CALITATE MEDIU

DETERMINAREA CONINUTULUI DE METALE GRELE DIN VIN PRIN SPECTROMETRIE DE ABSORBIE ATOMIC (FAAS)
Asist. ing. Lavinia LUPA Universitatea Politehnica dinTimioara Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului
Absolvent a Facultii de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din cadrul Universitii Politehnica din Timioara, promoia 2003. n anul 2004 a absolvit studiile aprofundate, specializarea Tehnologii de proces nepoluante. Este doctorand cu frecven din anul 2003 n domeniul Ingineriei chimice. A publicat 57 articole si a fost colaborator la 13 contracte de cercetare.

Student Nicoleta TUNEA Universitatea Politehnica din Timioara

Student n anul V al Facultii de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din cadrul Universitii Politehnica din Timioara, specializarea Ingineria i chimia substanelor anorganice. A colaborat la realizarea a 2 contracte de cercetare n domeniul ingineriei chimice i proteciei mediului.

Student Aurelian MIULESCU Universitatea Politehnica din Timioara

Student n anul V al Facultii de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din cadrul Universitii Politehnica din Timioara, specializarea Ingineria i chimia substanelor anorganice. A colaborat la realizarea a 2 contracte de cercetare n domeniul ingineriei chimice i proteciei mediului.

Student Cristian DUMITRESCU Universitatea Politehnica din Timioara, Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului
Student n anul V al Facultii de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din cadrul Universitii Politehnica din Timioara, specializarea Ingineria i chimia substanelor anorganice. A colaborat la realizarea a 2 contracte de cercetare n domeniul ingineriei chimice i proteciei mediului.

REZUMAT Coninutul de metale din vinuri nu trebuie s depeasc o anumit cantitate, pentru a nu avea efecte negative asupra organismului. Astzi exist un interes foarte mare pentru identificarea diverselor surse care conduc la prezena metalelor n vin, urmrindu-se reducerea coninutului n aceste metale prin folosirea diverselor tratamente permise de legislaia n vigoare. Un rol esenial revine metodelor de analiz, care trebuie s ndeplineasc anumite condiii referitoare la precizie, reproductibilit ate, timp de analiz i costuri de aplicare. n aceast lucrare sunt prezentate studii privind analiza metalelor grele din diferite vinuri, utiliznd spectrometria de absorbie atomic n flacr (FAAS). ABSTRACT The metals ions content form wine should not be over a specific quantity for not heaving a negative effect on the organism. So, today there is a special interest for the identification of the various sources which lead to the presence of the metals in wines,

74

Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

DETERMINAREA CONTINUTULUI DE METALE GRELE DIN VIN PRIN SPECTROMETRIE DE ABSORBTIE ATOMICA (FAAS)
following the content reduction of these metals by using various treatments allowed by the legislation. In this way an essential roll revert to the analysis methods, which should fulfil some conditions regarding to precision, reproducibility, time of analyse and cost of applying. In this paper are presented studies regarding the analysis of heavy metals from various wine using flame atomic absorption spectrophotometer FAAS. Cuvinte cheie: vin, FAAS, metale grele Keywords: wine, FAAS, heavy metals

1. Introducere
Potrivit definiiei adoptate de Oficiul Internaional al Viei i Vinului (O.I.V.) vinul este n exclusivitate o butur care rezult din fermentaia alcoolic complet sau parial a mustului de struguri [1].

Numrul mare de vinuri i diversitatea lor, ca urmare a folosirii materiilor prime i tehnologiilor de vinificare variate, precum i anumite considerente de ordin economic au determinat elaborarea unor clasificri [1]. O clasificare simplificat i comod pentru intreprinderile vinicole este prezentat n tabelul 1 [2].

Tabelul 1. Clasificarea vinurilor Categoriile i tipurile de vin Concentraia de alcool etilic [% vol.] I. VINURI LINITITE VINURI DE MAS Seci Demiseci Demidulci VINURI ALCOOLIZATE Tari De desert demidulci Dulci Licoroase VINURI AROMATIZATE VINURI SPUMANTE Bruit Seci Demiseci Demidulci Dulci (numai pentru vin produs acratofor) VINURI SPUMANTE NATURALE Roii Roze Tmioase VINURI GAZEIFICATE 9 14 9 12 9 12 17 20 14 16 15 17 12 17 16 18 II. VINURI CU DIOXID DE CARBON 10,5 12,5 10,5 12,5 10,5 12,5 10,5 12,5 10,5 12,5 11 13,5 10,5 12,5 10,5 12,5 9 12 < 0,3 1 2,5 38 1 14 5 12 14 20 21 35 6 16 Concentraia zahrului [g/100 cm3 pentru vinurile linitite i g/dm3 pentru vinurile spumante sau gazeificate]

