak 2,1 mL HCl 11,9616 M dipipet dan diencerkan dengan aquabides
dalam labu ukur 500 mL sehingga konsentrasi larutan menjadi 0,05 M dan larutan ini
dijadikan larutan stok HCl. Pembuatan larutan NaOH 0,05 M dilakukan dengan cara
menimbang sebanyak 1g NaOH padatan dan diencerkan dengan aquabides dalam labu
ukur 500 mL. Serta untuk pembuatan NaCl 1M dilakukan dengan cara menimbang
sebanyak 58,5 g NaCl padatan dan dilarutkan dengan aquades dalam labu ukur 1000
mL, 58,5 g NaCl padatan dan dilarutkan dengan aquades dalam labu ukur 1000 mL dan
5,85 g dalam 100 ml, sehingga didapatkan NaCl M sebanyak 2,1L. .Aktivasi secara
kimia dilakukan dengan asam encer (HCl) dan dilanjutkan dengan basa encer (NaOH).
Asam encer yang digunakan adalah HCl 0,05 M dengan perbandingan zeolit : HCl
adalah 1 : 3 (163 g zeolit : 489 mL HCl 0,05 M) dan campuran diaduk selama 1 jam
pada suhu 70
o
C dan diendapkan selama 24 jam. Endapan yang terbentuk dimabil dan
dikeringkan pada suhu 105
o
C. Aktivasi dengan basa encer dilakukan dengan
menggunkan NaOH 0,05 M dengan perbandingan zeolit : basa yaitu 1: 3 (150 g zeolit :
450 mL NaOH 0,05M) dan diperlakukan sama seperti pada aktivasi dengan asam
encer.

3.2.2.3 Pengondisian Zeolit dengan NaCl jenuh.

Zeolit yang telah kering kemudian dicuci dengan NaCl 1 M (70 g zeolit NaCl
dalam 2,1 L aquabides) . Campuran diaduk dengan magnetik stirrer selama 6 jam pada
70
o
C dan di aging selama 24 jam serta endapan dikeringkan pada suhu 105
o
C.
Selanjutnya zeolit dikalsinasi selama 2 jam pada suhu 300
o
C dan zeolit yang telah
aktif dikarakterisasi dengan menggunakan XRF, XRD, FTIR dan BET.

3.2.3 Imobilisasi Nanopartikel Emas
3.2.3.1 Uji Kestabilan nano Au terhadap ligan

Uji kestabilan berikut dilakukan dengan membuat stock HAuCl
4
1,0 x10
-2
M dari
proses pemurnian (subbab 3.2.3.3). Stock tersebut diencerkan menjadi 1,0 x10
-4
M.
Lalu dilakukan Variasi waktu mulai dari menit ke 2, 5, 10, 15, 30 dan 60 terhadap

penambahan NaBH
4
0,05 M. Setelah mendapatkan waktu optimum untuk nano Au
selanjutnya divariasikan penambahan masing-masing ligan sehingga diperoleh waktu
optimum penambahan NaBH
4
dan waktu optimum penambahan ligan untuk
diaplikasikan dalam imobilisasi Au ke dalam zeolit dan modifikasi Zeolit@Au dengan
ligan. Karakterisasi Au@AMU dan Au@Sis dilakukan dengan PSA dan UV-Vis.

3.2.3.2 Optimasi Waktu immobilisasi Nanopartikel

Optimasi waktu immobilisasi Nanopartikel emas dalam zeolit telah dilakukan
pada penelitian sebelumnya (N.Sandra. 2010) dengan kondisi waktu optimum pada 3
jam waktu immobilisasi.

3.2.3.3 Imobilisasi Nanopartikel dalam Zeolit

Pada penelitian ini imobilisasi nanopartikel Au pada zeolit menggunakan
lautan stok HAuCl
4
1,0 x10
-2
M yang dibuat dengan cara melarutkan emas batang
didalam aquaregia dengan perbandingan HCl dan HNO
3
4 : 1, setelah itu diperoleh
larutan emas yang mash banyak pengotor. Lalu diambil sebanyak 10ml dari larutan dan
diuapkan sampai dapat diperkirakan pengotor-pengotornya hilang. Setelah itu kerak
sisa pemanasan diencerkan didalam labu 10ml dengan konsentrasi 0,017 M. Dari
HAuCl
4
0,017 M kemudian diencerkan ke dalam labu 10ml sehingga di dapat HAuCl
4

10
-2
M sebagai stock. Larutan HAuCl
4
tersebut diencekan dalam labu 25 mL dengan
memipet sebanyak 2,5 mL HAuCl
4
10
-2
M untuk memperoleh larutan HAuCl
4
10
-4
M.
Sebelumnya Larutan HAuCl
4
10
-4
M di uji dengan UV-Vis dengan pereduksi NaBH
4

0,05M dan modifikasinya dengan kedua ligan). Kemudian larutan HAuCl
4
10
-4
M
tersebut dimasukkan ke dalam beaker glass yang terdapat 1 gram zeolit yang telah
diaktivasi dan larutan diaduk dengan magnetic stirrer selama 1 jam, setelah 1 jam ke
dalam larutan tersebut ditambahkan 5 mL NaBH
4
0,05 M (0,0198 g NaBH
4
dilarutkan
dengan aquabides dingin dalam labu ukur 10 mL). Pengadukan terus dilakukan selama
6 jam dan di aging selama 24 jam. Selanjutnya larutan di sentrifuge untuk memisahkan
fase padatan dan fase cairan. Fase cairan diukur dengan PSA, sedangkan fase padatan
dikeringkan dioven pada suhu 105
o
C. Zeolit yang telah kering diperlakukan kembali
seperti diatas sebanyak 3 kali pelapisan. Karakterisasi zeolit@Au dilakukan dengan
FTIR, BET, XRD dan TEM.

3.2.4 Penanaman Ligan 11-AMU dan L-Sistein
Larutan AMU 10
-1
M dibuat dengan menimbang 1,1493 g dari padatan 11-
AMU dalam labu ukur 50 mL. Kemudian diambil 2,5 mL dari larutan tersebut dan
diencerkan dengan ethanol 60% ke dalam labu 25 mL sehingga didapatkan larutan 11-
AMU 10
-2
M. Lalu dari larutan tersebut diambil sebanyak 5 mL dan dilarutkan dalam
labu ukur 10 mL dan dilarutkan dengan aquabides, konsentrasi larutan menjadi 5 x 10
-3

M. Untuk ligan L-Sistein dibuat dengan menimbang 0,6058 g dan dilarutkan dalam
labu 50 mL dengan konsentrasi 0,1M. Lalu L-Sistein tersebut diencerkan dengan
mengambil 0,5 mL dilarutkan dalam labu 10 mL sehingga didapatkan L-Sistein
dengan konsentrasi 5 x 10
-3
M. Kemudian dimasukkan ke dalam masing-masing gelas
piala yang terdapat 0,1 g zeolit@Au kemudian larutan diaduk dengan magnetic stirrer
selama 1 jam dan di aging selama 24 jam. Setelah 24 jam diambil endapannya dan
dikeringkan pada suhu 60
o
C. Variasi ligan dikarakterisasi dengan FTIR .
3.2.5 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Logam Berat (Tunggal)
3.2.5.1 Aplikasi Terhadap Ion Zn (II)
Larutan Zn (II) 600 ppm dibuat dengan cara melarutkan 0,1199 g
Zn(NO
3
)
2
.4H
2
O dengan aquabides pada labu ukur 50 mL. Sebanyak 10 mL larutan Zn
(II) 600 ppm ditambahkan ke dalam 0,1 g zeolit aktivasi; 0,1 g zeolit@Au; 0,1g
zeolit@Au@AMU dan 0,1g zeolit@Au@Sis. Kemudian campuran diaduk selama 30
menit dan campuran didekantasi selama 24 jam. Selanjutnya campuran di sentrifuge
untuk memisahkan fase padatan dan fase tersisa. Sebelumnya kadar Zn(II) dalam
larutan awal sebagai standar diukur terlebih dahulu dengan SSA.
3.2.5.2 Aplikasi Terhadap Ion Cu(II)
Larutan Cu(II) 600 ppm dibuat dengan cara melarutkan 0,1117 g
Cu(NO
3
)
2
.3H
2
O dengan aquabides pada labu ukur 50 mL, dari larutan tersebut diambil.
Sebanyak 10 mL larutan Cu(II) 600 ppm ditambahkan ke dalam 0,1g zeolit aktivasi;
0,1g zeolit@Au; 0,1g zeolit@Au@AMU dan 0,1g zeolit@Au@Sis. Kemudian
campuran diaduk selama 30 menit dan campuran didekantasi selama 24 jam.
Selanjutnya campuran di sentrifuge untuk memisahkan fase padatan dan fase cairan.
Fase cairan di ukur dengan SSA untuk mengetahui kadar Cu(II) yang tersisa.

Sebelumnya kadar Cu(II) dalam larutan awal sebagai standar diukur terlebih dahulu
dengan SSA.

3.2.5.3 Aplikasi Terhadap Ion Pb (II)

Larutan Pb(II) 1500 ppm dibuat dengan cara melarutkan 0,1199 g Pb(NO
3
)
2

dengan aquabides pada labu ukur 50 mL. Sebanyak 10 mL larutan Pb (II) 1500 ppm
ditambahkan ke dalam 0,1 g zeolit aktivasi; 0,1 g zeolit@Au dan 0,1 g
zeolit@Au@AMU dan 0,1 g zeolit@Au@Sis. Kemudian campuran diaduk selama 30
untuk memisahkan fase padatan dan fase cairan. Fase cairan di ukur dengan SSA untuk
mengetahui kadar Pb(II) yang tersisa. Sebelumnya kadar Pb(II) dalam larutan awal
sebagai standar diukur terlebih dahulu dengan SSA.

3.2.5.4 Aplikasi Terhadap Ion Cd (II)

Larutan Cd (II) 300 ppm dibuat dengan cara melarutkan 0,46 g
Cd(CH
3
COO)
2
.2H
2
O

dengan aquabides pada labu ukur 50 mL, Sebanyak 10 mL
larutan Cd (II) 300 ppm ditambahkan ke dalam 0,1 g zeolit aktivasi; 0,1 g zeolit@Au
dan 0,1 g zeolit@Au@AMU dan 0,1 g zeolit@Au@Sis. Kemudian campuran diaduk
selama 30 menit dan campuran didekantasi selama 24 jam. Selanjutnya campuran di
sentrifuge untuk memisahkan fase padatan dan fase cairan. Fase cairan di ukur dengan
SSA untuk mengetahui kadar Cd(II) yang tersisa. Sebelumnya kadar Cd(II) dalam
larutan awal diukur sebagai standar terlebih dahulu dengan SSA.
3.2.5.5 Aplikasi Terhadap Ion Co (II)
Larutan Co (II) 400 ppm dibuat dengan cara melarutkan Co(NO
3
)
2
.3H
2
O
0,0988 g dengan aquabides pada labu ukur 50 mL. Sebanyak 10 mL larutan Co (II) 400
ppm ditambahkan ke dalam 0,1 g zeolit aktivasi; 0,1 g zeolit@Au; 0,1 g
zeolit@Au@AMU dan 0,1 g zeolit@Au@Sis. Kemudian campuran diaduk selama 30
untuk memisahkan fase padatan dan fase cairan. Fase cairan di ukur dengan SSA untuk

mengetahui kadar Co(II) yang tersisa. Sebelumnya kadar Co(II) dalam larutan awal
diukur sebagai standar terlebih dahulu dengan SSA.

3.2.6 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Logam Campuran

Percobaan ini dilakukan dengan campuran ion logam yaitu campuran 1 untuk
Zeolit@Au@AMU pH 5,0 (Pb(II), Zn(II), Cu(II), Cd(II), dan Co(II)) 1000 ppm dan
campuran 2 untuk Zeolit@Au@Sis pH 5,0 (Pb(II), Zn(II), Cu(II), Cd(II), dan Co(II))
1000 ppm dengan cara memipet masing-masing 50 mL standar Pb(II) 5000 ppm,
standar Cd(II) 5000 ppm, standar Cu(II) 5000 pppm, standar Zn(II) 5000 ppm, standar
Co(II) 5000 ppm dan dimasukkan ke dalam labu ukur 50 mL. Sebanyak 25 mL standar
campuran 1000 ppm ditambahkan ke dalam 0,1 gram zeolit@Au@AMU dan 0,1 g
zeolit@Au@Sis. Kemudian campuran diaduk menggunakan magnetic stirrer selama
30 menit dan campuran didekantasi selama 24 jam. Selanjutnya campuran di sentrifuge
untuk memisahkan fase padatan dan fase cairan. Fase cairan diukur dengan SSA untuk
mengetahui kadar ion logam yang tersisa. Sebelumnya larutan standar campuran awal
diukur dengan menggunakan SSA. Memvariasikan pH dilakukan dengan penambahan
HNO
3
dan NaOH pada larutan standar campuran diatas dengan zeolit@Au@AMU dan
zeolit@Au@Sis.
3.2.7 Optimasi pada aplikasi Zeolit@Au@Ligan Terhadap Adsorbat
3.2.7.1. Variasi konsentrasi ligan
Percobaan ini dilakukan dengan variasi konsentrasi ligan 11-AMU dan L-Sistein
yang ditanam pada 0,1 g zeolit@Au. Variasi konsentrasi dilakukan pada masing-masing
ligan. Ligan 11-AMU 1,0 x 10
-2
M dibuat dari larutan ligan 11-AMU 0,1 M diambil 1
mL dan dilarutkan dalam labu ukur 10 mL, konsentrasi menjadi 1,0 x 10
-2
M, dan 3,0 x
10
-2
M. Untuk ligan L-sistein 1,0 x 10
-2
M dibuat dari larutan ligan 0,1 M diambil 1 mL
dan dilarutkan dalam labu ukur 10 mL, konsentrasi menjadi 1,0 x 10
-2
M, dan 3,0 x 10
-2

