ASAM KARBOKSILAT

GUGUS FUNGSI

TATA NAMA
SECARA IUPAC MENGGUNAKAN NAMA ALKANA INDUKNYA DENGAN IMBUHAN: ASAM .-OAT (NAMA LAIN ASAM KARBOKSILAT ADALAH ASAM ALKANOAT) GUGUS ALKIL ATAU SUBSTITUEN LAIN DILETAKKAN ANTARA ASAM DAN ALKANOAT. (ASAM ALKANOAT)

PENAMAAN TRIVIAL

SIFAT FISIS

PEMBUATAN

KEASAMAN
pKa RCH3>RNH2>RCCH>ROH>H2O> 45 35 25 18 15

ArOH>H2CO3>RCOOH 10 6,4 5 Asam karboksilat merupakan asam paling kuat diantara kebanyakan senyawa organik

 Akibatnya : asam karboksilat paling mudah bereaksi dengan basa NaOH (Sedang) NaHCO3 (Lemah)
bereaksi
tidak bereaksi

RCOOH
ArOH

bereaksi
bereaksi

ROH

tidak bereaksi

tidak bereaksi

Penyabunan
O R C OH + NaOH R O C ONa + H2O

Garam Asam Karboksilat Garam Na atau K dari RCOOH rantai panjang disebut SABUN (SOAP)

H3C

(CH2)n

COO Na

Dimana n min 10

non polar

polar

Dapat melarutkan kotoran polar maupun non polar

Tinjau :

HA

H2O H2O + H2O

H3O+ H3O+ H3O+

AClCH3COO-

Contoh:

HCl

+ +

CH3COOH

Termasuk asam kuat jika pKa kecil atau Ka besar, sehingga Konsentrasi H3O+ atau A- besar Masalah: Mengetahui konsentrasi H3O+ atau A- secara kualitatif Konsentrasinya besar jika spesies yang bersangkutan stabil Kestabilan H3O+ dari dari semua asam adalah sama sehingga tidak dapat dibandingkan Kestabilan A- yang dapat dibandingkan, jika A- semakin stabil maka semakin asam

Faktor-faktor yang mempengaruhi kestabilan A1.

2.

Elektronegatifitas (EN : C < N < O < F) Keasaman: R3C-H<R2N-H<RO-H<F-H R3C: - < R2N: - < RO: - < F- ?? Ukuran/ jari-jari ion Jari-jari : F- < Cl- < Br- < IKeasaman : HF < HCl < HBr < HI ??

3. Hibridisasi Elektronegatifitas C : sp3 < sp2 < sp Keasaman: H3C-CH3 < H2C=CH2 < HCCH pKa 43 36 26 4. Efek Induksi
O H CH2 C O Cl CH2 C OH OH + O

H2O

CH2

C O

+ + H3O

pKa = 4,75

+ H2O

Cl

CH2

+ + H3O

pKa = 2,81

muatan negatif distabilkan oleh tarikan elektron/induksi negatif dari atom Cl

Fakta :
H 1). Cl C H O C OH Cl H C Cl O C OH Cl Cl C Cl O C OH

pKa = 2,81

pKa = 1,29

pKa = 0,7

Tarikan elektron makin kuat

O 2). H2C CH2 Cl CH2 CH2 C OH H3C CH CH2 CH2 Cl O C OH H3C CH2 CH CH2 Cl O C OH

pKa = 4,5

pKa = 4,0

pKa = 2,9

Faktor kedekatan atom Cl terhadap gugus COOH

5. Stabilisasi Resonansi
Fakta: ROH pKa 18
ROArOCH3CH2O-

ArOH 10

RCOOH 5

tidak dapat dibuat struktur resonansi

(distabilkan oleh resonansi) RCOOO R C O R O C O mengapa RCOOH lebih asam daripada Ar-OH ?

(distabilkan oleh resonansi)

6. SOLVASI
Pengelilingan suatu ion/molekul oleh molekul pelarut Jika derajad solvasi semakin besar maka keasaman juga semakin besar Fakta: Keasaman RCOOH dalam etanol = X, sedangkan keasaman RCOOH dalam air = 105X.

KEKUATAN SOLVASI DITENTUKAN OLEH: 1. Kemampuan membentuk ikatan hidrogen 2. Ukuran pelarut

O R C O H

R O R C

H O

ASAM BENZOAT TERSUBSTITUSI

Resonansi Asam Benzoat
O C O O C O

O C O

O C O TIDAK MUNGKIN

O C O

O C O TDK DPT MENDELOKALISISIR MUATAN NEGATIF KE CINCIN BENZENA

 Kestabilan ion benzoat banyak ditentukan oleh Efek Induksi dibandingkan Efek Resonansi.
PERHATIKAN
COOH Cl COOH COOH COOH

IV
Cl

I pKa 4,2

II 2,9

III 3,8

Cl

4,0

Keasaman : I < II, III, IV karena tarikan elektron oleh atom Cl

Keasaman : IV < III < II karena pengaruh jarak

COOH CH3

COOH

COOH

VII
CH3

V pKa 3,9

VI 4,3

CH3

4,4

Keasaman VI, VII < I karena induksi positif gugus -CH3 (donating electron)

Pada V Faktor Sterik lebih berpengaruh daripada Faktor Induksi

SECARA UMUM
1. Gugus Penarik elektron akan menaikkan keasaman 2. Gugus Pemberi elektron akan menurunkan keasaman 3. Gugus Penarik elektron dan Gugus Pemberi elektron pada posisi orto akan menaikkan keasaman

ESTERIFIKASI
Reaksi antara asam karboksilat dengan alkohol Perlu katalis H+ (H2SO4) Merupakan reaksi keseimbangan Mekanisme?? O dari COR berasal dari alkohol, dibuktikan dengan isotop 18O
O H+ R C + OH R'OH R C + OR' HOH O

 Laju reaksi esterifikasi terutama dipengaruhi oleh Faktor Sterik (bukan keasaman RCOOH atau kebasaan ROH) Reaktivitas Alkohol:
CH3OH > Alkohol Primer > Alkohol Sekunder > Alkohol Tersier

Reaktivitas RCOOH:
HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH

REDUKSI
RCOOH tergolong tahan terhadap kebanyakan reduktor (seperti NaBH4; H2/Pt,Pd; LiBH4) tetapi dapat direduksi dengan LiAlH4 dan diboran (B2H6).

O R C OH atau dengan 1. B2H6 2. H2O 1. LiAlH4 2. H2O R CH2 OH

ASAM KARBOKSILAT POLIFUNGSIONAL

a)

Keasaman asam diprotik

Asam oksalat (HOOC-COOH) pK1= 1,2 dan pK2= 4,2 Asam malonat (HOOC-CH2-COOH) pK1= 2,8 dan pK2= 5,7 Mengapa keasaman asam oksalat > asam malonat?

Mengapa ionisasi pertama lebih mudah daripada ionisasi kedua? Kestabilan : HOOC-CH2-COO- > -OOC-CH2-COO1. tolak menolak antara muatan sejenis 2. transfer H dapat terjadi pada monoanion
O O C H2C C O O O H H2C O C O C O H O C H2C C O O O TOLAK MENOLAK

MONOANION

DIANION

b). Pembentukan Anhidrida Anhidrida siklik beranggota 5 atau 6 mudah diperoleh pada asam dikarboksilat bersesuaian

O H2C H2C C C OH OH
300oC

O OH H2C H2C C O C O H H2C H2C

O OH2 C O C O H2C H2C

O C O + H2O C O SUKSINAT ANHIDRIDA

O ASAM SUKSINAT

O CH2 CH2 CH2 C O ASAM GLUTARAT OH C OH CH2 CH2 CH2

O OH
300oC

O CH2 O H CH2 CH2 C O GLUTARAT ANHIDRIDA C O + H2O

C C O

c). Dekarboksilasi asam -keto dan -dwiasam

Penghilangan gugus karboksil (-COOH) Pelepasan CO2 Mudah terjadi pada asam karboksilat yang punya gugus -karbonil Melalui transisi siklis

Contoh:
O CH3 C CH2 O C O H CH3 O C CH3

+ O

O (g)

ASAM ASETOASETAT

Melalui transisi siklis

H O C R C H2 O C O R O C C H2 H H O C O - CO2 C R CH2 ENOL R KETO C CH3 O O

Contoh lain:
O HO C CH C2H5 ASAM ETILMALONAT O C O H HO O C CH2 C2H5

CO2(g)