Anda di halaman 1dari 9

PRODUKSI amonia DAN UREA Urea (NH2CONH2) adalah sangat penting bagi industri pertanian sebagai nitrogen y ang

kaya pupuk. Dalam Kapuni, Petrochem manufaktur amonia dan kemudian mengubah mayoritas ke dalam urea. Sisanya adalah dijual untuk industri. Amonia sintesis Amonia disintesa dari hidrogen (dari gas alam) dan nitrogen (dar i udara). Gas Alam berisi beberapa belerang senyawa yang merusak menjadi katalisator digun akan di dalam proses ini. Ini adalah disingkirkan oleh bereaksi terhadap mereka dengan zinc oksida, misalnya ZnO + H H 2S ZnS H + 2 O metana dari gas alam merupakan dikonversi untuk hidrogen : CH4H + 2 O ! 3H 2+ CO CH4+ 2H 2YA ! 4H 2+ CO 2 CO + H H 2YA !H 2+ CO 2 Udara yan g bercampur baur dengan gas untuk memberikan aliran hidrogen:nitrogen rasio 3:1. Air, karbon monoksida dan karbon dioksida (semua yang racun setrika catalyst dig unakan dalam amonia sintesis) akan dihapus. Karbon monoksida dikonversi ke karbo n dioksida untuk digunakan dalam urea produksi, dan karbon dioksida dihapus: CO + H H 2YA !CO 2 + H 2 sisa jejak CO dan CO2 dikonversi ke metana dan kemudian gas yang dingin sampai air menjadi cairan dan dapat dengan mudah dihapus. Nitrogen dan hidrogen yang kemudian bereaksi pada suhu tinggi dan tekanan menggu nakan besi katalisator untuk bentuk ammonia: N2 3H + 2 ! 2NH 3 Urea sintesis Urea terbuat dari amonia dan karbon dioksida. Am monia dan karbon dioksida the fed ke reaktor pada tekanan tinggi dan suhu, dan u rea terbentuk di dalam dua langkah reaksi 2NH3+ CO 2 !NH 2COONH4 (amonium carbam ate) NH2COONH4 !H 2O + N NH 2CONH2 (urea) urea berisi unreacted NH3 dan CO2 dan amonium carbamate. Sebagai tekanan berkura ng dan panas diterapkan NH2COONH4 decomposes untuk NH3 dan pembuangan CO2. Ammon ia dan karbon dioksida daur ulang. Solusi urea kemudian terpusat untuk memberikan 99.6% w/w urea tuangan, dan pasir untuk digunakan sebagai pupuk kimia dan bahan baku. PENGENALAN Amonia dan urea di dua bahan kimia yang sangat penting ke Selandia Baru ekonomi. Artikel ini meliputi proses yang digunakan oleh Petrochem di Kapuni, Selatan Ta ranaki, untuk mensintesa amonia dari gas alam dan udara, kemudian membuat rumusa n urea ini dari amonia dan karbon dioksida. -1 Per Tahun 105 000 ton murni amoni a (300 T hari ) diproduksi di dalam AKU-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-1

Kapuni, dan sebagian besar ini adalah dikonversi menjadi urea. Saat ini sebanyak 182 000 ton butiran urea di -1 dihasilkan setiap tahunnya (530 T hari ), tetapi ini adalah segera diharapkan meningkat menjadi 274 000 ton. Menggunakan ammonia dan urea seperti yang telah disebutkan di atas, sebagian bes ar ammonia digunakan pada situs dalam produksi urea. Sisanya dijual secara domes tik untuk digunakan dalam industri sistem pendinginan dan aplikasi lain yang mem erlukan anhydrous amonia. Urea digunakan sebagai nitrogen yang kaya pupuk, dan s eperti itu adalah sangat penting dalam bidang pertanian, salah satu dari Selandi