M dibuat dari larutan ligan L-Sistein 0,1 M diambil 1 mL dan dilarutkan dalam labu ukur
10 mL masing-masing ditambahkan ke dalam beaker glass yang berisi 0,1 gram
zeolit@Au. Dilakukan adsorpsi 0,1 gram zeolit@Au@Ligan dengan variasi konsentrasi
AMU dan Sistein diatas pada ion logam [Zn (II)] : 600 ppm; [Cu(II)] : 600 ppm; [Pb(II)]:
1500 ppm; [Cd(II)]: 300 ppm dan [Co(II)]: 400 ppm. Masing-masing campuran larutan

diaduk menggunakan magnetic stirrer selama 30 menit dan campuran didekantasi selama
24 jam. Selanjutnya campuran di sentrifuge untuk memisahkan fase padatan dan fase
cairan.Fase cairan diukur dengan SSA untuk mengetahui kadar ion logam yang tersisa.
Sebelumnya larutan standar campuran awal diukur dengan menggunakan SSA.
3.2.7.2 Variasi pH pada Zeolit@Au@AMU dan Zeolit@Au@Sis
Variasi pH dilakukan dengan menggunakan 0,1g zeolit@Au@AMU dan
zeolit@Au@Sis yang kedua ligan tersebut dibuat dari hasil variasi konsentrasi optimum
sebelumnya yaitu, 0,03M. Selanjutnya ditambahkan ke masing-masing beaker ke dua
larutan logam Pb dan Co. Zeolit termodifikasi dibuat variasi pH masing-masing. Untuk
zeolit@Au@AMU dibuat varisi 3,16 ; 5 dan 6,5. Pada zeolit@Au@Sis dibuat variasi
5,07 ; 5,5 dan 6,5. Masing-masing campuran larutan diaduk menggunakan magnetic
stirrer selama 30 menit dan campuran didekantasi selama 24 jam. Selanjutnya campuran
di sentrifuge untuk memisahkan fase padatan dan fase cairan.Fase cairan diukur dengan
SSA untuk mengetahui kadar ion logam yang tersisa. Sebelumnya larutan standar
campuran awal diukur dengan menggunakan SSA.
3.2.8 Regenerasi Zeolit@Au@AMU-M dan Zeolit@Au@Sis-M

Regenerasi zeolit@Au@AMU-ion logam dan zeolit@Au@Sis-ion logam
dilakukan terhadap zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis dengan adsorpsi ion logam
optimum menggunakan larutan Na-EDTA 0,1 M dibuat dengan cara menimbang 1,86 g
C
10
H
14
N
2
Na
2
O
8
.2H
2
O dan dilarutkan dengan aquades dalam labu ukur 50 mL.
Sebanyak 10 mL larutan EDTA 0,1M ditambahkan ke dalam 0,1 g zeolit@Au@AMU-
ion logam dan 0,1g zeolit@Au@Sis-ion logam yang telah mengikat ion logam.
Campuran tersebut kemudian diaduk menggunakan magnetic stirrer selama 30 menit
lalu didekantasi selama 24 jam. Selanjutnya campuran disentrifuge untuk memisahkan
fase padatan dan fase cairan. Fase cairan diukur dengan SSA untuk mengetahui kadar
ion logam yang terikat dengan EDTA. Bagan kerja dapat dilihat di Lampiran 23.


BAB 4
PEMBAHASAN

4.1 Aktivasi Zeolit Alam
Zeolit alam yang digunakan berasal dari CV. Transindo Citra Utama, Bayah,
Jawa Barat. Zeolit alam mempunyai bentuk kristal yang teratur dengan pori yang
tersebar merata. Zeolit tersebut merupakan bahan yang berasal dari alam, sehingga
zeolit masih banyak mengandung pengotor seperti ion-ion logam dan molekul air di
dalam pori-porinya. Oleh karena itu, pengotor-pengotor dalam zeolit terlebih dahulu
harus dihilangkan terlebih dahulu, yaitu dengan melakukan proses aktivasi melalui
proses fisika, proses kimia, dan mengondisikan zeolit alam dengan NaCl jenuh yang
sebelum diaktivasi, zeolit dihaluskan dengan penyaring dengan ukuran pori 200 mesh.
Setelah diaktivasi, zeolit kemudian dikarakterisasi dengan FTIR, XRD dan XRF.
Tampilan fisik zeolit alam diperlihatkan pada Lampiran 1.
4.1.1 Aktivasi Secara Fisika
Aktivasi secara fisika dilakukan dengan mencuci zeolit dengan aquabides
sebanyak 3 kali pada suhu 70
o
C. Hal ini bertujuan untuk menghilangkan pengotor
seperti debu dan tanah yang masih terdapat dalam zeolit. Pemanasan pada suhu 70
o
C
bertujuan untuk membantu mengeluarkan dan menguapkan kotoran yang bersifat
polar yang masih tertahan pada permukaan zeolit.
4.1.2 Aktivasi Secara Kimia
Aktivasi secara kimia yang dilakukan dengan asam encer HCl 0,05 M
bertujuan menghilangkan pengotor yang bersifat asam yang larut dengan HCl.
Aktivasi dengan basa encer NaOH 0,05 M untuk menghilangkan pengotor yang
besifat basa. Penambahan asam dan basa dengan konsentrasi rendah dilakukan
untuk mencegah terjadinya dealuminasi. Dealuminasi mengakibatkan merusaknya
struktur kerangka zeolit. Proses aktivasi secara kimia dilakukan sebanyak 2 kali.
Perlakuan tersebut diberikan untuk memastikan bahwa sebagian pengotor kimia
sudah larut di dalam larutan.

4.1.3 Pengondisian Zeolit Alam dengan Larutan NaCl Jenuh
Pengondisian zeolit dengan garam akali, yaitu NaCl jenuh dilakukan dengan
mencuci zeolit menggunakan NaCl 1M dengan perbandingan zeolit : NaCl, yaitu 1 :
30 dan dilakukan sebanyak 2 kali. Hal ini bertujuan untuk mendifusikan kation
Na(I)

ke dalam pori zeolit. Ion Na(I)

yang masuk akan menggantikan kation-kation
di dalam struktur zeolit. Akan tetapi, tidak semua ion yang berada pada struktur
zeolit tergantikan oleh Na(I). Hal ini disebabkan saat penukaran kation terjadi
proses kesetimbangan sehingga masih ada sebagian Na(I) yang tidak dapat
menggantikan posisi kation-kation di dalam struktur zeolit. Semakin banyaknya
Na(I) dalam struktur zeolit, maka pergantian Na(I) oleh Au(III) semakin lebih
mudah. Kalsinasi pada suhu 300
o
C bertujuan menghilangkan air yang tersisa
dalam pori-pori zeolit serta menguapkan senyawa-senyawa organik yang masih
terkandung dalam zeolit. Tampilan fisik zeolit awal dan zeolit aktivasi diperlihatkan
pada Lampiran 2. Karakterisasi zeolit dilakukan melalui pengukuruan
menggunakan FTIR, BET, XRF dan XRD.

4.2 Sintesis Nanopartikel Au dari Emas Batang
Partikel Au berukuran nano dibentuk dari ion logam Au bermuatan menjadi
logam Au bermuatan nol. Pembuatan nanopartikel Au memerlukan HAuCl
4
yang
dibuat dari emas murni dilakukan menggunakan HNO
3
(p.a) dan HCl pekat 65%
dengan perbandingan 1 : 4. Dengan pelarutan emas dalam aquaregia melepaskan
larutan HAuCl
4
pekat (masih mengandung pengotor) dan mengahasilkan gas NO
berwarna coklat yang dibantu dengan pemanasan 120
o
. Proses pemanasan membantu
menghilangkan pengotor NO dan bahan-bahan organik yang masih tercampur di
larutan. Pengotor-pengotor tersebut berbentuk padatan hitam dan jika HAuCl
4
tersebut diaging selama 24 jam, endapan hitam tersebut akan mengendap di dasar.
Dari hasil pemanasan diperoleh kerak jingga kekuningan yang dilarutkan dengan air
sehingga didapatkan HAuCl
4
0,017 M. Dalam proses pembutan koloid nano Au dan
imobilisasi Au ke dalam zeolit membutuhkan HAuCl
4
encer 1x10
-4
M (Rohatin,
skripsi 2011) menggunakan pereduksi NaBH
4
pada konsentrasi optimum sekitar
8,68x10
-3
M (Rohman.N, skripsi 2012).


Berikut reaksi terbentuknya HAuCl
4
pada Lampiran 3 dan hasil pemurnian
emas dengan aquaregia.
Au + 4HCl + HNO
3
HAuCl
4
+ NO + 2H
2
O
4.3 Modifikasi Zeolit Alam
Modifikasi dilakukan melalui 3 tahapan, yaitu pengisian rongga zeolit oleh ion
Au(III), sintesis nanopartikel Au dalam rongga zeolit (zeolit@Au) melalui proses
reduksi Au(III) menjadi Au

menggunakan NaBH
4.
Modifikasi zeolit@Au dengan
ligan 11-AMU dan L-Sistein. Ilustrasi tahapan immobilisasi zeolit dengan Au terdapat
pada Lampiran 5
4.3.1 Immobilisasi Nanopartikel Au pada Zeolit
Imobilisasi nanopartikel Au terdiri dari 2 tahapan yaitu pengisian rongga
zeolit oleh ion-ion Au(III), kemudian sintesis nanopartikel Au di dalam rongga zeolit
yang melalui reduksi Au(III) menjadi Au dengan NaBH
4
. Percobaan dilakukan
menggunakan kondisi optimum yang diperoleh pada penelitian sebelumnya (Novita S,
skripsi 2010) dimana waktu immobilisasi optimum adalah 3 jam dengan jumlah
pelapisan sebanyak 3 lapisan. Imobilisasi dilakukan menggunakan HAuCl
4
1,0 x 10
-4

M. Di dalam larutan, HAuCl
4
akan mengion secara bertahap menjadi Au(III).
Kemudian Au(III) akan berdifusi dan mengisi pori-pori zeolit dengan merata melalui
proses pengadukan selama 1 jam. Pemakaian waktu 1 jam dikarenakan selama
berdifusi, Au(III) akan bergerak secara merata menggantikan posisi Na(I) dalam pori
zeolit. Pada proses pertukaran ion Au(III)

dengan Na(I). Proses reduksi dilakukan
melalui penambahan NaBH
4
sedikit-sedikit dengan waktu stirrer selama 3 jam.
Pemilihan waktu 3 jam merupakan waktu pada kondisi optimum dimana semua
Au(II) di pori dan permukaannya hampir seluruhnya tereduksi. Hal ini dilakukan agar
proses reduksi terjadi secara merata dan mencegah terjadinya aglomerasi di
permukaan zeolit. Dari percobaan ini menghasilkan zeolit@Au. Zeolit@Au kemudian
dikarakterisasi menggunakan FTIR, TEM, XRD, AAS dan BET. Tampilan fisik
hasil imobilisasi Au ke dalam pori zeolit pada Lampiran 6


4.3.2 Penanaman Ligan 11-AMU dan L-sistein pada Zeolit@Au
Penanaman ligan AMU dan sistein bertujuan meningkatkan kapasitas adsorpsi
zeolit. Ikatan antara logam Au dengan ligan dapat terjadi, jenis-jenis ligan yang
digunakan dapat berupa senyawa yang memiliki gugus NH
2
, -SH, dan CN, gugus-
gugus tersebut dikenal memiliki afinitas yang tinggi terhadap Au. Interaksi antara Au
dengan gugus -SH sangat kuat sehingga ligan tersebut mampu dijadikan sebagai
pemodif (Narayan Bhattarai, 2006). Percobaan ini merupakan modifikasi nanopartikel
Au yang telah terimobilisasi dalam pori-pori zeolit. Ligan AMU dan sistein yang telah
tertanam nantinya berfungsi sebagai penangkap ion logam berat. Dasar penelitian ini
adalah penelitian sebelumnya (Mariska Halimtengker, skripsi 2006) yang berhasil
mengaplikasikan nanopartikel Au termodifikasi ligan sistein sebagai sensor ion logam
berat. Ligan sistein dapat menangkap ion logam berat karena memiliki gugus -COO
-

dan - NH
2
yang akan membentuk kompleks dengan ion logam. Kemampuan ligan
sistein menangkap ion logam berat akan dibandingkan dengan ligan AMP dari
penelitian sebelumnya (Rohatin, skripsi 2011) yang hanya memiliki gugus -COO
-
dan
3 atom C. Penggunaan ligan 11-AMU didasarkan pada rantainya yang lebih
panjang/10 atom C dan lebih hidrofobik dibandingkan dengan ligan 3-AMP.
Percobaan ini merupakan tahap akhir yang menghasilkan adsorben
zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis. Kedua zeolit termodifikas kemudian
dikarakterisasi dengan FTIR dan PSA. Berikut ilustrasi penanaman ligan ke dalam
zeolit@Au terdapat pada Gambar 4.1 dan ilustrasi perbesaran zeolit@Au@ligan pada
Lampiran 7.

Gambar 4.1. Ilustrasi penanaman ligan dengan Zeolit@Au

4.4. Karakterisasi
4.4.1 Karakterisasi dengan Sistem Koloid
4.4.1.1 Karakterisasi dengan Spektrofotometer UV-Vis
Uji ini dilakukan untuk mengetahui kestabilan nanopartikel Au tanpa capping
serta kestabilan nanopatikel Au tercapping dengan ligan. Hasil uji kestabilan nano Au
dan Au@ligan terlihat pada Lampiran 8 , Gambar 4.2, Gambar 4.3, dan Gambar 4.4

Gambar 4.2. Ilustrasi sintesis nano Au dan Au@ligan
400 500 600 700 800 900
0
0.1
0.2
Panjang Gelombang (nm)
A
b
s
o
r
b
a
n
s
i

Gambar 4.3 Kestabilan nano Au
Dari Gambar 4.2 menunjukkan hasil reduksi Au dalam sistem koloid secara
visual menghasilkan perubahan warna dari bening menjadi larutan berwarna merah
muda. Berdasarkan spektra UV-Vis pada Gambar 4.3 diperoleh panjang gelombang
maksimum Au dengan absorbansi tertinggi pada kisaran 517 nm. Pada panjang

gelombang tersebut, nano Au berada pada daerah visible yang berwarna hijau dengan
warna komplementer keunguan. Hal ini menunjukkan bahwa Au
3+
berhasil tereduksi
menjadi Au
0
.
400 500 600 700 800 900
0
0.1
0.2
A
b
s
o
r
b
a
n
s
i
Nanopartikel Au
AuAMU

400 500 600 700 800 900
0
0.1
0.2
Nanopartikel Au
zeolitAuSis
A
b
s
o
r
b
a
n
s
i

Gambar 4.4. Kestabilan Au@AMU dan Au@Sis

Gambar 4.4 menunjukkan adanya pergeseran batokromik dari nanopartikel
Au. Modifikasi dilakukan atas dasar kestabilan nanopartikel. Nanopartikel memiliki
energi permukaan yang tinggi dapat distabilkan dengan melawan agregasi melalui
proses modifikasi pada lapisan permukaannya. Agregasi nanopartikel di dalam
larutan disebabkan adanya spesi kationik dan oligokationik polarisasi dari konduksi
osilasi elektron dalam nanopartikel emas yang saling berhubungan. Pada peak dari Au
termodifikasi ligan terlihat pelebaran peak dan penurunan absorbansi. Hal itu
menandakan bahwa nanopartikel Au berhasil tercapping oleh ligan sistein dan 11-
AMU. Kestabilan dari Au@ligan terlihat tidak terjadi pergeseran pada selang satu
hari dan hanya mengalami penurunan absorbansi sehingga dapat disimpulkan bahwa
Au@AMU dan Au@Sis cukup stabil pada panjang gelombang 545 nm dan 518 nm.

4.4.1.2 Karakterisasi dengan PSA

Gambar 4.5 Pengukuran PSA partikel Au
Dari spektra PSA pada Gambar 4.5 dan Lampiran 9 memperlihatkan bahwa
nanopartikel Au hasil sintesis berukuran 3,827 nm dengan melalui proses pembiasan
cahaya. Cahaya tersebut ditembakkan pada partikel di dalam koloid lalu dibaca oleh
suatu detektor sehingga dihasilkan data ukuran partikel dan jumlah volume
terdistribusi yang berhasil ditembakkan oleh cahaya. Dengan ukuran partikel Au pada
3,827 nm, immobilisasi nano Au pada zeolit mungkin untuk dilakukan karena ukuran
nanopartikel Au lebih kecil dibandingkan pori zeolitnya.

Gambar 4.6. Pengukuran PSA untuk Kestabila Au@AMU

Gambar 4.7. Pengukuran PSA untuk kestabilan Au@Sis
Dari spektra PSA pada Gambar 4.7, Modifikasi nanopartikel Au dengan
ligan Sistein menghasilkan kenaikan ukuran menjadi 6,117 nm . Akan tetapi,
perubahan ukuran yang signifikan terlihat pada modifikasi Au dengan ligan 11-
AMU. Dari Gambar 4.6 diperoleh ukuran partikel Au@AMU sekitar 337,2 nm
dimana panjang rantai AMU yang memiliki 11 atom C mempengaruhi ukuran
partikel. Hal ini membuktikan bahwa modifikasi terjadi melalui penempelan ligan

disekeliling permukaan nanopartikel Au, sehingga ukuran nanopartikel menjadi
lebih besar dan ditambah lagi dengan Au@ligan yang beragregasi. Agregasi pada
koloid Au@ligan ditandai dengan perubahan warna dari merah muda menjadi merah
muda keunguan. Au@ligan tersebut saling menempel dan menata diri sehingga
semakin memperbesar ukuran partikelnya. Berikut ilustrasi Au@ligan yang
beragregasi pada Gambar 4.8.

Gambar 4.8. Ilustrasi terbentuknya agregasi antar Au@ligan
4.4.2 Karakterisasi Zeolit dengan TEM, AAS, BET, dan XRF
4.4.2.1 Karakterisasi Zeolit@Au dengan TEM
Karakterisasi TEM zeolit@Au dilakukan untuk mengetahui bentuk partikel
Au yang terimobilisasi ke dalam pori dan memprediksi ukuran nano Au. Gambar
TEM tersebut juga dapat menginformasikan distribusi nanopartikel Au pada setiap
pori zeolit dan bentuk dari partikel. Karakterisasi dilakukan pada perbesaran 100 nm,
50 nm, dan 20 nm. Hasil pengukuran TEM diperlihatkan pada Gambar 4.9

Gambar 4.9. Hasil pengukuran TEM zeolit@Au
Pada Gambar 4.9 memperlihatkan ukuran partikel Au terselubung zeolit <
20nm yang dilihat dari beberapa perbesaran yaitu, 100 nm, 50 nm, dan 20 nm. Zeolit
dengan Au membentuk coreshell dimana partikel yang berwarna lebih hitam
menunjukkan densitas yang lebih besar, yaitu nanopartikel Au sedangkan lapisan
yang mengelilingi nanopartikel Au merupakan zeolit dengan densitas yang lebih
rendah. Hal ini menunjukkan nano Au telah berhasil terimobilisasi ke dalam pori
zeolit dengan distribusi ukuran yang merata.
4.4.2.2 Karakterisasi Zeolit@Au dengan BET
Karakterisasi dengan BET terhadap zeolit aktivasi, menggunakan data
karakterisasi dari penelitian sebelumnya (Alex, Lukmanto, PKM 2006 ).
Tabel 4.1 Data BET zeolit aktif
Luas permukaan pori Volume pori Ukuran pori
2,423 x 10 m
2
/g 2,784 x 10
-3
cc/g 9,611 x 10
1

Hal ini dilakukan karena zeolit yang digunakan sama, yaitu zeolit alam yang
berasal dari dari Bayah, Jawa Barat. Proses pengukuran BET dilakukan dengan
mengisi pori zeolit dengan gas N
2
sehingga dapat diketahui ukuran pori, luas
permukaan dan volume porinya. Pengukuran BET dilakukan untuk mengetahui

jumlah logam Au yang mengisi pori zeolit. Data karakterisasi dengan BET
diperlihatkan pada Tabel 4.1. Pada Tabel 4.1 menunjukkan bahwa pori zeolit
berukuran 9,611 x 10
1
A
o
atau 9,6 nm. Data BET tersebut menunjukkan bahwa
pengisian pori-pori zeolit oleh nanopartikel Au sangat mungkin dilakukan karena
nanopartikel Au yang digunakan hanya berukuran 3,827 nm. Data BET juga
memperlihatkan bahwa ukuran pori zeolit termasuk ukuran mesopori (ukuran pori
berkisar antara mikro dan makropori), yaitu 3-50 nm.
4.4.2.3 Karakterisasi Zeolit awal dan Zeolit aktivasi dengan XRF
Tabel 4.2. Data XRF zeolit awal dan zeolit aktivasi
Zeolit Awal Zeolit Aktivasi
Atom %Berat Atom %Berat
Al
2
O
3
10.10 Al
2
O
3
10.99
SiO
2
68.87 SiO
2
64.33
K
2
O 2.59 K
2
O 1.62
CaO 5.10 CaO 1.96
MgO 0.17 MgO <0.0009
Fe
2
O
3
1.17 Fe
2
O
3
0.56
Na
2
O 2.87 Na
2
O 7.50
BaO 0.02 BaO 0.02

Berdasarkan Tabel 4.2 struktur fisik zeolit aktivasi hanya sedikit mengalami
perubahan. Proses aktivasi telah memisahkan zeolit dari pengotor-pengotor tanpa
merubah susunan struktur kimianya. Sisi hidrofilik pada zeolit aktivasi terlihat
dengan penurunan jumlah Si dan peningkatan jumlah Al yang terkandung dalam
zeolit. Menurunnya kandungan Si pada strukutur zeolit akan meningkatkan sisi
anionik zeolit sehingga Au(III) akan lebih mudah berdifusi ke dalam pori zeolit.
Keberhasilan proses aktivasi juga dapat dilihat dari bertambahnya jumlah atom Na
dan berkurangnya jumlah atom-atom alkali dan alkali tanah karena dari NaCl yang
ditambahkan saat pengondisikan zeolit alam dengan NaCl jenuh. Bertambahnya
jumlah atom Na dalam zeolit memungkinkan semakin banyaknya Au yang masuk ke
dalam pori untuk menggantikan posisi Na. Akan tetapi, tidak semua kation dapat
tergantikan oleh Na(I) karena saat terjadinya pertukaran kation, terjadi
kesetimbangan antara Na(I) dengan kation lainnya sehingga hanya sebagian kation

yang tergantikan oleh Na(I). Hal ini dapat dilihat perubahan kandungan Na
2
O, yaitu
dari 2,87 % menjadi 7,5 %.
4.4.3 Karakterisasi Zeolit dengan FTIR
Karakterisasi dengan FTIR bertujuan untuk melihat keberhasilan modifikasi,
melalui analisa gugus-gugus fungsi pada zeolit sebelum dan setelah dimodifikasi.
Hasil karakterisasi dengan FTIR diperlihatkan Gambar 4.11 dan Gambar 4.12
1000 2000 3000 4000
50
100
Zeolit aktivasi
ZeolitAu
11-MUA
Zeolit Au MUA

Gambar 4.10 Spektrum FTIR zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU 0,005M
Dari Gambar 4.10 terlihat spektrum zeolit aktivasi dan zeolit@Au yang
hampir sama dan perbedaan hanya pada intensitasnya saja. Perbedaan intensitas
tersebut dikarenakan pori zeolit sudah terdapat kadungan baru di dalamnya. Pada
zeolit@Au intensitasnya lebih besar dibandingkan dengan zeolit aktivasi. Selain itu,
terjadinya pergeseran peak SH dengan intensitas yang lebih tinggi. Hal ini
menandakan bahwa nanopartikel Au telah terimobilisasi pada pori-pori zeolit. Untuk
membuktika bahwa ligan sudah terikat pada Au ditunjukkan dengan adanya C=O
terletak yang pada bilangan gelombang 1721 cm
-1
, broading OH sekitar 3616 cm
-1
,
gugus CH
2
bengkok terletak pada bilangan gelombang 1459 cm
-1
serta CH
2
uluran
simetri pada bilangan gelombang 3000 cm
-1
pada zeolit@Au@AMU.

1000 2000 3000 4000
20
40
60
80
100
120
Zeolit aktivasi
Zeolit Au
L-Cysteine
Zeolit Au Cys
wavenumber
t
r
a
n
s
m
i
t
a
n
t
s

Gambar 4.11 Hasil spektrum FTIR zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@Sis 0,005M.
Gambar 4.11 Pada spektra FTIR nanopartikel Au sulit teridentifikasi karena
berat molekul Au yang besar sehingga tidak terdeteksi pada spektrum FTIR. Untuk
meyakinkan data yang didapat adanya nanopartikel Au telah terimobilisasi pada pori-
pori zeolit maka dilakukan karakterisasi untuk menghitung jumlah Au yang masuk ke
dalam pori zeolit. Dari spektrum intensitas FT-IR zeolit@Au@AMU, dimana gugus
karboksilat C=O terletak pada bilangan gelombang 1721 cm
-1
, broading OH sekitar
3616 cm
-1
, gugus CH
2
bengkok terletak pada bilangan gelombang 1459 cm
-1
, NH
2

pada bilangan gelombang sekitar 3300 cm
-1
dan CH
2
uluran simetri pada bilangan
gelombang 3000 cm
-1
. Gugus SH dari sistein mengalami pergeseran dan intesitas
SH yang berubah lebih tinggi sehingga ikatan Au dengan SH sudah terbentuk. Hal
ini dapat diasumsikan ligan 11-AMU dan L-sistein telah berhasil memodifikasi
zeolit@Au. Akan tetapi, karakterisasi dengan FTIR kurang mewakili bukti adanya
ikatan Au-S karena sifatnya yang kualitatif sehingga perlu dilakukan analisis
menggunakan AAS untuk mengetahui keberadaan ligan yang menempel pada Au
dengan menghitung adsorbansi zeolit@Au@ligan melalui perbandingan antara zeolit
termodifikasi, zeolit@Au dan zeolit aktivasi.


