Anda di halaman 1dari 23

Metode de sintez:

a) Sursa natural de alcani o formeaz gazele naturale i ieiul din care se izoleaz un mare numr de hidrocarburi saturate folosind diferite metode.

b) Direct din carbon i hidrogen (sinteza total)

Utiliznd catalizatori, se poate lucra la temperaturi mai joase. Reacia este valorificat n procedeul Bergius (1927) pentru fabricarea benzinei sintetice

c) Din oxid de carbon i hidrogen

gaz de sinteza

d) Reacii de hidroliz compui organometalici


iodur de metilmagneziu

carburi metalice

e) Din hidrocarburi nesaturate prin hidrogenare catalitic

f) Metoda Wurtz: combinaiile halogene se transform n alcani n urma reaciei cu sodiu catalitic.

g) Sinteza anodic (Kolbe)

. . . .

h) Din alcooli i dervaii lor funcionali prin reducere cu HI

i) Din compui carbonilici prin reducere (Metoda Clemmensen)

j) Din srurile acizilor carboxilici prin nclzire

k) Sinteze de benzine sintetice - procedeul Fischer-Tropsch din gaz de sintez

- procedeul Bergius prin hidrogenarea crbunilor de pmnt amestecai cu ulei mineral la 450o C, 300 atm, folosind catalizatori FeSO4, (NH4)2 MoO4

l) Metoda cu ester malonic

Proprieti fizice

- molecule nepolare, forele de interaciune intermoleculare de tip Van der Waals punctele de topire i de fierbere ale alcanilor - cele mai sczute
alcanii inferiori (pn la 4 atomi de C) - gaze n condiii obinuite, alcanii cu pn la 15 atomi de C -lichizi alcanii cu peste 16 atomi de C - solizi starea de agregare depinde i de ramificarea catenei.

(p.f./p.t.)izoalcan< (p.f./p.t.)alcan normal (p.f./p.t.)alcani cu conf transoida< (p.f./p.t.)alcan cu


conf.cisoida
sunt nemiscibili cu apa; au densitatea relativ mai mic dect apa, sunt solubili n solveni organici nepolari sau puin polari sunt buni solveni pentru alte substane organice nepolare sau puini polare
Ex de solventi -pentanul, hexanul, heptanul, eterul de petrol, ligroina (benzina grea)

Denumire Metan Etan

Formul

Stare de agregare gaz gaz

Punct de topire -183


-172

Punct de fierbere -162


-89

Densitate 0,424 0,546

g/cm3

Entalpia de combustie (kJ/mol)


-890 -1560

CH4 C 2 H6

Propan
Butan Pentan Hexan Heptan Octan Nonan Decan

C3H8
C 4 H8 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22

gaz
gaz lichid lichid lichid lichid lichid lichid

-188
-138 -130 -95 -91 -57 -54

-42

0,582
0,579 0,626 0,659 0,684 0,703 0,718 0,730

-2220
-2870

- 0,5 36 69 98 126 151 174

-3509 -4195 -4853 -5512 -6124 -6778

-30

Reactivitatea general

substane foarte puin reactive, fiind i caracterizai ca substane fr afinitate chimic (parrum affinis) - parafine. caracterul nepolar, - A) scindrile homolitice - reacii radicalice care decurg in trei etape caracteristice: iniiere, propagare i ntrerupere.
Ex. - scindarea legturilor C H sau C C la temperaturi ridicate de 300 5000C- descompunere termic i oxidare energic (ardere); - iradierea cu radiaii UV; pentru energii de legtur de ordinul a 50 95 kcal/mol, radiaiile trebuie s aib lungimea de und n domeniul 200 400nm; - iniierea chimic - cu promotori sau iniiatori.
C6H5 CO O O CO C6H5
Peroxid de Benzoil (POB)
1200C

Etapa de initiere -formarea radicalilor liberi din alcani - prin aciunea unor factori fizici sau chimici

2 C6H5 CO O
900C

2 C6H5 + CO2

(CH3)2C CN

N N

C(CH3)2 CN

2 (CH3)2C + N2 CN

Azoizobutironitril (AIBN)

-iniierea chimic- prin reacii de oxido-reducere, inclusiv prin procese electrochimice; reactivul Fenton, apa oxigenat i cationi de Fe2+ (catalizator pentru descompunerea apei oxigenate):

HO OH + Fe2+

Fe3+ + HO + HO

Radicalii sau atomii liberi formai - extrag un atom de hidrogen dintr-o legtur C H a unui alcan, formnd un radical liber de alchil care poate continua reaciile radicalice ale alcanilor

H + X

+ XH

Etapa de propagare

Reactivitatea general
B) Scindari heterolitice - alcanii pot forma intermediari carbocationici prin cedarea unui anion de hidrur (H:- ) unui acizid Lewis n prezena unor cantiti stoichiometrice de ap:

AlCl3 + H2O

AlCl3OH

+ H CH3 CH CH2 CH3 +


carbocation secundar

CH3 CH2 CH2 CH3 + H

H2

n continuare aceti carbocationi reacioneaz n mod obinuit tot prin reacii nlnuite n etapa de propagare i care sunt de obicei reversibile.

Proprieti chimice
I. Reacii cu mecanism homolitic

A. Descompunerea termic a alcanilor


Reacii chimice: - reacia de dehidrogenare

- reacia de cracare

ex.
negru de fum

B. Reacii de substituie (halogenare)


ex.

ex.

ex.

C. Arderea sau combustia, oxidarea


Oxidare: ex.

Ardere incomplet:
Ardere complet:

D. Reacia cu SO2+Cl2: n prezena luminii sau a unui promotor


h

. . .

. .

. .

II. Reacii cu mecanism heterolitic

Izomerizarea hidrocarburilor saturate

ex.

nbutan 18,3 %

izobutan 81,7 %

Utilizri
alcanii pot fi folosii drept combustibili; alcanii sunt folosii pentru obinerea de compui chimici cu diferite utilizri; clorura de metil este un agent frigorific;

Proprieti chimice
A) Reacii radicalice (mecanisme homolitice):
- substituie radicalic - oxidare - descompunere termic

I.Substituiile radicalice
1) Reaciile de halogenare.
usor cu Cl2 si Br2 - la UV sau la 100-300C; greu cu I2; energic cu F2

La metan in faza gazoasa

CH4 + Cl2 CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + Cl2

CH3Cl + HCl CH2Cl2 + HCl CHCl3 + HCl CCl4 + HCl

Mecanismul reaciei este radicalic n lan, cu cele trei etape caracteristice:


Initiere: Propagare:

Cl Cl

2Cl CH3 + HCl CH3 Cl + Cl CH3 Cl CH3 CH3

CH3 H + Cl CH3 + Cl2 CH3 CH3 Cl CH3

Intrerupere:

A) Reacii radicalice (homolitice) I.Substituiile radicalice 1) Reaciile de halogenare


La 2-metilbutan -cu Cl2- reactie foarte putin selectiva
CH3 CH CH2 CH3 + Cl2 CH3
3000C

Cl CH2 CH CH2 CH3 + CH3


30%

CH3 CH CH CH3 Cl
33%

CH3 +

+ CH3 CH CH2 CH2 + CH3 CH2 CH3 Cl CH3 CH3


15% 21%

Cl C

Proporia de izomeri monoclorurai depinde de reactivitatea relativ a atomilor de C primari, secundari sau teriari, iar reactivitatea acestora depinde la rndul ei de stabilitatea radicalilor care apar ca intermediari. Pe de alt parte aceast proporie depinde i de un factor statistic adic de numrul de atomi de H de acelai tip care pot fi substituii. De aceea n amestecul de produi de monoclorurare la 2-metilbutan, unde chiar dac atomul de C teriar este de cca 4,5 ori mai reactiv dect cel primar (la 3000C), proporia de 1-cloro-2metilbutan este mai mare dect cea de 2-cloro-2-metilbutan, deoarece n acest caz sunt ase atomi de H de acelai tip care pot s fie substituii.

-cu Br2- reactie selectiva


CH3 CH CH2 CH3 + Br2 CH3
1270C

CH3

Br C CH3

CH2 CH3
100%

A) Reacii radicalice (homolitice) I.Substituiile radicalice


1) Reacii de halogenare -cu F2 CnH2n+2 + F2 CF4 + C + HF -cu I2- reactie reversibila

R H + I2
2) Reacii de sulfonare

I +

HI

H + SO2

O2

R SO3H

3) Reacii de clorosulfonare
R H + SO2 + Cl2 R SO2Cl + HCl

4) Reacii de nitrare

H + HONO2

NO2 + H2O

A) Reacii radicalice (homolitice) II. Oxidarea alcanilor


oxidare blanda
Oxidarea metanului poate duce la metanol sau formaldehid, sau la un amestec de CO i H2 (gazul de sintez). Oxidarea alcanilor superiori (parafinele) cu aer la temperaturi ridicate n prezena unor catalizatori duce la amestecuri de acizi carboxilici superiori (acizi grai):

CH3 + O2

COOH

- oxidarea energica (arderea)


- se degaj cldur, fiind pricipala surs de energie termic (sau mecanic)

CH 4 + 2 O2 CnH2n+2

CO 2 + 2H2O nCO2 + (n+1) H2O

+ (3n+1)/2 O2

III. Descompunerea termic la 400-600oC - Piroliza


>4000C

CH3 CH2 CH2 CH3

CH2 CH CH2 CH3 + CH3 CH CH

CH3 + CH3 CH3 + CH2 CH2 + H2

B) Reacii ionice (heterolitice)


-Izomerizare

-alchilare cu alchene
-descompunerea (cracarea) catalitica

I. Izomerizarea alcanilor
CH3 CH2 CH2 CH3
25%
AlCl3.H2O/ 1000

H CH3 C CH3 CH3


75%

Mecanismul reaciei:
AlCl3
Initiere:

H2O

Cl3Al - OH2 CH3 CH CH2 CH3 + H2

CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl3Al - OH2 CH3 CH


Propagare:

CH2 CH3

CH3

C CH3 CH3 CH3 CH

H CH2 CH3 + CH3 C CH3 CH3


CH3

CH3 CH2 CH2 CH3 + CH3


CH3 CH
Intrerupere:

C CH3 CH3

CH2 CH3
-H

-H

CH2 CH CH2 CH3 + CH3 CH CH CH3 C CH2 CH3

CH3 C CH3 CH3

B) Reacii ionice (heterolitice)

II. Alchilarea alcanilor cu alchene sub actiunea acizilor tari sau a acizilor Lewis
CH3 CH3 CH3 CH + CH2 C CH3 CH3
H2SO4

CH3

izobutan

izobutena

2,2,4-trimetilpentan (izooctan)

CH3 C CH2 CH3

CH3 CH CH3

III. Cracarea catalitic la 200-500oC in prezenta unor catalizatori de tip acizi Lewis (silicai
de aluminiu, thoriu, zirconiu, hafniu, zeolii naturali sau sintetici,

Reacia este ionic, prin intermediul carbocationilor, prin mecanisme nlnuite, avnd loc pe lng izomerizarea carbocationilor i o scindare a legturilor C C (n poziia - ), cu formarea unor carbocationi inferiori care duc n final la alchene inferioare ( cu 3 5 atomi de carbon) i alcani cu caten ramificat, care sunt componetele principale ale benzinelor cu cifr octanic ridicat.