a Baru, industri utama. Ia juga digunakan sebagai sebuah komponen dalam pembuata n resin untuk pengolahan kayu dan dalam ragi manufaktur. AMMONIA PROSES PRODUKSI amonia diproduksi di dalam sebuah proses yang dikenal sebagai Haber proses, di m ana nitrogen dan hidrogen bereaksi di hadapan besi katalisator untuk bentuk ammo nia. Hidrogen terbentuk oleh bereaksi terhadap gas alam dan uap pada suhu tinggi dan nitrogen disediakan dari 1 udara . Gas lainnya (seperti air dan karbon dioksida) akan dibuang dari aliran gas dan nitrogen dan hidrogen menyeberangi besi katalis pada suhu tinggi dan te kanan untuk bentuk ammonia. Proses ini ditunjukkan schematically di Gambar 1. Langkah 1 - Hidrogen Hidrogen produksi dihasilkan oleh reaksi metana dengan air. Namun, sebelum ini dapat dilakukan, semua belerang senyawa harus disingkirkan d ari gas alam untuk mencegah catalyst keracunan. ya ini disingkirkan oleh pemanas an gas ke 400 C dan bereaksi dengan zinc oksida: ZnO + H H 2S ZnS + H 2YA berikut ini, gas tersebut akan dikirimkan ke sd uap pembaharu untuk mereformasi, di mana super- uap panas adalah the fed ke pembaharu dengan metana. Campuran ga s alam dengan panas ya gas dan membersihkan gas untuk sebesar 770 C dalam kehadiran nikel katalis. P ada suhu ini berikut reaksi keseimbangan didorong ke kanan, menyegarkan metana u ntuk hidrogen, karbon dioksida, dan jumlah kecil karbon monoksida: CH4H + 2 O ! 3H 2+ CO CH4+ 2H 2YA ! 4H 2+ CO 2 CO + H H 2YA !H 2+ CO 2 gas campuran ini dikenal sebagai sintesis gas. Langkah 2 - Nitrogen selain itu ya sintesis gas didinginkan sedikit untuk 735 C. kemudian mengalir ke smp pembah aru di mana ia adalah campuran yang dihitung dengan jumlah udara. Yang sangat ex othermic reaksi antara oksigen dan metana menghasilkan lebih banyak hidrogen. Re aksi penting adalah: CO + H H 2YA !CO 2 + 2 O2H + 2CH 4 ! 2CO + 4H 2 O2+ CH 4 !CO 2 + 2H 2 argon dengan jejak gas lainnya. %1 1Udara adalah sekitar 78% nitrogen, 21 % oksi gen dan I-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-2

gas alam Desulfuriser atmosfer flue gas pembaharu Uap uap Udara Udara pembaharu air limbah panas perebus uap air limbah panas perebus pengubah kurs Shift air (CO CO 2 ) jenuh UCARSOL CO 2 penghapusan UCARSOL CO 2 penari telanjang Methanation air CO 2 Kompresi dan pendinginan Urea NH 3 pabrik gas unreacted Mixer dan NH 3 NH 3 converter Sintesis Loop dingin untuk 30 the oC NH 3 kotoran dekompresi NH 3 pemulihan NH 3

Amonia membersihkan gas industri pabrik Urea Gambar 1 - berbentuk skematik perwakilan dari amonia sintes is proses I-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea 3

2O2+ CH 4 ! 2H 2O + C CO 2 selain itu, perlu nitrogen ditambahkan dalam Pembaharu sekunder. Sebagai katalis yang digunakan untuk membentuk amonia besi adalah murni, air, ka rbon dioksida, dan karbon monoksida harus disingkirkan dari aliran gas untuk men cegah oksidasi setrika. Ini dilakukan dalam tiga langkah. Langkah 3 - melepaskan karbon monoksida Di Sini karbon monoksida dikonversi ke k arbon dioksida (yang digunakan nanti dalam sintesis urea) dalam reaksi dikenal s ebagai reaksi shift gas air: CO + H H 2YA !CO 2 + H 2 Ini dicapai dalam dua tahap, ya 360 Pertama, gas aliran melewati sebuah Cr/Fe3YA4 catalyst di o C dan kemudian melalui sebuah Cu/ZnO/Cr katalis pada 210 C. reaksi yang sama t erjadi di kedua langkah, tetapi menggunakan dua langkah memaksimalkan konversi. Langkah 4 - Air penghapusan ya gas campuran dingin lebih lanjut untuk 40 C, di mana suhu air mengembun kelua r dan dibuang. Langkah 5 - pembuangan gas karbon dioksida yang kemudian dipompa melalui sebuah counter-saat ini solusi dari UCARSOL (sebuah solusi MDEA, lihat artikel). Karbon dioksida sangat larut dalam UCARSOL, dan lebih dari 99,9% dari CO2 dalam campur an terlarut di dalam hal ini. Sisa CO2 (serta apa pun yang sama dalam Langkah 3) adalah mualaf kepada methane (methanation) dengan menggunakan Ni/Al2O3 tidak di ubah menjadi CO2 o 2 katalis pada tahun 325 C: CO + 3H 3H 2 !CH 4+ H 2YA CO2+ 4H 2 !CH 4+ 2H 2YA ya air yang dihasilkan dalam reaksi ini ini disingkirkan oleh kondensasi di 40 C seperti di atas. Karbon dioksida dihilangkan dari UCARSOL dan digunakan dalam urea manufaktur. Ya ng UCARSOL didinginkan dan digunakan kembali untuk karbon dioksida penghapusan. Langkah 6 - Sintesis amonia campuran gas yang sekarang menjadi dingin, dipadatka n dan the fed ke amonia sintesis loop (lihat gambar 1). CAMPURAN amonia dan unr eacted gas yang telah di sekitar o loop bercampur dengan gas aliran masuk dan didinginkan menjadi 5 C. amonia saa t ini adalah ya disingkirkan dan unreacted panas gas untuk 400 C dengan tekanan dari 330 barg dan menyeberangi besi katalis. Dalam kondisi seperti ini 26 % dari hidrogen dan nitrogen dikonversi ke o amonia. ya saluran gas dari amonia converter didinginkan dari 220 C untuk 30 C . Ini proses pendinginan mengembun lebih setengah ammonia, yang kemudian dipisah kan. 2 Ini adalah reaksi yang terbalik dari reaksi pembaharu utama dilihat dalam Lang kah 1. Katalis dalam kedua-dua kasus adalah nikel, yang menggambarkan fakta bahw a sebuah katalis mempercepat kedua yang maju dan kembali reaksi dari sebuah sist em keseimbangan.

ya Di mereformasi suhu ( ~850 C) metana adalah hampir seluruhnya dikonversi ke k arbon dioksida dan hidrogen sebagai reaksi tersebut adalah endothermic dan disuk ai oleh suhu yang sangat tinggi. Namun, pada suhu yang jauh lebih rendah digunak an untuk o methanation ( ~325 C), keseimbangan terletak di sebelah kanan dan hampir seles ai konversi karbon dioksida untuk metana diperoleh. SAYA-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-4

sisa gas campuran dengan lebih dingin, dipadatkan gas masuk. Reaksi terhadap ter jadinya dalam amonia converter adalah: N2 3H + 2 ammonia dengan cepat dimekarkan untuk 24 barg. ! 2NH 3 pada tekanan ini, kotoran seperti methan dan hidrogen menjadi gas. Gas campuran di atas cairan amonia (yang juga berisi signifikan tingkat amonia) telah disingk irkan dan dikirim ke amonia unit pemulihan. Ini adalah sebuah penyerap netron-pe nari telanjang sistem menggunakan air sebagai pelarut. Sisa gas (buang gas) digu nakan sebagai bahan bakar untuk pemanas pembaharu utama. Amonia murni yang tersi sa bercampur dengan amonia murni dari awal kondensasi di atas dan siap untuk dig unakan dalam produksi urea, untuk penyimpanan atau untuk menjual langsung. Spesi fikasi produk Amonia diberikan di dalam Tabel 2. Tabel 1 - Komposisi gas aliran setelah setiap langkah proses gas Umpan Langkah 1 Langkah 2 Langkah 3 N2 2,9 0,8 21,7 19,9

Langkah 5 Ideal 25 H2 24,7 - 68,3 CO - 6,2 CO2 4.1 14,5 CH4 83,4 10,2 Ar - lain 9,6 - hidrokarbon Air tidak tercantum di antara gas yang dianggap karena tingkat yang sangat bervar iasi. setelah langkah 4. 56,5 60,1 74 75 8,9 0,1 18,9 - 11,8 0,7 - 0,7 1,0 0,3 0,3 0,3 - - - Semua air akan dihapuskan (iaitu persentase dari jumlah tikus gas yang hadir karena gas ini). % Semua angk a yang diberikan dalam mol The gas komposisi setelah Langkah 4 adalah sama dengan yang setelah Langkah 3 seb agai langkah 4 adalah cukup penyingkiran air. Tabel 2 - Amonia spesifikasi komponen