4.4.4 Karakterisasi Zeolit@Au dengan AAS

Gambar 4.12. Grafik standar Au pada pengukuran AAS
Pada Gambar 4.12 menunjukkan standar dari Au yang digunakan dalam
perhitungan jumlah Au yang terserap di dalam zeolit. Berdasarkan perhitungan
didapat jumlah Au yang ada dalam pori zeolit berada pada absorbasi 0,017 dengan
konsentrasi 200 ppm atau sekitar 0,01 mmol/g . Banyaknya jumlah Au yang terserap
dikarenakan ukuran pori zeolit yang ada memiliki ukuran yang besar sehingga banyak
ruang kosong pada zeolit yang dapat diisi dengan Au(III). Berdasarkan data BET
didapat ukuran pori sekitar 9,6 nm sedangkan ukuran nano Au yang digunakan dari
data PSA di dapat 3,827 nm.
4.4.5 Karakterisasi zeolit dengan XRD

Gambar 4.13 Grafik hasil Karakterisasi XRD Zeolit awal dan zeolit aktivasi
10 20 30 40 50 60 70 80
Zeolit-Awal
Zeolit Aktivasi
I
n
t
e
n
s
i
t
a
s

(
A
.
U
)
2 Tetha
Sampel Zeolit Aktivasi

Standar Zeolit Alam Klinoptilolit
Standar Zeolit Alam Modernite


Dari Gambar 4.13 pola difraksi terdiri dari beberapa peak. Intensitas peak
diplot dalam sumbu y dan sudut difraksi yang terukur diplot dalam sumbu x. Setiap
peak klinoptilolit dan modernit mempunya tinggi intensitas yang berbeda. Intensitas
yang terjadi berbanding lurus dengan jumlah foton sinar x yang terdeteksi oleh
detektor untuk setiap sudut. Posisi peak yang terjadi pada uji XRD bergantung dari
struktur kristal klinoptilolit dan modernit. Hal ini yang dapat digunakan untuk
menentukan struktur dari klinoptilolit dan modernit yang ada pada zeolit aktivasi.
Hasil pengukuran XRD menunjukkan bahwa munculnya puncak peak standar pada
zeolit aktivasi. Dari zeolit awal muncul peak yang tajam dimana tidak ada pergeseran
sudut difraksi. Hingga setelah melalui proses aktivasi, zeolit mengalami penambahan
jumlah Na. Penambahan jumlah Na terjadi setelah melalui proses pengondisian
dengan NaCl jenuh. Dengan melalui proses aktivasi peak yang muncul semakin
melebar. Pelebaran peak tersebut dikarenakan banyaknya ion Na
+
yang memasuki
pori zeolit. Hal ini menunjukkan di kerangka zeolit sudah terjadi pertukaran kation
dan kalsinasi dengan suhu 300
0
C dalamnya tanpa mengubah struktur dari zeolit.
Tabel. 4.3. Data standar Au
2- theta % I d-spacing
17.32 100 2.355
20.03 52 2.039
33.52 36 1,230
20 40 60 80
0
500
1000
1500
zeolitAu
zeolit awal
2- theta
%

I

Gambar 4.14 Grafik XRD zeolit@Au

Pada Gambar 4.14 XRD zeolit@Au menunjukkan struktur zeolit dari proses
aktivasi sampai pada imobilisasi Au ke dalam pori zeolit tidak mengubah struktur
zeolitnya. Puncak-puncak zeolit awal tetap berada pada posisi 2-theta tertentu. Setelah
dibandingkan dengan referensi Au ( Database kristal Au Mineral News, 2011) dalam
analisis XRD, ternyata pada grafik tersebut tidak ditemukan peak-peak Au.
Berdasarkan referensi Au berada pada kisaran 2-theta 17,23, 20,03 dan 33,52.
Ketidakmunculan Au pada zeolit berikut dikarenakan Au yang digunakan dalam
penelitian ini berukuran sangat kecil dengan konsentrasi rendah. Au yang diperoleh
berdasarkan karakterisasi ukuran nano Au dengan PSA yaitu 3,287 nm dengan
konsentrasi sekitar 1x10
-4
M sehingga didapat peak zeolit yang lebih dominan terbaca
oleh difraksi sinar X-ray.
4.5 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Logam Berat

Gambar 4.15 Ilustrasi interaksi Zeolit@Au@Sis dengan ion logam
Gambar 4.15 menunjukkan adanya interaksi ion logam berat terhadap dua
gugus fungsi sistein, yaitu NH
2
dan COO
-
. Interaksi yang terjadi terdiri interaksi
ionik dan interaksi kovalen koordinasi. Satu ion logam terikar dengan 2 gugus. Gugus
NH
2
menyubang sepasang elektron ke orbital kosong ion logam. Pada gugus COO
-
menyumbang 1 elektron ke ion logam sehingga terbentuk kompleks ion logam berat.

Gambar 4.16 Ilustrasi interaksi Zeolit@Au@AMU dengan ion logam
Pada Gambar 4.16 menunjukkan interaksi yang terjadi pada zeolit@Au
dengna liganAMU dan L-sistein. Interaksi yang terjadi menunjukan adanya gaya
tarik-menarik antara adsorben dengan adsorbatnya yang didalamnya mengandung
interaksi elektrostatik dan interaksi kovalen koordinasi. Dalam pembentukan
zeolit@Au@ligan terjadi suatu transisi ikatan. Interakasi berawal dari gugus aktif
COOH yang terikat pada ligan bereaksi dengan suatu larutan logam, dimana larutan
logam tersebut tersolvasi air. Saat terjadi kenaikan pH maka terjadi deprotonasi pada
ligan (transisi pengikatan ion logam) sehingga daya adsorbsi suatu adsorben sangat
dipengaruhi suatu keadaan dimana pH dan konsentrasinya berada pada kondisi yang
optimum. Hal ini dikarenakan terjadinya persaingan antara ion logam dengan H
+
.
Semakin mudah COOH terdeprotonasi, maka akan terjadi interaksi yang kuat antara
ligan dengan ion logam.
4.5.1 Adsorbsi ion logam berat dari ion logam tunggal
4.5.1.1 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Zn (II)
Ion Zn (II) yang digunakan berasal dari Zn(NO
3
)
2
.4H
2
O dengan konsentrasi
awal yang terserap 0,910 mmol/0,1g, adsorpsi larutan ion Zn(II) ini dilakukan
terhadap adsorben zeolit aktif tanpa modifikasi; zeolit@Au, zeolit@Au@AMU dan
zeolit@Au@Sis. Sebelum dan sesudah diadsorpsi dilakukan pengukuran
menggunakan spektroskopi serapan atom untuk mengetahui konsentrasi ion Zn(II)
yang terikat pada zeolit aktif tanpa modifikasi zeolit@Au, zeolit@Au@AMU dan

zeolit@Au@Sis. Perbandingan adsorpsi zeolit aktif tanpa modifikasi dan zeolit
termodifikasi pada perhitungannya dapat dilihat pada Tabel 4.4 dan Gambar 4.1
Tabel 4.4. Persentase ion Zn (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi awal.
Adsorben [Zn(II)

]
terserap
mmol/0,1g
% kenaikan
thd Zeolit
aktivasi
% terserap thd
konsentrasi awal
Zeolit aktivasi 0,294(a) - 32,26%
Zeolit@Au 0,270(b) -8,03%(Z
1
) 29,67%
Ze@Au@AMU 0,3079(c) +4,82%(Z
2
) 33,82%
Ze@Au@Sis 0,313(d) +6,42%(Z
3
) 34,34%
x 100%

Gambar 4.17 Ion Zn(II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU
0,005M; zeolit@Au@Sis 0,005M.
Tabel 4.4 dan Gambar 4.17 menunjukkan perbandingan kemampuan masing-
masing adsorben. Zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis menyerap ion Zn(II) lebih
besar dari zeolit aktivasi dan zeolit@Au tetapi memiliki perbedaan sedikit dalam
kemampuannya menyerap ion Zn(II). Hal ini diduga karena ion Zn(II) memiliki
ukuran atom yang terlalu kecil sehingga kemungkinan sedikit berikatan dengan gugus
COO
-
dari ligan AMU dimana ligan AMU memiliki 10 atom C, sehingga ligan AMU
tidak mampu menampung ion Zn(II) lebih banyak lagi. Selain itu, hal ini juga dapat
dikarenakan Zn(II) mudah terhidrasi dengan H
2
O didalam larutan sehingga Zn(II)

lebih menyukai tersolvasi pada air dibandingkan berinteraksi dengan ligan.
Sedangkan pada zeolitAu@Sis didapatkan sedikit peningkatan jumlah Zn(II). Hal ini
dimungkinkan panjang rantai yang pendek sehingga mampu meraih Zn(II) yang
memiliki jari-jari atom yang lebih kecil. Selain itu sistein memiliki gugus NH
2
yang
memiliki sepasang elektron bebas yang dapat dipakai untuk berikatan dengan ion
Zn(II). Pada adsorben zeolit@Au dalam menyerap ion Zn(II) menurun dibandingkan
dengan zeolit aktivasi, hal ini dapat dikarenakan bahwa pori-pori zeolit telah terisi
penuh oleh nanopartikel Au melalui proses pertukaran kation dengan Na
+
yang
terdapat dalam rongga zeolit sehingga ion Zn(II) yang terserap pada pori-pori zeolit
sedikit.
4.5.1.2 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Cu (II)
Ion Cu (II) yang digunakan berasal dari Cu(NO
3
)
2
.3H
2
O dengan konsentrasi
awal 0,918 mmol/0,1g, adsorpsi larutan ion Cu (II) ini dilakukan terhadap adsorben
zeolit aktif tanpa modifikasi; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis.
Sebelum dan sesudah diadsorpsi dilakukan pengukuran menggunakan spektroskopi
serapan atom untuk mengetahui konsentrasi ion Cu (II) yang terikat pada zeolit aktif
tanpa modifikasi dan zeolit termodifikasi. Perbandingan kemampuan adsorbsi zeolit
aktif tanpa modifikasi dan zeolit termodifikasi dapat dilihat pada perhitungannya pada
Tabel 4.5 dan Gambar 4.18
Tabel 4.5 Persentase ion Cu (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi awal.
Adsorben [Cu(II)

]
terserap
mmol/0,1g
% kenaikan thd
Zeolit aktivasi
% terserap thd
konsentrasi awal
Zeolit aktivasi 0,314(a) 34,17%
Zeolit@Au 0,139(b) -55,76%(Z
1
) 15,12%
Ze@Au@AMU 0,438(c) +39,56%(Z
2
) 38,07%
Ze@Au@Sis 0,444(d) 41,67%(Z
3
) 48,11%
x 100%
Pada Tabel 4.5 diatas memperlihatkan bahwa modifikasi zeolit dengan
nanopartikel Au menyebabkan penurunan jumlah ion Cu (II) teradsorpsi sebesar
55,76%. Pada zeolit@Au@AMU, persen kenaikan adsorpsi yang terjadi sebesar
39,56%. Jika dibandingkan dengan persen kenaikan Zn(II) pada tabel pada Tabel 4.5,

persen kenaikan Cu(II) hampir mencapai 2 kali lipat dengan indikasi jumlah orbital d
kosong yang disediakan Cu(II) lebih banyak dari pada ruang orbital yang disediakan
Zn(II). Hal ini memperlihatkan bahwa zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis lebih
menyukai ion Cu(II) dibandingkan ion Zn(II).
Gambar 4.18 Ion Cu (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU
0,005M;zeolit@Au@Sis 0,005M
Dari Gambar 4.18 memperlihatkan bahwa daya adsorpsi zeolit menurun
setelah diimobilisasi oleh nanopartikel Au. Hal ini menunjukkan bahwa pori-pori
zeolit telah terisi nanopartikel Au. Setelah dimodifikasi ligan AMU dan Sistein, daya
adsorpsi zeolit meningkat, untuk AMU dari 0,139 mmol/0,1g menjadi 0,444
mmol/0,1g zeolit. Hal ini menunjukkan bahwa modifikasi dapat meningkatkan daya
adsorpsi zeolit. Namun, peningkatan yang terjadi dapat dikarenakan ion Cu(II)
memiliki ukuran atom yang masih lebih kecil dari pada ruang ikatan yang disediakan
ligan AMU dan sistein untuk berikatan dengan gugus -COO
-
dan NH
2
untuk
membentuk kompleks. Akan tetapi tanpa diduga peningkatan penyerapan tersebut
dapat juga dikarenakan kemampuan pengompleks Cu(II) yang besar sehingga banyak
terikat dengan kedua ligan tersebut dibandingkan ion Zn(II). Untuk mengetahui
persen perbandingan kenaikan Cu(II) yang teradsopsi pada adsorben yang
termodifikasi (zeolit@Au,zeolit@Au@AMU 0,005M, zeolit@Au@Sis 0,005M)
terhadap zeolit yang tidak termodifikasi dihitung persen kenaikan Cu(II) yang
teradsorpsi.


4.5.1.3 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Pb (II)
Ion Pb (II) yang digunakan berasal dari Pb(NO
3
)
2
dengan konsentrasi 0,706
mmol/0,1g. Adsorpsi larutan ion Pb (II) ini dilakukan terhadap adsorben zeolit aktif
tanpa modifikasi; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis. Sebelum dan
sesudah diadsorpsi dilakukan pengukuran menggunakan spektroskopi serapan atom
untuk mengetahui konsentrasi ion Pb (II) yang terikat pada zeolit aktif tanpa
modifikasi, zeolit@Au,zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis. Data hasil
pengukuran SSA kemudian diolah dan dianalisa. Hasil pengolahan data diperlihatkan
pada Tabel 4.6 dan Gambar 4.19
Tabel 4.6 Persentase ion Pb (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi awal.
Adsorben [Pb(II)

]
terserap
mmol/0,1g
% kenaikan thd
Zeolit aktivasi
% terserap thd
konsentrasi awal
Zeolit 0,463(a) - 65,56%
Zeolit@Au 0,446(b) -3,6%(Z
1
) 63,20%
Ze@Au@AMU 0,466(c) 0,8%(Z
2
) 66,09%
Ze@Au@Sis 0,486(d) 5%(Z
3
) 68,85%
x 100%
Pada Tabel 4.6 menunjukkan bahwa adsorpsi zeolit termodifikasi lebih besar.
Pada adsorbsi zeolit@Au@AMU meningkat 0,8 % sedangkam zeolit@Au@Sis
meningkat 5%. Besarnya nilai konsentrasi yang terserap dipengaruhi oleh banyaknya
sisi aktif dari zeolit termodifikasi. Pada zeolit termodifikasi banyak memiliki gugus
fungsi serta ruang pori zeolit yang disediakan. Peningkatan adsorbsi zeolit
termodifikasi menunjukkan keberhasilan modifikasi walaupun peningkatan belum
signifikan sehingga perlu peningkatan konsentrasi serta peningkatan pH dari
zeolit@Au@ligan hingga didapatkan keadaan optimum. Variasi konsentrasi
dilakukan untuk memperbanyak jumlah ligan yang menempel di permukaan Au
hingga diperoleh kondisi jenuh dimana permukaan Au sudah tidak mampu
menampung gugus SH dari ligan. Sedangkan pada variasi pH dilakukan untuk
mengetahui kondisi optimum dimana semua sisi aktif ligan berperan maksimum
dalam proses adsorbsi.

