Anda di halaman 1dari 52

ASAM KARBOKSILAT DAN

TURUNANNYA

Banyak ditemukan dalam organisme hidup. Senyawa ini memiliki keragaman reaksi yang luas, di laboratorium maupun di dalam sistem biologi. Contoh:

asam asetat, CH3COOH, komponen organik utama dari cuka, merupakan bahan awal untuk biosintesa terpen, steroid dan asam lemak rantai lurus.
asam butanoat, CH3CH2CH2COOH, merupakan penyebab bau tengik pada mentega yang rusak asam heksanoat (asam kaproat), CH3(CH2)4COOH yang adalah penyebab aroma kambing (kata Latin caper artinya kambing) asam kholat adalah komponen utama dari cairan empedu manusia asam-asam alifatik rantai-panjang seperti asam palmitat, CH3(CH2)14COOH, suatu prekursor biologi lemak dan lipida lainnya

Sifat fisik
titik didih yang jauh lebih tinggi daripada alkohol yang sepadan, karena terbentuk ikatan hidrogen antar asam karboksilat
O H O C CH3 O H O

H H O R-C OH H O H O H O H H O H-O O H

O H C-R H
H3 C C

Dimer asam asetat

Asam karboksilat membentuk ikatan hidrogen dengan air, sehingga mudah larut dalam air, bila Mr kecil

ikatan hidrogen antara asam karboksilat dan air

Konstanta Fisika dari Beberapa Asam Karboksilat


Nama
Format
Asetat Propanoat Propenoat Benzoat

Struktur
HCOOH
CH3COOH CH3 CH2COOH CH2= CHCOOH
COOH

Titik Leleh ( C)

Titik Didih ( C)

8.4
16.6 -20.8 13

100.7
117.9 141 141.6

122.1

249

Asam karboksilat, dengan C > enam atom, sedikit larut dalam air, tetapi garam logam alkalinya, sangat larut dalam air karena garamgaram tersebut bersifat ionik

Beberapa asam karboksilat penting

COOH CH2 HO-C-COOH CH2 COOH


asam sitrat (buah jeruk)

COOH H-C-OH CH3

COOH (CH2)4 COOH

asam laktat (yoghurt)

asam adipat (jus beet)

Pembuatan Asam Karboksilat


1. Oksidasi dari alkilbenzena dengan KMnO4 dan Na2Cr2O7
O2N CH3 KMnO4
H2O, 95 C
0

O O2N COH

p-Nitrotoluena

Asam p-nitrobenzoat

2. Pembelahan oksidatif suatu alkena dengan KMnO4


KMnO4 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHCH3(CH2)7COOH+ HOOC(CH2)7COOH H3O+

Asam oleat

Asam nonaoat

Asam nonadioat

3. Oksidasi alkohol primer dan aldehida

Reaksi-reaksi asam karboksilat


O H C C O H H H OH

Deprotonasi
O H O OH C C OH

Reduksi
O H Y

Asam karboksilat Substitusi alfa

Substitusi asil nukleofilik

Reaksi asam basa


O R-C-OH + NaOH O CH3-C-OH + NaOH natrium hidroksida O R-C-O-Na+ + H2O O CH3CONa + H2O natrium asetat air

asam asetat

O CH2-O-C-R' O CH-O-C-R" O CH2-O-C-R*


M+OHH2O panas

Garam tsb merupakan senyawa ionik, sangat mudah larut dalam air. Bila R merupakan rantai hk panjang, ia merupakan sabun. Sabun dapat juga diperoleh dari hidrolisis lemak atau minyak.
CH2-OH CH-OH + R'CO-M+ + R"CO-M+ + R*CO-M+ CH2OH

lemak atau minyak (trigliserida) M+ = Na+ atau K+; R alkil = C14 - 20

gliserol

sabun (campuran garam asam karboksilat)

Reduksi
O CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COH Asam oleat
1. LiAlH4, THF
2. H3O+

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH cis - 9 -Oktadeken-1-ol

O CH2COH O2N asam p-nitrofenilasetat


1. BH3, THF 2. H3O+

CH2CH2OH O2N 2-(p-nitrofenil)etanol (94%)

ESTER, turunan asam karboksilat


Sifat fisik Kepolarannya sedang dan aromanya enak {dalam minyak pisang (3-metilbutil etanoat); nenas (etil butirat)

Pembuatan
O R'-C-OH + R"OH asam karboksilat O
H+ panaskan

O R'-C-OR" + H2O ester air O CH3CH2-C-OCH3 + H2O metil propionat air

alkohol
H+ panaskan

CH3CH2-C-OH + CH3OH asam propionat metanol

ESTER, turunan asam karboksilat

ESTER, turunan asam karboksilat

Sifat fisik

Pembuatan

Sifat fisik

Pembuatan

Reaksi kimia Hidrolisis, dapat terjadi dalam suasana asam atau basa
O R'-C-OR" + H2O
H+ , panaskan

O R'-C-OH O R'-C-O Na+ + R"OH + R"OH

NaOH, panaskan

O CH3-C-OCH2CH2CH2CH3 butil asetat


NaOH, panaskan

O CH3-C-O-Na+ + CH3CH2CH2CH2OH natrium asetat butil alkohol

Garam yang terbentuk, bila direaksikan dengan asam dihasilkan asam karboksilat O O CH3-C-O- Na+ + HCl CH3-C-OH + NaCl asam asetat

Klorida asam
Dibuat dari asam karboksilat dengan pereaksi PCl3 atau PCl5 atau SOCl2
O CH3-C-OH
PCl3 fosfor triklorida

O CH3-C-Cl + produk anorganik O


SOCl2
tionil klorida

asam asetat O C-OH

asetil klorida

C-Cl benzoil klorida

asam benzoat

klorida asam sangat mudah dihidrolisis: O CH3-C-Cl + H2O etanoil klorida O CH3-C-OH + HCl asam etanoat

Klorida asam

Anhidrida asam
Dibuat dari klorida asam dengan suatu nukleofil (ion karboksilat)
O R'-C-Cl O R"-C-O ion karboksilat

R' C-O-C-R" + H2O O


CH3-C-O-

O CH3-C-OH
SOCl2

O CH3-C-Cl

CH3-C-O-C-CH3 anhidrida etanoat (anhidrida asetat) O 2CH3CH2-C-OH asam propanoat

asam etanoat

etanoil klorida

Anhidrida asam, juga sangat mudah dihidrolisis: O O CH3CH2-C-O-C-CH2CH3 + H2O anhidrida propanoat
panaskan

Anhidrida asam

Amida

O (Ar)/R-C-NH2

Struktur dan sifat fisik


R O .. C-N H
_

R O

C=N

+ H

ikatan C-N merupakan hibrida resonansi

H amida tidak bersifat basa pada t kamar, berwujud padat yang memp. Mr kecil, larut dlm air

O R-C-N H

H H N O=C R H

R O=C N-H H

ikatan hidrogen

Tatanama
Senyawa O H-C-NH2 O CH3-C-NH2 O CH3CH2-C-NH2 O H-C-NHCH3 O CH3-C-NHCH3 Nama IUPAC metanamida etanamida propanamida N-metilmetamida N-metiletanamida Nama umum formamida asetamida propionamida N-metilformamida N-metilasetamida

O CH3CH2-C-NH-CH3 O

CH3CH2CH2CH2CH2-C-NH-CH2CH2CH3

Reaksi
Pembuatan
gugus asil O R-C-OH O R-C-Cl + 2 NH3
klorida asam amoniak atau amina PCl5

O R-C-Cl O R-C-NH2
amida
+ NH4 Cl -

amonium klorida atau alkilamonium klorida

O CH3CH2CH2-C-Cl + 2 CH3NH2
butanoil klorida metanamina

O
CH3CH2CH2-C-NH-CH3 + CH3NH+ 3 Cl N-metilbutanamida metilamonium klorida

O
amonia atau amina

O
amida

R-C-O-C-R + 2 NH3
anhidrida asam

R-C-NH2 + R-C-O NH+ 4


garam asam karboksilat

bila dipanaskan, grm amonium akan kehilangan 1 molekul air dan dihasilkan molekul amida yang kedua

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

O CH3CH2CH2-C-NH2 + H3O+
butanamida (butiramida) asam kuat

O CH3CH2CH2-C-OH + NH4
asam butanoat ion amonium
+

bila digunakan basa kuat: O R-C-NH-R' + NaOH


amida basa kuat

O R-C-O-Na + + R'-NH2
garam asam karboksilat amoniak atau amina

pemanis buatan: aspartam/Nutrasweet nilai kalori = sukrosa, manisnya 160 x


ikatan amida

HO
H

HO
metil ester

H2N-C-C-N-C-C-OCH3
CH 2CO2H CH2

asam aspartat

fenilalanina dipeptida

Nitril
Reaksi nitril Hidrolisis
IUPAC: trivial:

CH3C

CN benzenakarbonitril benzonitril

etananitril asetonitril

2SO4 CH2CN + 2H2O + H+ H refluks, 4 jam

CH2COOH + NH4+

fenilasetonitril

asam fenilasetat

Reduksi CH2CN fenilasetonitril


2H2, Ni kalor tekanan

CH2CH2NH2 (2-feniletil)amina 2-fenil etanamina

reduksi dapat juga dilakukan dg LiAlH4 lalu dihidrolisis

Beberapa turunan asam karboksilat yang menarik


analgesik dan antipiretik
O C-OH O O-C-CH3 O NH--C-CH3

feromon
O CH3CH2CH=CH(CH2)9CH2OCCH3 tetradekanil asetat
seks feromon

H asam asetilsalisilat (aspirin) C=C OH asetaminofen CH3(CH2)3

(CH2)5CH2OCCH3

cis-7-dodekanil asetat

aroma dan flavor


O CH3-C-O(CH2)7CH3 oktil etanoat (jeruk) O O CH3CH2CH2-C-OCH3 metil butanoat (apel) O CH3CH2CH2-C-SCH3 metil tiobutanoat (strawberi)

C-OCH3 OH

metil salisilat (minyak gandapura)

Senyawa-senyawa alam berenergi tinggi


Esterfosfat dan estertio
ikatan ester fosfat

O ROH + HO-P-OH alkohol OH asam fosfat


O CH2OH O OH OH H OH H H OH -D-glukosa CH2-O-P=O
heksokinase

O R-O-P-OH + H2O OH ester fosfat air

+ ATP

O O OH

OH H + ADP OH H H OH -D-glukosa 6-fosfat

Ester fosfat dari monosakarida sangat penting dalam reaksi yang menghasilkan energi di dalam sel

ikatan anhidrida fosfat

NH2 N N N ATP
ribosa

N
adenina

O-P-O-P-O-P-O-CH 2 O O O O OH OH

H2O NH2 O O O N N N ADP OH OH + H3PO4 + energi N

O-P-O-P-O-CH2 O O

Estertio terdapat dalam sel, berasal dari tiol dan asam karboksilat yang dikatalisis oleh enzim

Estertio yang paling penting adalah ester asetil: asetil koenzim A (asetil CoA), bertindak sbg. zat pentransfer gugus asil
O COO COO -

O R'-S-C-R" estertio

CoA-S-C-CH3 + C=O CH2 COOasetil CoA

CH2 + CoA-SH HO C-COO CH2 COO oksaloasetat sitrat koenzim A

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis

Hidrolisis