Amonia Kelembaban

minimum Minyak Besi Komposisi 98 % -1 1500 g T -1 maksimum 85 g T maksimum -1 maksimal 1,0 g T I-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-5

UREA PROSES PEMBUATAN Urea ini, yang dihasilkan dari amonia dan karbon dioksida dalam dua keseimbangan reaksi: 2NH3+ CO 2 !NH 2COONH4 amonium carbamate NH2COONH4 !NH 2CONH2H + 2 O urea urea proses pembuatan, ditunjukkan schematically pada Gambar 2, dirancang untuk memaksimalkan reaksi ini sementara menghambat pembentukan biuret: 2NH2CONH2 !NH 2CONHCONH2+ NH 3 biuret reaksi ini yang tidak diinginkan, tidak hanya karena ia menurunkan menghasilkan urea, tetapi karena biuret menyala daun tanaman. Ini berarti bahwa urea yang ber isi tingkat tinggi biuret adalah tidak cocok untuk digunakan sebagai pupuk. Stru ktur dari senyawa ini adalah seperti yang diperlihatkan pada gambar 3. Langkah 1 - Sintesis campuran dipadatkan CO2 dan amonia di 240 barg adalah berea ksi terhadap bentuk amonium carbamate. Ini adalah suatu reaksi exothermic, dan p anas dipulihkan oleh perebus yang menghasilkan uap. Reaktor pertama acheives 78% konversi karbon dioksida menjadi urea dan cairan yang kemudian dimurnikan. Reak tor kedua raih ara gas dari reaktor pertama dan mendaur ulang solusi. CO2 NH3 Sintesis urea, kelebihan NH3, carbamate, H2O panas NH penguraian senyawa 3, CO2 pendingin Pemulihan urea, H2O panas Konsentrasi H2YA H2O urea Granulation Urea butir Gambar 2 - berbentuk skematik perwakilan dari urea sintesis dari penguraian bagian dan konsentrasi. Konversi karbon dioksida menjadi urea ad alah sekitar 60 % dengan tekanan dari 50 barg. Solusi ini kemudian dibersihkan d i dalam proses yang sama seperti yang telah digunakan untuk cairan dari reaktor pertama. SAYA-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-6

H2N O + NH4 H2N NH 2 C C H2N NHNH2 C C YA YA YA YA Gambar 3 - Beberapa bahan kimia dari suku bunga di urea produksi Langkah 2 - Pentahiran kotoran utama dalam campuran pada tahap ini adalah air da ri urea produksi reaktan reaksi dan unconsumed (amonia, karbon dioksida dan amon ium carbamate). 3 Unconsumed reaktan disingkirkan dalam tiga tahap . Pertama, tekanan akan dikur angkan dari 240 untuk 17 barg dan solusi dipanaskan, yang menyebabkan amonium ca rbamate untuk mendekomposisi untuk amonia dan karbon dioksida: NH2COONH4 ! 2NH 3+ CO 2 Pada waktu yang sama, beberapa dari amonia dan karbon dioksida lampu kilat. Teka nan kemudian dikurangi hingga 2.0 barg dan akhirnya untuk -0.35 barg, dengan leb ih amonia dan karbon dioksida yang hilang di setiap tahap. Pada waktu campuran d i -0.35 barg solusi urea larut dalam air dan bebas dari kotoran lainnya tetap. Pada setiap tahap yang unconsumed reaktan diserap masuk ke dalam air solusi yang didaur ulang untuk reaktor sekunder. Kelebihan amonia adalah murni dan digunaka n sebagai bahan baku utama untuk reaktor. Langkah 3 - 75 % dari Konsentrasi urea adalah solusi panas debu di bawah, yang a kan menguap dari beberapa dari air, meningkatkan konsentrasi urea dari 68% w/w u ntuk 80 % w/w. Pada tahap ini beberapa urea kristal juga membentuk. ya solusi in i kemudian dipanaskan dari 80 110 C untuk redissolve kristal ini sebelum terjadi nya penguapan. ya dalam tahap penguapan patung tuangan urea (mencapai 99 persen w/w) dihasilkan di 140 C. hai sisa terdiri atas 25 % dari 68% w/w urea solusi diproses di bawah debu di 13 5 C dalam dua seri evaporator-pemisah pengaturan. Langkah 4 - Granulation Urea dijual untuk pupuk sebagai 2 - 4 mm diameter Andai glanular. Butiran ini terbentuk oleh penyemprotan patung tuangan urea Andai glan ular ke benih yang didukung di atas tempat tidur di udara. Ini terjadi dalam gra nulator yang menerima benih gransules pada ujung yang satu dan statik diperbesar Andai glanular pada yang lain seperti patung tuangan urea itu pun melalui cerat . Kering, dingin Andai glanular digolongkan menggunakan layar. Andai glanular Ge muk-injak dan digabungkan dengan orang yang terlalu kecil untuk digunakan sebaga i keturunan. Semua debu dan udara dari granulator ini disingkirkan oleh sebuah kipas scrubber ke dalam debu, yang menghilangkan urea dengan solusi air maka statik udara ke a tmosfer. Hasil akhirnya adalah di udara dingin, ditimbang, dan disampaikan kepad a bulk penyimpanan siap untuk dijual.