Gambar 4.19 Ion Pb (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@A
0,005M; zeolit@Au@Sis 0,005M
Berdasarkan Gambar 4.19, zeolit termodifikasi menyerap ion Pb(II) lebih
besar dibandingkan zeolit aktivasi dan zeolit@Au, hal ini dikarenakan ukuran jari-jari
atom Pb yang besar sehingga memiliki ruang ikatan yang besar untuk berikatan
dengan gugus -COO
-
dan NH
2
dari ligan AMU dan Sistein, maka gugus -COO
-
ini
akan berikatan kuat secara elektrostatik dengan ion Pb(II) sehingga Pb(II) memiliki
penyerapan lebih besar dibandingkan logam-logam lainnya. Gugus NH
2
pada sistein
menambah ruang ikatan bagi Pb(II).
4.5.1.4 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Cd (II)
Aplikasi dilakukan terhadap ion Cd(II) yang berasal dari Cd(CH
3
COO)
2
.3H
2
O
dengan konsentrasi awal 0,2678 mmol/0,1g terhadap zeolit aktif; zeolit@Au
,zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis. Sebelum dan sesudah diadsorpsi dilakukan
pengukuran menggunakan spektroskopi serapan atom untuk mengetahui konsentrasi
ion Cd (II) yang terikat pada zeolit aktif tanpa modifikasi,
zeolit@Au,zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis. Data hasil pengukuran SSA
kemudian diolah dan dianalisa. Hasil pengukuran dengan SSA diperlihatkan pada
Tabel 4.7 dan Gambar 4.20


Tabel 4.7 Persentase ion Cd (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi awal
Adsorben [Cd(II)

]
terserap
mmol/0,1g
% kenaikan thd
Zeolit aktivasi
% terserap thd
konsentrasi awal
Zeolit 0,839(a) - 31,34%
Zeolit@Au 0,078(b) -7,44%(Z
1
) 29%
Ze@Au@AMU 0,747(c) -10,98%(Z
2
) 27,9%
Ze@Au@Sis 0,853(d) +1,6%(Z
3
) 31,84%
x 100%
Pada Tabel 4.7 memperlihatkan hal yang serupa dengan percobaan
sebelumnya, dimana imobilisasi nanopartikel Au menyebabkan penurunan ion logam
terserap sedangkan modifikasi dengan AMU mengalami penurunan adsorbsi ion
logam. Penurunan ion logam terserap membuktikan bahwa Zeolit@Au@AMU
kurang selektif terhadap Cd(II), sedangkan kenaikan ion logam terserap pada
zeolit@Au@Sis membuktikan keberhasilan modifikasi zeolit@Au dengan ligan
sistein.

Gambar 4.20 Ion Cd (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU
0,005M; zeolit@Au@Sis0,005M


Pada Gambar 4.20 memperlihatkan bahwa penyerapan ion Cd(II) lebih besar
pada zeolit aktivasi dan zeolit@Au@Sis dibandingkan zeolit@Au dan
zeolit@Au@AMU . Daya adsorpsi zeolit@Au dalam menyerap ion Cd (II) menurun
menjadi 0,078 mmol/0,1g zeolit dibandingkan terhadap zeolit aktif tanpa modifikasi
sebesar 0,839 mmol/0,1g zeolit. Hal ini menunjukkan bahwa pori-pori zeolit telah
terisi nanopartikel Au sehingga ion Cd (II) yang terserap dalam pori-pori berkurang.
Adsorben zeolit@Au@AMU menyerap ion Cd (II) sebesar 0,0747 mmol/0,1 g,
mengalami pengurangan sebesar 0,092 mmol/0,1 g zeolit terhadap zeolit aktif tanpa
termodifikasi, perbedaan tersebut dapat diindikasikan gugus SH pada AMU lebih
menyukai berinteraksi terhadap Cd(II) dibandingkan dengan Au. Sehingga dapat
dikatakan ada sebagian ikatan Au-S yang lepas dikarenakan efek elektrostatik yang
besar dari Cd(II) terhadap AMU, selain itu kehidrofoban dari AMU yang besar
menyebabkan melemahnya ikatan COO- dengan Cd, sehingga Cd(II) bnyak yang
tidak terikat dengan COO. Sedangkan pada Sistein, interaksi SH dengan Au terikat
kuat, dan Sistein lebih bersifat hidrofilik sehingga Cd akan lebih menyukai terikat
dengan sistein dibandingkan AMU. Hal lain yang memungkinkan rendahnya
penyerapan Cd(II) oleh zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis dapat dikarenakan
julah orbital yang disediakan untuk elektron dari ligan sangat sedikit. Pada orbital d
dimana orbital tersebut terisi penuh oleh elektron mengakibatkan sedikitnya interkasi
yang terjadi antara Cd(II) dengan ligan.
4.5.1.5 Aplikasi Adsorben Terhadap Ion Co (II)
Ion Co (II) yang digunakan berasal dari Co(NO
3
)
2
.3H
2
O

dengan konsentrasi
0,6439 mmol/0,1g zeolit. Adsorpsi larutan ion Co (II) ini dilakukan terhadap adsorben
zeolit aktif tanpa modifikasi; zeolit@Au,zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis.
Sebelum dan sesudah diadsorpsi dilakukan pengukuran menggunakan spektroskopi
serapan atom untuk mengetahui konsentrasi ion Co (II) yang terikat pada zeolit
aktivasi, zeolit termodifikasi Au dan zeolit @Au termodifikasi ligan. Data hasil
pengukuran SSA kemudian diolah dan dianalisa. Hasil pengolahan data diperlihatkan
pada Tabel 4.8 dan Gambar 4.21


Tabel 4.8 Persentase ion Co (II) terhadap zeolit aktivasi dan konsentrasi awal.
Adsorben [Co(II)

]
terserap
mmol/0,1g
% kenaikan thd
Zeolit aktivasi
% terserap thd
konsentrasi
awal
Zeolit 0,145(a) - 22,6%(X
1
)
Zeolit@Au 0,0296(b) -79,63%(Z
1
) 4,55%(X
2
)
Ze@Au@AMU 0,245(c) +68,52%(Z
2
) 47,68%(X
3
)
Ze@Au@Sis 0,3098(d) +112,96%(Z
3
) 48,41%(X
4
)
x 100%
Pada Tabel 4.8 memperlihatkan bahwa modifikasi zeolit dengan nanopartikel
Au menyebabkan penurunan jumlah ion Co (II) yang teradsorpsi, yaitu sebesar
79,63% dan modifikasi zeolit@Au dengan AMU menyebabkan kenaikan persen
adsorpsi sebesar 68,52%, lalu dengan modifikasi dari ligan sistein mengalami
peningkatan yang signifikan hingga 112,96%. Tingginya persen kenaikan Co yang
terserap menunjukkan bahwa zeolit@Au@Sis dan zeolit@Au@AMU mampu
menyerap Co(II) dengan baik. Untuk membuktikan kesektifan dari zeolit@Au@AMU
dan zeolit@Au@Sis, maka dilakukan uji adsorbsi terhadap campuran ion logam.

Gambar 4.21 Ion Co (II) terserap pada zeolit; zeolit@Au; zeolit@Au@AMU
0,005M; zeolit@Au@Sis0,005M


Dari Gambar 4.21 memperlihatkan perbandingan kemampuan adsorpsi zeolit
non-modifikasi dan zeolit termodifikasi. Adsoben zeolit@Au@Sis 0,005 M menyerap
ion Co (II) lebih besar dibandingkan zeolit aktivasi dan zeolit@Au dan
zeolit@Au@AMU, hal ini dikarenakan orbital kosong pada atom Co yang lebih
banyak dibadingkan Cu(II)dan ion logam lainnya dengan urutan jumlah orbital
kosong yang disediakan ,yaitu Co(II)>Cu(II)>Zn(II)>Cd(II). sehingga Co(II)
memiliki kemampuan ikatan yang besar untuk berikatan dengan gugus COO
-
dan NH
2
dari ligan Sistein, maka gugus COO
-
ini akan berikatan kuat secara elektrostatik
dengan ion Co(II). Untuk zeolit termodifikasi AMU lebih kecil dibandingkan zeolit
termodifikasi Sistein. Seperti halnya pada ion logam Cd(II) yang memiliki ukuran
jari-jari atom yang kecil sehingga ada sebagian ion Co yang tidak tertangkap oleh
gugus COO- dari ligan AMU. Hal ini menunjukkan bahwa ion Co(II) lebih menyukai
zeolit@Au@Sis daripada zeolit@Au@AMU.Terlebih lagi pada penentuan adsorbi
ion logam tunggal belum dilakukan variasi pH sehingga masih diperkirakan belum
semua gugus fungsi dari ligan berperan dengan baik.
4.5.2. Adsorben Ion Logam Berat dari Limbah Campuran ion logam
Aplikasi zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis dilakukan terhadap ion
logam campuran. Untuk zeolit@Au@AMU pH 5,0 (Zn (II), Cu (II), Pb (II), Cd (II),
Co(II))1000ppm dan zeolit@Au@Sis, ion logam campuran pH 5,0 (Zn (II), Cu (II),
Pb (II), Cd (II), dan Co(II))1000ppm. Pemilihan kedua jenis PH tersebut didasarkan
kepada kemampuan pengendapan masing-masing logan dan juga PH dari kedua jenis
ligan agar tidak terjadi pengendapan di kedua campuran. Hasil kemampuan adsorpsi
adsorben dilakukan pada zeolit@Au@AMU dengan konsentrasi AMU 0,005 M dan
zeolit@Au@Sis dengan konsentrasi sistein 0,005M. Jumlah adsorpsi ion logam
terbesar menunjukkan selektifitas tertinggi zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis
terhadap ion logam tersebut.

Gambar 4.22 Jumlah ion logam yang teradsorpsi zeolit aktivasi, zeolit@Au@AMU
dan zeolit@Au@Sis pada aplikasi adsorpsi ion logam campuran;
[AMU
dan Sis = 0,005M
Pada data adsorbsi zeolit aktivasi terhadap ion logam campuran terjadi
kompetisi adsorbsi dari masing-masing ion logam berat untuk memasuki pori zeolit
yang masih kosong. Proses penukaran kation pada zeolit aktivasi terjadi berdasarkan
ukuran jari-jari ion pada tiap ion logam berat. Penyerapan terbesar adalah Pb(II) yang
dikarenakan ukuran jari-jarinya terbesar sehingga Pb(II) lebih mampu mendahului
logam-logam lain di pori-pori zeolit lalu diikuti dengan Co(II), Cu(II), Zn(II) dan
Cd(II). Dari Zeolit@Au@AMU data di atas menunjukkan kan bahwa adanya
kompetisi antar logam sebagai adsorbat. Pada kondisi pH 5,0 adsorben
zeolit@Au@AMU dapat menyerap ion Pb (II) sebesar 0,435 mmol/0,1g zeolit
dibandingkan dengan ion logam lainnya. Hal ini dapat dikarenakan pada pH 5,0 gugus
COOH dari AMU menjadi basa membentuk COO- dan ukuran jari-jari ion Pb yang
seimbang dengan panjang rantai dari AMU. Dengan adanya panjang rantai AMU
sehingga Pb lebih mudah tertangkap oleh ligan Sebagai kompetitor Pb(II) adalah Co
dimana posisi Co berada pada peringkat kedua, berdasarkan ruang orbital Co yang
lebih banyak jika dibadingkan dengan ion logam lainnya. Kemampuan pengompleks
Co hampir sama dibandingkan dengan Pb. Hanya dikarenakan ukuran partikelnya

yang lebih kecil dari Pb(II) maka Co(II) yang teradsorb tidak lebih banyak dari ion
Pb(II). Sedangkan pada logam Cd (II) terserap paling sedikit, seperti yang
diperlihatkan pada Gambar 4.23, hal ini dapat dikatakan ikatan Cd dengan S dari
AMU lebih kuat dari pada ikatan Au-S, hal ini juga dikarenakan Cd lebih menyukai
berikatan dengan ligan yang lebih hidrofob, yaitu AMU sehingga gugus SH mampu
berikatan dengan Cd(II). Persentase ion logam yang teradsorpsi zeolit@Au@AMU
dengan konsentrasi AMU 0,005 M didapatkan persentase ion Pb(II) terserap sebesar
27,12% ,dengan urutan ion logam yang teradsorpsi
Pb(II)>Co(II)>Cu(II)>Zn(II)>Cd(II).

Gambar 4.23. Diagram adsorbsi zeolit@Au@AMU terhadap ion logam campuran
Dari Gambar 4.24 pada ligan sistein dengan pH 5,0 dimana pH tersebut
mendekati pH elektrik dimana kedua gugus pada ligan sistein memberi ruang ikatan
yang lebih besar akan tetapi karena pH tersebut belum mendekati pH elektriknya 5,07
maka masih ada gugus -COO
-
yang belum terdeprotonasi. Pada pemakain ligan
sistein didapat adsorbsi maksimum berada pada ionCo(II), yaitu 1,115 mmol/0,1g.
Hal ini dikarenakan ukuran atom Co(II) yang kecil sehingga rantai 3 atom C dari
sistein mampu menarik Co(II) lebih mudah, dan gugus NH
2
yang aktif memberikan
elektron bebasnya pada orbital Co(II) yang sudah disediakan, serta ruang orbital
kosong yang lebih mampu menampung ligan L-sistein berlebih. Dari data
zeolit@Au@sis di atas menunjukkan bahwa pada kondisi pH 5,0 adsorben
zeolit@Au@sis dapat menyerap ion Co(II) sebesar 42,97% . Untuk ion logam Cu
pada peringkat kedua, terjadi persaingan dengan Co, dimana penyerapan Cu sekitar
0,705mmol /0,1g dengan persentase sebesar 27%. Jika dibandingkan dengan ion
logam lainnya logam Cd(II) terserap paling sedikit, seperti yang diperlihatkan pada G

ambar 4.24, hal ini dapat dikatakan bahwa ikatan Cd(II) dan -COO
-
terikat lemah
sehingga ada sebagian Cd(II) yang tidak teradsorb. Pada L-Sistein lebih hidrofilik
sehingga dapat dikatakan ada kemungkinan terbentuk ikatan Cd-S antara ion Cd(II)
dengan SH dari L-Sistein. Persentase ion logam yang teradsorpsi zeolit@Au@Sis
dengan konsentrasi Sistein 0,005 M didapatkan persentase ion Co(II) terserap sebesar
42,97 %, dengan urutan ion logam yang teradsorpsi
Co(II)>Cu(II)>Pb(II)>Zn(II)>Cd(II).