< 10 < 30 < 50 < 80 < 100 70 80 60 70 90 120 30 80

Vinurile se mpart i n vinuri de soi, cupajate (sepajate), ordinare de larg consum, de marc i de colecie. Pentru obinerea unor soiuri de vin de nalt calitate, via de vie este supus anumitor tratamente, astfel nct s fie asigurat coninutul necesar de micro- i macroelemente. n cazul unui coninut de elemente eseniale sub cantitatea necesar apare deficiena i efectele adverse ale acesteia. Deficiena fierului poart numele de clorozare feric sau clorozare calcaroas, deoarece acest fenomen se manifest n regiuni calcaroase. Dup simptomele de manifestare sau condiiile n care apare, deficiena de mangan este cunoscut sub diferite denumiri: ptarea cenuie, ptarea uscat, ptarea frunzei, Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

dungarea alb. Primul simptom de manifestare a deficienei de mangan este clorozarea spaiului dint re nervuri sau apariia de pete clorotice, care apoi se brunific i se usuc. Creterea este ntrziat sau chiar inhibat, plantele sunt lipsite de vigoare, iar formarea florilor, rdcinilor i fructelor este redus. Deficiena de cupru se manifest, de regul, prin decolorarea i rsucirea frunzelor, iar n caz de deficien puternic, prin uscare, sunt afectate ndeosebi frunzele tinere. n cazul deficienei de zinc la via de vie, frunzele sunt mici, deformate, cu margini neregulate, spaiul dintre nervuri este clorozat, ramurile sunt scurte, boabe sunt mici i apar goluri frecvente n ciorchine, boabele afectate au semine.

75

CALITATE MEDIU

n cazul n care concentraia acestor elemente eseniale depete concentraia maxim necesar apare toxicitatea, aceste metale fiind considerate contaminani. Unul dintre obiectivele Subcomisiei pentru Unificarea Metodelor de Analiz i Apreciere a Vinurilor din cadrul O.I.V. este realizarea unei bnci de date mondiale referitoare la coninutul n contaminani metalici al vinurilor, iniierea unor studii asupra originii acestor contaminani, scderea limitelor admise pentru coninutul n metale contaminante, precum i optimizarea tehnologiilor n scopul reducerii acestor contaminri. Prezena contaminanilor metalici n vinuri se poate datora mai multor factori endogeni i exogeni prezentai n continuare [3]: Fier. Factorii care pot influen prezena endogen sunt: solul, mai mult sau mai puin bogat n fier i n acid fosforic asimilabil; soiul de struguri; tehnologia de limpezire a mustului. Factorii care influeneaz sursele exogene ale prezenei fierulului sunt pmntul care este amestecat cu strugurii la cules, condiiile de oxido-reducere n timpul i dup fermentaia alcoolic, echipamentele i practicile enologice utilizate. Cupru. Factorii care pot contribui la prezena sa de natur endogen i exogen sunt tratamentele cuprice ale viei, ploi naintea datei culesului, cantitatea de SO2 aplicat

n timpul vinificrii, materialele folosite n diferite operaii tehnologice, nivelurile de oxido-reducere n timpul acestor operaii. Zinc. Coninutul de zinc din vinuri este influenat de tehnologia de vinificare, n ceea ce privete prezena endogen. Prezena de natur exogen este influenat de tratamentele aplicate viilor i de produsele enologice utilizate, precum i de materialele utilizate n diferite operaiuni de vinificare i conservare a vinurilor. Cadmiu. Prezena endogen i exogen a cadmiului din vinuri este datorat materialelor i polurii atmosferice, aspectelor toxicologice i reducerii naturale a coninuturilor n timpul fermentrii. Plumb. Prezena endogen este legat de caracteristicile solului. Prezena exogen se datoreaz utilizrii capsulelor de plumb-staniu, a altor materiale folosite pe traseul tehnologic, utilizrii unor fungicide i a anumitor practici enologice, distilrii n cazul unor vinuri licoroase, polurii atmosferice i condiiilor naturale. Exist un interval optim de concentraii pentru fiecare element esenial, aa cum se poate observa n figura 1. n aceast lucrare s-a determinat coninutul de cupru, zinc, fier, mangan, plumb i cadmiu din diferite soiuri de vin.

Sntatea organismului

Intervalul optim de concentra ie Deficien a

Toxicitate

Concentraia metalului
Fig. 1. Intervalul optim de concentraii.