3Tiga langkah proses ini digunakan untuk melemahkan dua reaksi tidak diinginkan - urea hydrolysis: NH2CONH2H + 2 O ! 2NH 3+ CO 2 dan pembentukan biuret: 2NH2CONH2 !NH 2CONHCONH2+ NH 3 AKU-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-7

Tabel 3 - Urea butir Konsentrasi spesifikasi komponen minimum oleh berat maksimum 46 % Nitrogen dengan berat 1,0 % Biuret maksimal dengan berat 0,3 % Kelembaban konten Sizing 90 % 2 - 4 mm dengan berat UTILITAS ammonia dan urea fasilitas manufaktur terpisah, sehingga setiap memiliki utilite s. Ini adalah di bawah ini. Amonia manufaktur Heat recovery panas gas dari sd pembaharu (Langkah 1) digunaka n untuk menghasilkan uap pembaharu utama untuk menggunakan perebus. Gas tersebut kemudian dibuang. Panas dari panas dari proses gas dari sekunder pembaharu (Lan gkah 2 ) digunakan untuk menghasilkan uap untuk turbogenerator. Air daur ulang kelebihan air dari gas pengubah kurs shift, methanator dan amonia sintesis loop digunakan untuk umpan perebus air dan sebagai menyerap air untuk amonia pemulihan. Karbon dioksida penari telanjang yang digunakan UCARSOL dikirimkan ke karbon dio ksida penari telanjang. Di Sini UCARSOL dipanaskan untuk menghapus sebuah campur an CO2 dan air dingin, dan digunakan kembali. Air adalah disingkirkan dari CO2 o leh kondensasi dan murni CO2 langsung dikirim ke urea pabrik untuk kompresi dan digunakan dalam urea sintesis. Amonia pemulihan Gas dibersihkan dari amonia sintesis loop dan gas dikumpulkan s elama amonia dekompresi bercampur dan dikirim ke amonia pemulihan sistem. Di Sin i campuran gas yang diperkenalkan di bagian bawah dari sebuah kolom dan melewati melalui sebuah counter-arus air dingin. Terlihat bahwa 96 % dari amonia dalam gas yang diserap masuk ke dalam air, menin ggalkan sebuah campuran gas yang digunakan sebagai bahan bakar gas untuk panas p embaharu utama. Ammonia ini disuling dari amonia- campuran air, condensed dan di pompakan untuk bergabung dengan selebihnya dari amonia dari amonia synthesiser. Urea manufaktur Heat recovery panas reaksi di dalam yang amonium carbamate mengh asilkan uap di 7 barg. Ini digunakan dalam penguraian senyawa penguapan dan bagi an untuk pemanasan. Amonia dan karbon dioksida pemulihan Selama urea didekomposisi campuran gas karb on dioksida dan amonia yang dikumpulkan dan diserap masuk ke dalam larutan steri l yang melarutkan solusi urea. Campuran ini adalah daur ulang dengan the fed kem bali I-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-8

ke sekunder reaktor urea. Kelebihan amonia condensed dan digunakan sebagai bahan baku utama untuk reaktor. Daur Ulang Air Menguap air dari konsentrasi langkah digunakan selama tahap ketig a dari didekomposisi sebagai awal mendaur ulang solusi. PERAN LABORATORIUM produksi amonia laboratorium memantau gas campuran keluar dari setiap kapal di s

etiap tahap dalam proses menggunakan gas chromatography. Konsentrasi dari setiap komponen selama proses ini dipelihara di sebuah precalculated desain gambar dan hasil laboratorium di dibandingkan dengan angka ini. Penyesuaian ini dibuat unt uk proses berdasarkan hasil laboratorium untuk membawa proses kembali ke desain angka. UCARSOL solusi dianalisa sehari untuk menentukan solusi kekuatan. Solusi kekuata n harus dipelihara dalam jangkauan yang ditentukan dan tambahan untuk sistem ini dibuat berdasarkan hasil laboratorium. Cairan amonia produk dianalisa untuk memastikan bahwa cemar kainnya konsentrasi di bawah tingkat maksimum. Urea Produksi laboratorium analisa membawa keluar pada berbagai tahap granulatio n untuk ukuran distribusi. Proses ini disesuaikan sesuai untuk memenuhi spesifik asi produk akhir ukuran. Produk akhir dianalisa untuk kelembaban, biuret, formaldehyde dan pH sebagai cek pada proses dan untuk memastikan pelanggan spesifikasi terpenuhi. Selain itu, perebus dan pendinginan air dianalisis untuk memastikan bahwa kompos isi mereka adalah seperti yang karat adalah diminimalisir. Pemecahan Masalah yang sering diperlukan untuk sumber biuret berlebihan atau kel embaban selama tahap peralihan proses urea. IMPLIKASI LINGKUNGAN ammonia dan urea kompleks dioperasikan sesuai dengan keselamatan yang ketat dan standar lingkungan. Petrochem kompleks yang menghasilkan limbah dalam bentuk bad ai dan air limbah air dari proses produksi. Limbah ditujukan untuk menahan tamba k besar di mana ini diperlakukan dengan hati dan diperiksa sebagai dengan kompos isi sebelum pembuangan. Limbah adalah semprotan Petrochem harus kauairi ke padan g rumput yang di sekitarnya yang kompleks. Banyak limbah minimisation langkah ya ng dilakukan selama proses, yang mengakibatkan tumbuhan memiliki dampak yang kec il pada lingkungan.

SAYA-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-9

pertimbangan KEUANGAN proses menggunakan tiga bahan baku utama: gas alam, udara dan air. Petrochem pab rik yang terletak berdekatan dengan Kapuni gas dan pabrik pengolahan gas alam me rupakan siap roda. Gas Alam yang digunakan untuk bahan bakar gas dan sebagai sumber karbon dioksida dan hidrogen untuk proses tersebut. Udara, tentu saja, dalam melimpah. W Air di sedot dari dekat Waingongoro aliran air untuk kepala ke boiler, proses pendingin an air dan air. Air ini diperlakukan setelah keluar dari proses dan kembali ke s ungai. Oleh itu, semua bahan baku yang murah dan mudah tersedia. Biaya minimal di sepanjang proses dengan menggunakan limbah panas boiler dan pan as. Ada co-generasi tumbuhan dan turbogenerator pada situs yang sama menghasilkan se kitar 80 % dari daya yang dibutuhkan untuk menjalankan tumbuhan. Petrochem telah mengalami upgrade untuk meningkatkan kapasitas produksi pabrik.

Ketika perluasan ini sepenuhnya ditugaskan, kapasitas produksi akan meningkatkan sampai mencapai 750 ton urea per hari.

Artikel ditulis oleh J C. Copplestone (Petrochem) dan Dr. C. M. Kirk (Taranaki P olytechnic) dengan revisi oleh S. L. Kematian, N. G. Betteridge dan S. M. teman sekutumu (semua Petrochem) dan diedit oleh Heather Wansbrough. SAYA-Bahan Kimia-A-Amonia dan Urea-10