Gambar 4.24. Diagram adsorbsi zeolit@Au@Sis terhadap ion logam campuran
4.6. Optimasi Zeolit@Au@Ligan Terhadap Pb(II) dan Co(II)
4.6.1 Variasi Konsentrasi Ligan
4.6.1.1 Variasi Konsentrasi Ligan AMU dan Sistein terhadap Ion Logam Pb(II)
Percobaan ini bertujuan untuk mencari adsorben yang optimum sebagai
pemodifikasi zeolit dalam menangkap ion logam yang selektif terhadap ligan 11-
AMU dan L-Sistein, yaitu ion Pb (II) terhadap konsentrasi awal adsorbat sebesar
0,721 mmol/0,1g. Hal ini didasarkan atas hasil yang diperoleh pada percobaan
sebelumnya, yaitu penentuan adsorbat yang paling selektif menggunakan konsentrasi
ligan AMU, 0,005M, 0,01 M ,0,03M , 0,05M dan 0,07 M juga untuk ligan L-Sistein
0,005M, 0,01 M dan 0,03 M. Terjadi peningkatan kenaikan adsorpsi pada Tabel 4.9,
Gambar 4.25 dan Gamba 4.26 berikut ini.


Tabel 4.9 Variasi konsentrasi AMU dan Sistein terhadap ion Pb(II)
Variasi
Konsentrasi
zeolit@Au@AMU thd
Pb(II)(mmol/ 0,1g zeolit)
zeolit@Au@Sis thd
Pb(II)(mmol/ 0,1g zeolit)
0,005M 0,467 0,486
0,01M 0,508 0,543
0,03M 0,624 0,627
0,05M 0,534 0,314
0,07M 0,509 0,093
Tabel 4.9 menunjukkan kondisi optimum dari zeolit@Au@AMU dan
zeolit@Au@Sis. Variasi konsentrasi dilakukan untuk mendapatkan kondisi optimum
adsorbsi dari kedua zeolit termodifikasi. Pada awal konsentrasi 0,005 M menunjukkan
rendahnya adsorbsi terhadap Pb(II). Hal ini dikarenakan Pb(II) yang masih tersolvasi
dalam air sehingga kemampuan ligan untuk menarik Pb(II) belum sekuat air dan
masih banyaknya permukaan Au yang masih kosong. Oleh karena itu, konsentrasi
dinaikan untuk mendapatkan kondisi optimum dimana seluruh permukaan Au terisi
penuh oleh gugus SH dari ligan. Hingga pada konsentrasi tertinggi diperoleh
keadaan jenuh dimana ada sebagian ligan yang tidak dapat terikat dikarenakan
penuhnya permukaan Au. Hal ini mengakibatkan penjenuhan, yaitu terlepasnya ligan
yang menempel sehingga terjadi penurunan adsorbsi.


ligan AMU
Berdasarkan Gambar 4.25 di atas peningkatan konsentrasi memicu kenaikan
adsorbsi zeolit@Au@AMU terhadap ion Pb(II). Semakin besar konsentrasi semakin
banyak ligan yang menempel pada Au. Maka semakin banyaknya jumlah ligan yang
berpotensi kuat dalam penyerapan ion logam berat. Sampai pada konsentrasi tertinggi
0,03M dimana ion logam terserap maksimum dan belum mencapai titik jenuh. Dan
jika konsentrasi ligan terus ditingkatkan hingga mencapai titik jenuhnya, maka semua
lapisan permukaan Au penuh dengan ligan yang menumpuk hingga akhirnya
memperkecil jumlah ion logam yang terserap. Kenaikan yang kurang signifikan
terjadi peningkatan konsentrasi 0,01 M, peningkatan sebesar 2x zeolit@Au@AMU
sekitar 0,508 mmol/0,1g. Akan tetapi , pada peningkatan konsentrasi 6x lipat dari
0,005 M hingga 0,03 M , yaitu didapat pada zeolit@Au@AMU berada pada 0,624
mmol/0,1g dimana perubahannya berada sekitar dan 33,8% . Hal ini juga
diindikasikan bahwa pH dari ligan juga mempengaruhi penyerapan dimana pH
berada pada kisaran 5,5. Pada pH tersebut belum terjadi penyerapan optimum ion
logam Pb dan gugus -COO
-
dari ligan MUA belum sepenuhnya terdeprotonasi.
Peningkatan konsentrasi optimum terjadi pada konsentrasi 0,03M . Hingga pada
peningkatan konsentrasi menjadi 0,05 M dan 0,07 M, seluruh permukaan Au penuh
dengan ligan-ligan yang menempel. Ligan-ligan yang menempel semakin jenuh
sehingga pada konsentrasi maksimum dapat dikatakan hanya terjadi pertukaran ligan
dan pelepasan ligan. Hal ini yang membuat menurunnya jumlah Pb(II) yang
teradsorbsi.


Gambar 4.26 Grafik Peningkatan Penyerapan Pb(II) berdasarkan kenaikan
konsentrasi ligan Sistein
Sama halnya dengan ligan AMU, ligam sistein mengalami peningkatan seiring
dengan bertambahnya konsentrasi. Ligan sistein memiliki kelebihan gugus fungsi
NH
2
yang memiliki sepasang elektron bebas untuk disumbangkan pada ion logam.
Bertambahnya konsentrasi menandakan semakin banyaknya ligam sistein yang
menempel pada permukaan Au di zeolit sehingga memberi peluang pada ion logam
untuk terikat pada gugus COO
-
dan -NH
2
. Pada Variasi konsentrasi masing
menggunakan pH 5,5 dimana pada pH tersebut lebih dari pI sistein (5,07). Alkan
tetapi belum semua gugus COOH terdeprotonasi , begitu juga untuk gugus Amin
belum semua gugus amin memberikan sepasang elektron bebasnya kepada ion Pb(II).
Maka diperlukan peningkatan pH pada kondisi optimumnya untuk dapat menyerap
Pb(II) secara maksimum. Pada konsentrasi 0,03M merupakan konsentrasi optimum
adsorbsi Co(II).
4.6.1.2 Variasi Konsentrasi Ligan AMU dan Sistein terhadap Ion Logam Co(II)
Percobaan ini bertujuan untuk mencari adsorben yang optimum sebagai
pemodifikasi zeolit dalam menangkap ion logam yang selektif terhadap ligan 11-
AMU dan L-Sistein, yaitu ion Co (II) terhadap konsentrasi awal adsorbat sebesar
mmol/0,1g. Hal ini didasarkan atas hasil yang diperoleh pada percobaan sebelumnya,
yaitu penentuan adsorbat yang paling selektif menggunakan konsentrasi ligan AMU,
0,005M, 0,01 M ,0,03M , 0,05M dan 0,07 M juga untuk ligan L-Sistein 0,005M, 0,01
M dan 0,03 M. Terjadi peningkatan kenaikan adsorpsi pada Tabel 4.10, Gambar 4.27
dan Gambar 4.28 berikut ini.
Tabel 4.10 Variasi konsentrasi AMU dan Sistein terhadap ion Co(II)
Variasi
konsentrasi
AMU@Co(mmol/0,1g) Sis@Co(mmol/0,1g)
0,005 M 0,245 0,3098
0,01M 0,304 0,523
0,03M 0,366 0,612


Gambar 4.27 Grafik Peningkatan Penyerapan Co (II) berdasarkan kenaikan
konsentrasi ligan AMU

Pada penyerapan ion Co(II) sebanding dengan peningkatan konsentrasinya. Co
yang berada pada satu periode dengan Zn(II), Cd(II), Cu(II) memiliki ukuran jari-jari
atom yang kecil .Ttidak seperti Pb(II) yang memilki jari-jari atom yang lebih besar
serta gaya elektrostatik yang kuat. Akan tetapi pada ion Co(II) memiliki kelebihan
tersendiri jika dibandingkan dengan logam-logam yang seperiode dengannya. Logam
Co(II) memiliki orbital kosong berlebih untuk ditempati elektron dari ligan AMU
sehingga mampu menampung banyaknya ligan melebihi logam-logam yang seperiode
dengannya. Pada peningkatan konsentrasi, jumlah Co(II) teradsorb semakin banyak.

Gambar 4.28 Grafik Peningkatan Penyerapan Co(II) berdasarkan kenaikan
konsentrasi ligan sistein


Adsorbsi zeolit@Au@Sis terhadap Co(II) lebih baik dibandingkan
zeolit@Au@AMU. Ternyata dalam ukuran logam mempengaruhi serapannya. Pada
ligan sistein selain memiliki dua gugus aktif, sistein juga mempunyai rantai karbon
yang pendek sehingga cukup untuk mengkap Co(II) yang memiliki jari-jari lebih
kecil dari Pb(II) selain memilliki orbital kosong untuk ditempati ligan.Oleh karena itu,
penyerapan zeolit@Au@Sis terhadap Co(II) lebih besar dibandingkan
zeolit@Au@AMU, walaupun penyerapan zeolit@Au@Sis lebih besar terhadap Pb(II)
dari pada terhadap Co(II).
4.6.2. Variasi pH zeolit@Au@AMU
Tabel 4.11 Variasi konsentrasi AMU pada ion logam Pb(II) dan Co(II)
Variasi pH AMU@Pb(mmol/0,1g) AMU@Co(mmol/0,1g)
3,16 0,114 0,095
5,5 0,624 0,366
6,5 0,807 0,566
Pada Tabel 4.11 menunjukkan bahwa penyerapan zeolit@Au@AMU
terhadap ion Pb(II) dan Co(II) yang sigifikan dengan meningkatnya pH dari 3,16
hingga 5,5. Perbedaan pH yang cukup jauh seimbang dengan peningkatan jumlah
penyerapan Pb(II) yang cukup besar yaitu sekitar 447% sedangkan untuk penyerapan
ion Co(II) kenaikannnya hanya sekitar 285%. Pada peningkatan pH menjadi 6,5 yang
merupakan pH optimum dalam penyerapan didapatkan kenaikan penyerapan
zeolit@Au@AMU terhadap Pb(II) dan Co(II) dari pH 3,16 menjadi 6,5 , yaitu sekitar
608% dan 492,94%. Pada konsentrasi 0,03 M dan pH 6,5 hampir seluruh permukaan
Au tertanam ligan yang terdeprotonasi menjadi COO
-
. Dapat dibuktikan
keberhasilan penyerapan pada pH 6,5 dimana sebagian besar ion logam terserap
maksimum ( Tabel persentase kenaikan jumlah Pb(II) dan Co(II) yang terserap oleh
zeolit@Au@AMU berada pada Lampiran 16 ).


4.6.2.1 Variasi pH zeolit@Au@AMU terhadap Pb(II)

zeolit@Au@ AMU
Pada Gambar 4.29 dan menunjukkan bahwa penyerapan Pb pada pH 3,16
merupakan penyerapan minimum karena pada pH tersebut merupakan pH terendah
dibawah pKa MUA, yaitu 4,8 (Chung-Wei Chang,2010). Pada pH 3,16 hanya
sebagian kecil COOH yang terdeprotonasi menjadi COO- sehingga penyerapannya
pun sangat kecil dibandingkan oleh variasi lainnya pada pH 5,5 dan 6,5. Variasi
dilanjutkan pada kisaran pH 5,5 dimana pH tersebut sudah melewati pH MUA,
sebagian besar COOH sudah berhasil terdeprotonasi dan mengikat ion logam Pb(II)
dan Co(II). Dan Variasi pH optimum berada pada pH 6,5 dimana pH tersebut dapat
dikatakan hampir semua COOH berubah menjadi COO- sehingga pada pH tersebut
terjadi penyerapan maksimum untuk ligan terhadap ion logam Pb(II). Sedangkan pada
sistem perairan rata-rata berada pada pH kisaran 6,5 sehingga zeolit@termodifikasi
tersebut dapat bekerja secara optimum
4.6.2.2 Variasi pH zeolit@Au@AMU terhadap Co(II)
Variasi pH zeolit@Au@MU dilakukan untuk mem bandingkan kenaikan
adsorbsinya dengan zeolit@Au@Sis terhadap Co(II). Meningkatnya pH diharapkan
dapat mengikat banyak ligan sehingga zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis dapat
menyerap lebih banyak.

zeolit@Au@AMU
Seperti pada penyerapan ion logam Pb(II), Pada ion logam Co(II) juga terjadi
peningkatan serapan. Dimana pada pH awal 3,16 hanya sedikit Co(II) yang terserap
sekitar 0,095 mmol/0,1g. Sehingga masih banyak ion Co(II) yang tersisa di larutan.
Gugus COOH pada zeolit@Au@AMU belum terdeprotonasi karena interaksi antara
COO dengn H
+
masih lebih kuat dibandingkan dengan COO- dengan ion Co(II).
4.6.3.Variasi pH zeolit@Au@Sis
4.6.3.1 Variasi pH zeolit@Au@Sis terhadap Co(II)
Tabel 4.12 Variasi konsentrasi Sistein pada ion logam Pb(II) dan Co(II)
Variasi pH Sis@Pb(mmol/0,1g) Sis@Co(mmol/0,1g)
5,07 0,215 0,273
5,5 0,627 0,612
6,5 0,760 0,822

Pada Tabel 4.12 terjadi peningkatan dari pH terendah hingga pH tertinggi.
Pada pH 5,07 sampai pada pH 5,5 penyerapan zeolit@Au@Sis@Pb dan
Zeolit@Au@Sis@Co sekitar 191,63% dan 124,176%. Hal ini membuktikan bahwa
pada pH tersebut gugus-gugus dari kedua ligan sudah berperan aktif dalam

penyerapan. Pada pH 6,5 dimana gugus-gugus terdeprotonasi optimum didapat
penyerapan ion logam melebihi variasi pH sebelumnya, yaitu zeolit@Au@AMU dan
zeolit@Au@Sis adalah 253,49% dan 201,1%. ( Tabel persentase kenaikan jumlah
Pb(II) dan Co(II) yang terserap oleh zeolit@Au@Sis berada pada Lampiran 16).

zeolit@Au@ Sis
Berdasarkan Gambar 4.31, pH awal digunakan pH isoelektrik dari sistein
dimana pI nya sekitar 5,07. Pada pH tersebut gugus COOH belum terdeprotonasi dan
gugus NH
2
belum maksimum dalam pengikatannya dengan logam. Hingga pada pH
5,5 setelah melewati pH isoelektriknya penyerapan ion logam pun terus meningkat.
Lalu setelah pada pH 6,5 dimana pH tersebut gugus-gugus NH
2
dan COO- aktif untuk
berikatan dengan ion logam dan sesuai dengan pH di perairan, yaitu pada sekitar pH
6,5 sehingga semakin banyak ion logam Pb(II) yang terserap.Gugus COOH pun
terdeprotonasi sempurna dan mengakibatkan melemahnya ikatan COO
-
terhadap H
+

dan menguatnya ketertarikan Pb(II) terhadap COO
-
.


4.6.3.2 Variasi pH zeolit@Au@Sis terhadap Co(II)

zeolit@Au@ Sis
Dari Gambar 4.32 menunjukkan proses adsorbsi pada ion Co(II) terjadi
karena pengaruh pH. Pada pH 5,07 hanya sedikit Co(II) yang terserap karena
ketertarikan antara COO
-
dan NH
2
masih lemah. H
+
pada COOH belum
terprotonasi begitu juga dengan H
+
belum tertarik ke arah NH
2
yang artinya Sistein
belum mencapai titik isoleketriknya. Pada kenaikan pH hingga 5,5, jumlah Co(II)
yang terserap semakin bertambah hingga pada kenaikan pH 6,5. Aakan tetapi
kenaikan jumlah Co(II) yang terserap tidak sebanyak Pb(II). Hal ini disebabkan
karena zeolit@Au@Sis lebih menyukai Pb(II) dibandingkan Co(II). Gaya
elektrostatik Pb(II) dengan COO
-
dari Sistein lebih kuat dibandingkan dengan
Co(II).
4.7 Regenerasi menggunakan Na-EDTA
Dari pembahasan sebelumnya, pemodifikasian zeolit@Au dengan kedua jenis
ligan telah menujukkan keselektifan dan kespesifikannya. Dimana kedua ligan telah
duji dari penyerapan ion logam tunggal, ion logam campuran, optimasi konsentrasi
ligan serta optimasi pH. Pada awalnya saat pengukuran ion logam tunggal didapatkan
persen penyerapan Co yang lebih besar dari ion logam lainnya. Akan tetapi pada
penyerapan ion logam campuran terjadi kompetisi antar masing-masing logam

dimana penyerapan Pb melebihi penyerapan Co dan ion-ion logam lainnya. Hal ini
dikarenakan ikatan elektrostatik Pb dengan ligan lebih besar dari pada Co sehingga
mampu berikatan kuat dengan gugus COO- dari kedua ligan dan NH
2
dari Sistein.
Selain itu, tangan AMU yang panjang sangat berpotensi menagkap ukuran Pb yang
besar. Regenerasi dilakukan pada zeolit termodifikasi yang sudah melalui proses
optimasi. Dimana Pb merupakan ion logam yang tepat untuk diregenerasi. Dalam
penelitian ini proses regenersi menggunakan Na-EDTA 0,1M yang memiiliki sisi
aktif. Sisi aktif tersebut mampu berikatan secara ionik maupun kovalen koordinasi
dengan ion logam membentuk khelat. Pada konsentrasi Na-EDTA 0,1M, diharapkan
dengan konsentrasi tersebut EDTA dapat menarik kuat ion Pb(II) dari ligan. Berikut
ilustrasi pengikatan Na-EDTA dengan ion logam pada Gambar 4.33 dan Gambar
4.34 yang merupakan persentase penyerapan zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis
terhadap ion ligam Pb(II).

+

Gambar 4.33 Ilustrasi pengikatan Na-EDTA dengan ion Pb(II)
CH
2
CH
2
N
CH
2
CH
2
C
O
O
C
O
O
N
CH
2
CH
2
C
O-
O
C
O
O
M

Dari Gambar 4.33 menunjukkan bahwa ikatan yang terjadi antara Na-EDTA
dengan ion logam. Faktor kesterikan menjadi hal utama dalam interakrinya. Na-
EDTA yang memiliki sisi aktif mampu mengikat kuat logam dari ligan-ligannya.
Kesterikan Na-EDTA lebih kuat dibandingkan dengan ligan sehingga logam lebih
mudah tertarik kepada Na-EDTA.

Gambar 4.34 Grafik persentase penyerapan zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis
terhadap ion ligam Pb(II).
Dari Gambar 4.34 dapat dilihat grafik penyerapan EDTA yang sangat kuat
terhadap Pb membentuk kompleks. EDTA Sisi aktif EDTA, yaitu NH
2
yang
memberikan pasangan elektron bebas dan gugus -COO
-
yang memberikan 1
elektronnya, mampu menarik ion Pb(II) pada zeolit yang termodifikasi AMU dan
sistein melalui subtitusi ligan. EDTA merupakan pengkelat yang sangat kuat
dibandingkan dengan ligan AMU dan Sistein sehingga EDTA mampu menarik ion
Pb(II) dari gugus aktif ligan AMU dan ligan Sistein. Hal ini dibuktikan dengan
penyerapan zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis sebesar 0,696 mmol/0,1g zeolit
dan 0,563 mmol/0,1g zeolit.


BAB 5

5.1 Kesimpulan
Berdasarkan hasil penelitian didapatkan kesimpulan :
1. Modifikasi zeolit dengan nanopartikel Au dan ligan meningkatkan daya adsorbsi
terhadap ion logam berat dengan hasil Au@ligan>zeolit aktivasi>zeolit@Au
2. Interaksi antara nanopartikel dan ligan terjadi karena adanya ikatan Au-S antara
Au dengan gugus SH dari ligan.
3. Panjang rantai dan kesterikan ligan mempengaruhi kemampuan zeolit
termodifikasi dalam mengikat ion logam berat.
4. Regenerasi zeolit@Au@ligan-M berhasil memisahkan zeolit@Au@ligan dengan
ion logam. Dengan hasil regenerasi zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@Sis sebesar
86,26% dan 74,11%
5.2 Saran
1. Melakukan uji variasi konsentrasi ion logam untuk mengetahui kompetensi daya
adsorpsinya dengan kapasitas tertentu.
2. Melakukan uji regenerasi terhadap campuran ion logam dengan variasi
konsentrasi Na-EDTA
3. Memilih ligan yang memiliki potensi sama atau lebih baik dari ligan 11-AMU
dan Sistein
4. Mengaplikasikan zeolit@Au@AMU dalam adsorpsi zat warna dengan
memanfaatkan kehidrofobikan rantai 11-AMU


DAFTAR PUSTAKA

A.Suna Erses, 2005 Determination of solid waste sorption capacity for selected
heavy metals in landfills. Institute of Environmental Sciences. Journal of Hazardous
MaterialsB121 (2005) 223232
Bailey, S.E., Olin, T.J., Bricka, R.M., Adrian, D.D., 1999. A review of potentially
low cost sorbents for heavy metals.Water Res. 33, 2469.
C.A. Cooper, Y.S. Lin, M. Gonzalez b, 2004. Separation properties of surface
modified silica supported liquid membranes for divalent metal
removal/recoveryJournal of Membrane Science 229 (2004) 1125
Chunjie Li, Yang Dong, Deyi Wu, Licheng Peng, Hainan Kong Yang Dong, Deyi
Wu, Licheng Peng, Hainan Kong, 2011 Surfactant modified zeolite as adsorbent for
removal of humic acid from waterApplied Clay Science 52 (2011) 353357
Chung-Wei Chang, Shang-Ping Chua, Wei-Lung Tsenga,b, 2010. Selective
extraction of melamine using 11-mercaptoundecanoic acidcapped gold nanoparticles
followed by capillary electrophoresis Journal of Chromatography A, 1217 (2010)
78007806
Cuiyu Jing, Yan Fang,2007 Experimental (SERS) and theoretical (DFT) studies on
the
adsorption behaviors of L-cysteine on gold/silver nanoparticlesChemical Physics 332
(2007) 2732
Dutta. K. (2000). Hand Book of Zeolite Science and Technology. The Ohio State
University
Jungwoo Moon, Taewook Kang, Seogil Oh, Surin Hong, Jongheop Yi, 2006. In
situ sensing of metal ion adsorption to a thiolated surface using surface plasmon
resonance spectroscopyJournal of Colloid and Interface Science 298 (2006) 543549
K. Murali Mayya, Anand Gole, Nirmesh Jain, Sumant Phadtare, Dominique
Langevin, and Murali Sastry, 2003. Time-Dependent Complexation of Cysteine-
Capped Gold Nanoparticles with Octadecylamine Langmuir Monolayers at the Air-
Water Interface Langmuir 2003, 19, 9147-9154
Luiz C.A. Oliveira,2004 Magnetic zeolites: a new adsorbent for removal of
metalliccontaminants from water. Water Research 38 (2004) 36993704

L. Rena,*, G.M. Chowa,b, 2003. Synthesis of nir-sensitive AuAu2S nanocolloids
for drug delivery. Materials Science and Engineering C 23 (2003) 113116
Magdalena Toma_sevic-_Ccanovi,2003 Surfactant modified zeolitesnew efficient
adsorbents for mycotoxins. Microporous and Mesoporous Materials 61 (2003) 173
180
Manish Sethi,2010 Understanding the Mechanism of Amino Acid-Based Au
Nanoparticle Chain Formation 101 Chemistry-Physics Building,Lexington, Kentucky
40506-0055
Ming Ang,2008 The potential application of natural zeolite for greywater treatment.
Desalination 218 (2008) 271280
Mingyu Li, Xiaoqiang Zhu, Fenghua Zhu, Gang Ren, Gang Cao, Lin Song, 2011.
Application of modified zeolite for ammonium removal from drinking
waterDesalination 271 (2011) 295300
M. Rehakova, S. C uvanova a, M. Dzivak b, J. Rimar b, Z. Gaval_ova2004
Agricultural and agrochemical uses of natural zeolit of the clinoptilolite typeCurrent
Opinion in Solid State and Materials Science 8 (2004) 397404
M. Valina-Saba, 1999. A self assembled shell of 11-mercaptoundecanoic
aminophenylboronic acids on gold nanoclusters. Materials Science and Engineering C
89 _1999. 205209
Neny S W. (2009). Interaksi Nanopartikel Emas pada Zeolit Klinoptilolit
Termodifikasi 11-MUA sebagai Adsorben Ion Pb (II). Karya Utama Sarjana Kimia.
Departemen Kimia. FMIPA UI
Nghiem V. Nguyen, Jinki Jeong , Manis K. Jha, Jae-chun Lee, Kwadwo Osseo-
Asare, 2010. Comparative studies on the adsorption of Au(III) from waste rinse water
of
semiconductor industry using various resins. Hydrometallurgy 97,237 242.
Paola Catalfamo, Ileana Arrigo, Patrizia Primerano, Francesco Corigliano, 2006
Efficiency of a zeolitized pumice waste as a low-cost heavy metals adsorbent Journal
of Hazardous Materials B134 (2006) 140143
Ronbanchob Apiratikul, Prasert Pavasant, 2008. Sorption of Cu2+, Cd2+, and
Pb2+ using modified zeolite from coal fly ash Chemical Engineering Journal 144
(2008) 245258

Runping Han, 2009 Characterization and properties of iron oxide-coated zeolite as
adsorbent for removal of copper(II) from solution in fixed bed columnChemical
Engineering Journal 149 (2009) 123131
Rohatin, 2011 Modifikasi Zeolit Klinoptilolit dengan Nanopartikel Au dan Ligan
Asam 3-Merkapto Propanoat serta aplikasinya sebagai adsorben ion logam berat.
Karya Utama Sarjana Kimia. Departemen Kimia. FMIPA UI
Sandra.N (2010). Potensi Zeolit Klinoptilolit Termodifikasi Nanopartikel Au dan
Ligan Asam 3-Merkaptopropanoat sebagai Adsorben Ion Logam. Karya Utama
Sarjana Kimia. Departemen Kimia. FMIPA UI
Semra oruh, 2008. The removal of zinc ions by natural and conditioned
Clinoptilolites. De salination 225 (2008) 4157
S.K. Pitcher, R.C.T. Slade, N.I. Ward 2004 Heavy metal removal from motorway
stormwater using zeolitesScience of the Total Environment 334 335 (2004) 161166
Sunardi. (2007). Penuntun Praktikum Analisa Instrumen. Universitas Indonesia
Shaobin Wang, Yuelian Peng, 2010 Natural zeolites as effective adsorbents in water
and wastewater treatmentChemical Engineering Journal 156 (2010) 1124
Sonia Aguado, Ana C. Polo, Mara P. Bernal, Joaqun Coronas, Jess
Santamara, 2004. Removal of pollutants from indoor air using zeolite
membranesJournal of Membrane Science 240 (2004) 159166
Tarek S. Jamil, 2010 Application of zeolite prepared from Egyptian kaolin for
removal of heavy metals:I. Optimum conditions. Desalination 258 (2010) 3440
T. Laaksonen, P. Ahonen, C. Johans and K. Kontturi,2006 Stability and
Electrostatics
of Mercaptoundecanoic Acid Capped Gold Nanoparticles with Varying Counter-Ion
Sizes,ChemPhysChem, 2006, 7(10), 2143-2149.
M. Valina-Saba, G. Bauer 1, N. Stich, F. Pittner, T. Schalkhammer, 1999 A self
assembled shell of 11-mercaptoundecanoic aminophenylboronic
acids on gold nanoclusters. Materials Science and Engineering C 89 _1999. 205209
WANG Chunfeng,2009. Evaluation of zeolites synthesized from fly ash as potential
adsorbents for wastewater containing heavy metals. Journal of Environmental
Sciences 21(2009) 127136
Weili Shi, Y. Sahoob, Mark T. Swiharta, 2004. Gold nanoparticles surface-
terminated with bifunctional ligands. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng.
Aspects 246 (2004) 109113

Xueyi Li a,b, Peng Jianga, Guanglu Gea, 2011. Synthesis of small water-soluble
gold nanoparticles and their chemical modification into hollow structures and
luminescent nanoclusters Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 384
(2011) 62 67
Yong Yang, Shigemasa Matsubara, Masayuki Nogamia, Jianlin Shi, 2007.
Controlling the aggregation behavior of gold nanoparticles. Materials Science and
Engineering B 140 (2007) 172176
ZOU Hua-sheng, CHU Zhu-qiang, LIN Gang, 2007 A novel recovery technology
of trace precious metals from waste water by combining agglomeration and
adsorptionTrans. Nonferrous Met. Soc. China 17(2007) 858-863. Journal of
Membrane Science 240 (2004) 159166
http://www.scribd.com/doc/50784333/6/Tabel-2-5-Penggolongan-adsorben-
berdasarkan-kemampuan-menyerap-air-Perry-1999
http://www.chem-is
try.org/artikel_kimia/kimia_material/zeolit_sebagai_mineral_serba_guna/
http://benito.staff.ugm.ac.id/INTERAKSI%20ANTAR%20BAHAN%20TERLARUT
.htm
file:///C:/Users/Win7/Desktop/Buku-Bab-7-Analisis-Struktur-Pori.htm
http://isjd.pdii.lipi.go.id/admin/jurnal/11072429.pdf
http://www.scribd.com/doc/25524495/Kategori-Kimia-Logam
http://www.scribd.com/doc/25536927/Spektrofotometri-Spektrofotometer-UV-Vis
http://id.shvoong.com/exact-sciences/1921262-logam-berat/
http://chemistryislam.blogspot.com/
http://materialcerdas.wordpress.com/teori-dasar/transmission-electron-microscopy-
tem/


Lampiran 1
Padatan Zeolit Alam

Lampiran 2
Zeolit awal dan Zeolit aktivasi


Lampiran 3
Hasil Pemurnian Emas Batang

Lampiran 4
Database Zeolit Awal
Database hasil XRD terhadap Zeolit Awal (1,54056-CuKa
1
)
Sudut Difraksi (2) d-spacing [] Intensitas FWHM (radian)
9.8614 8.96952 35.7 0.2362
11.2987 7.83156 11.33 0.2362
13.5461 6.53685 22.46 0.2362
15.2589 5.80675 12.38 0.2362
17.2841 5.13065 11.05 0.9446
19.7843 4.48756 22.95 0.3149
20.9628 4.23786 24.66 0.2362

22.0457 4.03208 86.12 0.2362
22.3965 3.96972 100 0.2755
23.6747 3.75821 24.27 0.2362
24.5725 3.62289 13.92 0.2362
25.7573 3.45887 74.97 0.1968
26.7678 3.33054 29.27 1.2595
27.7948 3.20978 71.13 0.2362
29.4475 3.03329 37.87 0.2362
30.0128 2.97743 34.76 0.3149
30.9958 2.88521 21.63 0.2362
32.0595 2.79187 17.1 0.4723
34.7286 2.58317 9.49 0.4723
35.8963 2.50177 18.77 0.4723
43.2671 2.09113 12.09 0.2362
46.9018 1.93721 9.01 0.6298
48.6146 1.87289 14.22 0.3149
50.9015 1.79398 11.86 0.4723
60.8431 1.52251 9.47 0.2755
64.5905 1.44175 9.27 1.152


Lampiran 5
Ilustrasi immobilisasi nanopartikel Au pada zeolit

Lampiran 6
Hasil immobilisasi Au ke dalam zeolit


Lampiran 7
Ilustrasi perbesaran strukur Zeolit@Au@AMU dan Zeolit@Au@Sis

Lampiran 8
nanopartikel Au


Lampiran 9
Hasil Pengukuran PSA Au@AMU dan Au@Sis

Sample Ukuran
Partikel(nm)
% volume Lebar Spektra
Nano Au 3,827 98 0,8810
Au@AMU 337,2 66,3 95,51
Au@Sis 6,1117 91,5 1,914


Lampiran 10
Perhitungan Jumlah Cu(II) yang Teradsorbsi

Material absorbansi fp
Cu(II)
awal
mg/L
Cu(II) sisa
mg/L
Cu(II)
terserap
mg/L
Cu(II)
terserap
mmol/0,1g
Zeolit aktivasi 0,2217 100 583 383,8 199,2 0,314
Zeolit@ Au 0,3061 100 583 494,87 88,13 0,139
Zeolit@Au@AMU 0,1618 100 583 305 278 0,438
Zeolit@Au@Sis 0,1586 100 583 300,79 282,21 0,444

Standar Abs
1,5 0,0481
3 0,1617
6 0,3731
9 0,6248
12 0,8233
15 1,0843

Lampiran 11
Perhitungan Jumlah Cd(II) yang Teradsorbsi

Material abso
rban
si
f
p
C
d
(I
I)
a
w
al
m
g/
L
C
d(
II
)
si
sa
m
g/
L
Cd
(II
)
ter
ser
ap
m
g/
L
Cd(I
I)
terse
rap
mm
ol/0,
1g
Zeolit
aktivasi
0,24
22
2
5
0
2
9
9,
9
2
0
5,
9
94 0,08
4
Zeolit@
Au
0,25
12
2
5
0
2
9
9,
9
2
1
2,
8
9
87,
01
0,07
8
Zeolit@A 0,25 2
5
2
9
2
1
83, 0,07
5
standar Abs
0,3 0,0596
0,6 0,1817
0,9 0,2737
1,2 0,3652
1,5 0,4553
1,8 0,5542

u@AMU 55 0 9,
9
6,
2
3
67
Zeolit@A
u@Sis
0,23
98
2
5
0
2
9
9,
9
2
0
4,
4
95,
5
0,08
5

Lampiran 12
Perhitungan Jumlah Pb(II) yang Teradsorbsi
standar abs
3 0,0142
6 0,0601
9 0,095
15 0,1748


Material abso
rban
si
f
p
P
b
(
I
I
)
a
w
a
l
m
g
/
L
P
b(
II
)
si
sa
m
g/
L
Pb
(II
)
ter
ser
ap
m
g/
L
Pb(I
I)
ters
erap
mm
ol/0,
1g
Zeolit
aktivasi
0,00
32
2
5
0
1
4
6
3
5
0
3,
8
5
95
9,
15
0,46
3
Zeolit@
Au
0,00
5
2
5
0
1
4
6
3
5
3
8,
4
6
92
4,
54
0,44
6
Zeolit@A
u@AMU
0,00
28
2
5
0
1
4
6
4
9
6,
1
96
6,
85
0,46
7

3 5
Zeolit@A
u@Sis
0,00
07
2
5
0
1
4
6
3
4
5
5,
7
7
10
07
,2
3
0,48
6

Lampiran 13
Perhitungan Jumlah Zn(II) yang Teradsorbsi
standar Abs
0,3 0,0301
0,6 0,0794
0,9 0,1315
1,2 0,1809
1,8 0,2925


Material abso
rban
si
f
p
Zn
(II
)
aw
al
m
g/
L
Zn
(II
)
sis
a
m
g/
L
Zn
(II
)
ter
ser
ap
m
g/
L
Zn(I
I)
ters
erap
mm
ol/0,
1g
Zeolit
aktivasi
0,08
16
6
6
7
59
5,
37
6
40
3,
28
19
2,
09
2
0,2
94
Zeolit@
Au
0,08
56
6
6
7
59
5,
37
6
41
8,
70
6
17
6,
67
0,2
70
Zeolit@A
u@AMU
0,07
92
6
6
7
59
5,
37
6
39
4,
03
2
20
1,
34
5
0,3
08
Zeolit@A
u@Sis
0,07
84
6
6
7
59
5,
37
6
39
0,
95
20
4,
42
9
0,3
13

Lampiran 14
Perhitungan Jumlah Co(II) yang Teradsorbsi

standar abs
0,2 0,0078
0,4 0,0158
0,8 0,0312
1,2 0,0488
1,6 0,0606
1,8 0,0659

Material abs
orba
nsi
f
p
Co
(II)
aw
al
mg
/L
Co
(II)
sis
a
mg
/L
Co
(II)
ters
era
p
mg
/L
Co(
II)
ters
erap
mm
ol/0
,1g
Zeolit
aktivasi
0,01
65
5
0
0
37
3,4
37
5
28
9,0
62
5
84,
37
5
0,14
5
Zeolit@
Au
0,02
08
5
0
0
37
3,4
37
5
35
6,2
5
17,
18
75
0,02
96
Zeolit@
Au@
AMU
0,01
28
5
0
0
37
3,4
37
5
23
1,2
5
14
2,1
87
5
0,24
5
Zeolit@ 0,01 5 37 19 17 0,30

Au@Sis 04 0
0
3,4
37
5
3,7
5
9,6
87
5
98

Lampiran 15
Adsorbsi zeolit@Au@AMU dan zeolit@Au@AMU terhadap ion logam campuran
Kemampuan adsorbsi zeolit@Au@AMU pada campuran ion logam pada pH 5,0
Kondisi Cu(II) Zn(II) Pb(II) Cd(II) Co(II)
Konsentrasi
awal(mg/L)
991,46 925,43 939,706 760,77 872
Konsentrasi
sisa(mg/L)
888,75 842,24 578,83 747,71 699,16
Konsentrasi
terserap(mg/L)
102,71 83,191 360,88 13,06 172,84
Konsentrasi
terserap(mmol/0,1g)
0,404 0,318 0,435 0,029 0,417

Kemampuan adsorbsi zeolit@Au@Sis pada campuran ion logam pada pH 5,0
Kondisi Cu(II) Zn(II) Pb(II) Cd(II) Co(II)
Konsentrasi
awal(mg/L)
991,46 925,43 939,706 760,77 872
Konsentrasi
sisa(mg/L)
812,44 828,54 641,18 735,64 613.33
Konsentrasi
terserap(mg/L)
179,017 96,89 298,53 25,128 258,67
Konsentrasi
terserap(mmol/0,1g)
0,282 0,148 0,144 0,022 0,446


Lampiran 16
Data Variasi Konsentrasi Ligan
Persen kenaikan jumlah ion Pb(II) teradsorpsi zeolit@Au@AMU dengan variasi
konsentrasi AMU
Variasi
konsentrasi AMU
KonsentrasiPb
awal(mg/L)
KonsentrasiPb
teradsorb(mmol/0,1g)
% Pb teradsorb
0,005 M 0,706 0,467 66
0,01 M 0,721 0,508 70,4
0,03M
0,05M
0,07M
0,721
0,963
0,963
0,624
0,534
0,509
86,6
55,45
52,86

Persen kenaikan jumlah ion Pb(II) teradsorpsi zeolit@Au@Sis dengan variasi
konsentrasi Sis
Variasi
konsentrasi Sis
KonsentrasiPb
awal(mg/L)
KonsentrasiPb
%Pb teradsorb
0,005 M 0,706 0,486 68,85
0,01 M 0,721 0,543 75,37

0,03 M
0,05 M
0,07 M
0,721
0,963
0,963
0,627
0,314
0,093
86,9
32,61
9,66

Lampiran 16 Lanjutan
Data Variasi Konsentrasi Ligan
Persen kenaikan jumlah ion Co(II) teradsorpsi zeolit@Au@AMU dengan variasi
konsentrasi AMU
Variasi
konsentrasi AMU
KonsentrasiCo
awal(mmol/0,1g)
KonsentrasiCo
% Co teradsorb
0,005 M 0,644 0,245 38
0,01 M 2,405 0,304 12,66
0,03M 2,405 0,366 15,22

Persen kenaikan jumlah ion Co(II) teradsorpsi zeolit@Au@Sis dengan variasi
konsentrasi AMU
Variasi
konsentrasi Sis
KonsentrasiCo
awal(mg/L)
KonsentrasiCo
teradsorb(mg/L)
% Co teradsorb
0,005 M 0,644 0,3098 48,12
0,01 M 2,405 0,523 21,76

0,03M 2,405 0,612 25,46

Lampiran 16 Lanjutan
Persentase perubahan pH zeolit@Au@AMU pada ion logam Pb
variasi Pb(II) mmol/ 0,1g
zeolit
% terhadap
konsentrasi awal
% terhadap pH
3,16
Konsentrasi awal 0,911 - -
pH 3,16 0,114

12,49 -
pH 5,5 0,624 68,56 447
pH 6,5 0,807 88,55 608

Persentase perubahan pH zeolit@Au@AMU pada ion logam Co
variasi Co(II)
mmol/
0,1g zeolit
% terhadap
konsentrasi
awal
% terhadap
pH 3,16
Konsentrasi
awal
2,646 - -
pH 3,16 0,095 3,6 -
pH 5,5 0,366 13,83 285
pH 6,5 0,566 21,39 492,94


Persentase perubahan pH zeolit@Au@Sis pada ion logam Pb
variasi Pb(II) mmol/ 0,1g
zeolit
% terhadap
konsentrasi awal
% terhadap pH
5,07
pH 5,07 0,215

23,67 -
pH 5,5 0,627 68,76 191,63
pH 6,5 0,760 83,44 253,49

Persentase perubahan pH zeolit@Au@Sis pada ion logam Co
variasi Co(II) mmol/
0,1g zeolit
% terhadap
konsentrasi awal
% terhadap pH
5,07
pH 5,07

0,273 10,3 -
pH 5,5 0,612 23,14 124,76
pH 6,5 0,822 31,18 201,11

Lampiran 17
% Regenerasi ZeolitA@u@AMU dan zeolit@Au@Sis terhadap ion Pb(II)
adsorben Pb
terserap(mmol/0,1g)
Pb terikat Na-
EDTA(mmol/0,1g)
%
regenerasi
zeolit@Au@MUA 0,807 0,696 86,26
zeolit@Au@Cys 0,760 0,563 74,11

Lampiran 18
Standar AAS nano Au

Lampiran 20
C abs
0,788 0,0059
1,97 0,0179
3,94 0,0395

Lampiran 21

ANALISIS KTK DALAM ZEOLIT

Lampiran 22

Lampiran 23

Bagan Kerja




Nano

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Nano

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Universitas Indonesia

Imobilisasi Nano Au pada Zeolit Alam serta Modifikasinya dengan Asam

Anda mungkin juga menyukai