2. MODUL DE LUCRU
Analiza ionilor metalici de cupru, zinc, fier, mangan, plumb i cadmi u s-a realizat prin spectrometrie de absorbie atomic n flacr (FAAS) utiliznd un spectrometru VARIAN SpectrAA 110. S-au utilizat 3 tipuri de vin (vin sec, demisec i dulce) , determinndu-se i influena temperaturii de depozitare (24 C i 5 C) asupra coninutului ionilor metalici.

3. REZULTATE I DISCUII
Datele experimentale privind concentraia ionilor metalici din vinurile studiate sunt prezentate n tabelul 2 i n figurile 2 5. Din datele exprimentale se observ c vinul sec are cel mai mare coninut de metale grele. Se observ c vinurile studiate nu conin ioni de plumb sau cadmiu. De asemenea, se observ c aceste vinuri nu au un coninut de ioni metalici mai mare dect concentraia Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

76

DETERMINAREA CONTINUTULUI DE METALE GRELE DIN VIN PRIN SPECTROMETRIE DE ABSORBTIE ATOMICA (FAAS)

maxim admis de legislaie. S-a observat c temperatura de depozitare nu influeneaz concentraia ionilor metalici

obinut prin spectrometrie de absorbie atomic n flacr (FAAS).

Tabelul 2. Concentraia ionilor metalici din vinurile studiate Sortiment Vin sec Vin demisec Vin dulce (24 C) Vin dulce (5C) Obt. 0,17 0,11 0,093 0,09 Cu CMA Obt. 0,42 0,29 0,63 0,61 Zn CMA Concentraia [mg/L] Fe Mn Obt. CMA Obt. CMA 4,2 1,05 1,8 0,62 2,3 0,6 2,2 0,59 Pb Obt. CMA Obt. Cd CMA

SLD

0,2

SLD

0,01

Notaii: Obt. concentraia obinut n urma analizei; CMA concentraia maxim admis de legislaie [4]; SLD sub limita de detecie (<0,01 mg/L).
0.18 0.16 0.14

Concent raia Cu [mg/L] Cu, mg/L Concentratia

0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 Vin sec Vin demisec Vin dulce 24 C Vin dulce 5 C

Sortiment
Fig. 2. Concentraia cuprului.
0.7

0.6

Concentraia Zn [mg/L] Zn, mg/L Concentratia

0.5 Vin sec Vin demisec Vin dulce 24 C Vin dulce 5 C

0.4

0.3

0.2

0.1

Sortiment
Fig. 3. Concentraia zincului.

Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

77

CALITATE MEDIU
6

Concentraia Fe [mg/L] Fe, mg/L Concentratia

4 Vin sec Vin demisec Vin dulce 24 C Vin dulce 5 C

Sortiment
Fig. 4. Concentraia fierului.
1.2

Concentraia Mn [mg/L] Mn, mg/L Concentratia

0.8 Vin sec Vin demisec Vin dulce 24 C Vin dulce 5 C

0.6

0.4

0.2

Sortiment
Fig. 5. Concentraia manganului.

BIBLIOGRAFIE 4. CONCLUZII
Concluziile obinute n urma anlizei metalelor grele din vinuri prin FAAS sunt urmtoarele: Temperatura de depozitare nu influeneaz concentraia metalelor grele n vinul rou. Vinul sec are o concentraie mai mare de metele grele n componena sa. Se constat absena metalelor grele , ca plumbul i cadmiul, acestea fiind sub limita de detecie a apara tului.
1. G. Cozub, E. Rusu, Producerea vinurilor n Moldova, Litera Chiinu, 1996. 2. C.D. Srghi, B.S. Gin, A.P. Blnu, S.S. Carpov, Gh.A, Cldare, Gr.A. Mustea, L.F. Palamarciuc, I.S. Pnescu, O.A. Stratulat, V.N. Sverdlic, I.A. Prida, Cartea vinificatorului, Chiinu, Eiditura Uniunii scriitorilor, 1992. 3. I. Namolosanu, Raport de cercetare, Determinarea substanelor minerale din ecosistemele viti-vinicole prin tehnica de spectrometrie de absorbie atomic n scopul ridicrii calitii i asigurrii inocuitii produselor finite, Aplicarea tehnicii de spectroscopie de absorbie atomic la determinarea coninutului de metale din vinuri, 2004. 4. *** Hotrre nr. 1.134 din 10 octombrie 2002 pentru aprobarea Normelor metodologice de aplicare a Legii viei i vinului n sistemul organizrii comune a pieei vitivinicole, nr. 244/2002.

78

Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie