SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 1

NOTA RINGKAS

Hukum Pertama Termodinamik

Sains termodinamik adalah bidang kajian mengenai tenaga dan transformasi tenaga. Ia berasaskan kepada dua hukum am semulajadi iaitu Hukum Termodinamik Pertama dan Hukum Termodinamik Kedua. Hukum Termodinamik Pertama adalah suatu kenyataan tentang prinsip keabadian tenaga. Ini bermakna tenaga tidak mungkin boleh dibina atau dimusnahkan , tetapi hanyalah dipindah atau diubahkan daripada satu bentuk kepada bentuk yang lain.

Tenaga dalam dan Pemindahan tenaga

Sebarang objek atau sebarang kawasan dalam alam semesta yang dikaji merupakan suatu sistem. Rajah 1.1. ntara sistem dan sekitaran ialah suatu sempadan.

Sistem Sempadan Sekitaran Alam semesta Rajah 1.1 Sempadan yang dimaksudkan ini mungkin merupakan dinding bagi suatu bekas gas. Sempadan system akan berubah bentuk apabila terdapat suatu saling tukar tenaga antara sistem dan sekitaran. Kalau terdapat pemindahan jirim dan tenaga melalui sempadan, system ini dikatakan sistem terbuka.

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 2 Sistem yang tidak melibatkan pemindahan jirim melintasi sempadanya dianggap sebagai sistem tertutup. pabila tidak ada penukaran tenaga dan jirim antara system dengan sekitarannya, maka system ini disi!atkan sebagai sistem terpencil. "ontoh bagi suatu system terpen#il ialah alam semesta sendiri. $ambarajah 1.% menunjukkan tiga jenis sistem dan pemindahan tenaga.

Sistem

&

Terbuka

Tertutup Tenaga $ambarajah 1.%

Terpen#il Tiada

Perpindahan & 'irim ( Tenaga

Hukum ini juga menerangkan hubungan antara haba, Q dan kerja, W Perpindahan tenaga berlaku dalam bentuk haba dan kerja. Perpindahan tenaga ini menjejaskan tenaga dalam ) yang terdapat dalam system tersebut. Tenaga dalaman *)+ sistem adalah jumlah semua tenaga kinetik dan tenaga keupayaan untuk setiap molekul atau ion dalam sistem. 'ika sistem itu terpen#il, maka jumlah tenaga dalaman *)+ sistem adalah malar sepanjang tindak balas kerana tiada jirim atau tenaga dapat dipindah. ,leh itu, bagi hukum pertama termodinamik yang boleh dituliskan sebagai Jumlah tenaga dalaman sistem terpencil adalah tetap. dalah suatu yang tidak mungkin bagi kita memisahkan suatu tindak balas kimia dengan persekitarannya.

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 3 pabila pemindahan tenaga antara sistem dan persekitarannya berlaku, terdapat perubahan di dalam tenaga dalaman. $ambarajah 1.- menyatakan perubahan tenaga dalam E,

E=

Efinal Einitial

$ambarajah 1.Sebarang tenaga yang mengalir keluar daripada sistem kepada sekitarnya mempunyai tanda negatif kerana sistem tersebut mengalami kehilangan haba

Efinal
Sebaliknya, sekitarnya tenaga yang mengalir mempunyai tanda

<

Einitial
masuk kerana kepada sistem sistem tadi daripada mengalami

positif

pertambahan haba

Efinal
3

>

Einitial

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 4

Pada amnya, ada proses.proses yang melibatkan pertambahan haba kepada suatu system dan kerja dilakukan ke atas suatu system.

E / q 0 w
Perubahan Tenaga dalam / haba ditambahkan kepada system 0 kerja dilakukan ke atas sistem

Persamaan di atas ialah kenyataan matematik mengenai hokum pertama termodinamik. ,leh itu, kita boleh mengatakan bahawa hokum pertama termodinamik ialah sebenarnya hukum keabadian tenaga yang mengkhususkan kesan.kesan haba.

Sistem boleh menukar tenaga dengan persekitaran sebagai haba (q) atau kerja (w) atau kedua-duanya.

Tenaga dalaman sistem bertukar dalam magnitud sebagai haba ditambah atau dikeluarkan dari sistem atau kerja-kerja dilakukan pada atau olehnya.

KAL !"#ET!"

1kuran jumlah kalor atau perubahan entalpi reaksi yang diserap atau dilepaskan pada suatu reaksi kimia disebut kalorimetri dan alat yang digunakan untuk mengukur besarnya kalor tersebut disebut kalorimeter.
4

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 5

Proses yang berlaku dalam kalorimater berlangsung se#ara adiabatik, artinya tidak ada tenaga yang lepas atau masuk dari luar ke dalam kalorimeter, sehingga kalor yang diukur adalah kalor atau perubahan entalpi yang dihasilkan dari reaksi yang terjadi di dalam kalorimeter. Perhitungan entalpi reaksi berkaitan dengan kapasiti kalor dan dan kalor jenis. kapasiti kalor adalah jumlah kalor yang diperlukan untuk mengubah suhu suatu 2at sebesar 1o". Kapasitat kalor bersi!at banyak yang artinya jumlahnya bergantung pada sai2 2at. Kalor jenis adalah jumlah kalor yang diperlukan untuk meningkatkan suhu 1 gram 2at sebesar 1o". Kalor jenis bersi!at intensi! yang artinya jumlahnya tidak bergantung pada sai2 2at. Kalor suatu sistem dapat diukur dengan menggunakan persamaan& $ % m & c & 'T ......... *1+ dimana& $ % kalor yang diserap atau dilepaskan m % massa (at c % kalor )enis

Hubungan antara kapasiti kalor dan kalor jenis dapat dinyatakan dalam persamaan berikut& * % m & c ......... *%+ dimana& * % kapasiti kalor 3erdasarkan persamaan *1+ dan *%+ di atas, maka kalor reaksi suatu sistem dapat diukur dengan menggunakan persamaan berikut& $ % * & 'T 3agaimana #ara mengukur 4H reaksi menggunakan kalorimeter5 da beberapa jenis kalorimeter, diantaranya kalorimeter klasik dan kalorimeter bom. 3erikut ini #ara mengukur 4H reaksi dengan menggunakan kedua.dua kalorimeter tersebut.

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 6

Kalorimeter klasik
Alat ini disebut juga kalorimeter cangkir kopi karena menggunakan cangkir kopi styrofoam sebagai tempat campuran reaksinya. Mula-mula suhu pereaksi diukur, lalu pereaksi dicampurkan ke dalam cangkir kopi. Sesudah reaksi selesai, suhu campuran reaksi ini diukur. Berdasarkan perubahan suhu sebelum dan sesudah reaksi, nilai H reaksi dapat dihitung. reaksi-reaksi yang dapat diukur menggunakan kalorimeter klasik ini adalah reaksi-reaksi yang berlangsung pada tekanan tetap, misalnya reaksi pelarutan, reaksi penetralan dan reaksi pengendapan. Kalorimeter bom Kalorimeter bom biasanya dipakai untuk mempelajari reaksi eksoterm yang tidak akan berjalan baik bila

tidak dipanaskan. Misalnya, reaksi pembakaran antara metana dengan gas oksigen atau reaksi yang melibatkan gas contoh! reaksi H" dan #"$. Alatnya terdiri dari %adah yang terbuat dari baja yang kuat tempat reaksi berlangsung. &adah tersebut dimasukkan ke dalam bak yang tersekat dengan dilengkapi pengaduk dan termometer. Suhu a%al diukur, kemudian reaksi dijalankan dengan cara menyalakan pemanas ka%at kecil yang berada di dalam %adah. 'anas yang dikeluarkan oleh reaksi diserap oleh %adah dan bak, sehingga suhu alat naik. Berdasarkan perubahan suhu dan kapasitas panas alat yang
6

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 7

telah diukur, jumlah panas yang diberikan oleh reaksi dapat dihitung. (ibandingkan dengan termometer klasik, pengukuran dengan kalorimeter bom jauh lebih teliti

Kalorimetri adalah ilmu dalam ukuran panas dari reaksi kimia atau perubahan )i*ikal. Kalorimetri termasuk penggunaan calorimeter. Kata kalorimetri berasal dari bahasa +atin iaitu calor, yang bermaksud panas. Kalorimetri tidak langsung indirect calorimetry$ menghitung panas pada makhluk hidup yang menghasilkan karbon dioksida dan buangan nitrogen ammonia, untuk organisma perairan, urea, untuk organisma darat$ atau penggunaan oksigen. +a,osier -./0$ mengatakan baha%a pengeluaran panas boleh dianggarkan daripada penggunaan oksigen dengan menggunakan regresi ra%ak. Hal itu membenarkan teori tenaga dinamik. 'engeluaran panas oleh makhluk hidup juga boleh dikira oleh perhitungan kalorimetri langsung direct calorymetry$, dimana makhluk hidup ditempatkan didalam kalorimeter untuk dilakukan pengukuran 1ika benda atau system diasingkan daripada alam, maka suhu harus tetap malar. 1ika tenaga masuk atau keluar, suhu akan berubah. 2enaga akan berpindah dari satu tempat ke tempat lain yang disebut dengan panas dan kalorimetri mengukur perubahan suhu tersebut, bersamaan dengan kapasiti panasnya, untuk mengira perpindahan panas. Kalorimetri adalah ukuran panas secara kuantitati) yang masuk semasa proses kimia. Kalorimeter adalah alat untuk mengukur panas dari reaksi yang dikeluarkan. Berikut adalah gambar calorimeter yang kompleks dan yang sederhana. Kalorimetri adalah ukuran kuantiti perubahan panas. Sebagai contoh, jika tenaga dari reaksi kimia eksotermal diserap air, perubahan suhu dalam air akan mengukur jumlah panas yang ditambah. Kalorimeter digunakan untuk mengira tenaga dari makanan dengan membakar makanan dalam atmos)era dan mengukur jumlah tenaga yang meningkat dalam suhu kalorimeter. Bahan yang masuk kedalam kalorimetri digambarkan sebagai ,olume air, sumber panas yang disi)atkan sebagai massa air dan bekas atau kalorimeter dengan massanya dan panas khusus. Keseimbangan panas diandaikan setelah percubaan perubahan suhu digunakan untuk mengira tenaga tercapai.

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 8

Hukum Hess . Hukum Hess menyatakan bahawa haba yang dibebaskan atau diserap semasa perubahan kimia tidak bergantung kepada jalan perubahan itu disempurnakan.

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 9

pabila jumlah haba hasil tindak balas ditolak dengan jumlah haba yang terbentuk daripada bahan tindak balas, maka perubahan entalpinya adalah sama.

6enurut Hukum Hess, perubahan entalpi tindak balas tidak bergantung kepada langkah diantara reaksinya atau laluannya malah hanya bergantung kepada tenaga bahan tindak balas dan tenaga hasil tindak balas. $ambar rajah - menunjukkan tindak balas menggunakan beberapa laluan.

Gambar rajah 3: Tindak balas meggunakan beberapa langkah . pabila hendak mengira menjadikannya satu laluan. 9 H, kita boleh menggabungkan beberapa tindak balas dan

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 10 . Sebagai #ontoh& Tindakan balas 7itrogen dengan oksigen menghasilkan nitrogen dioksida

7% *g+ 0 %,% *g+ .

%7,% *g+

H / 89 k'

Tindak balas ini boleh juga dihasilkan dengan dua langkah& 7% *g+ 0 ,% *g+ %7, *g+ 0 ,% *g+ %7, *g+ %7,% *g+ H / 019: k' H / .11% k'

pabila kedua.dua tindak balas di atas ditambah maka tindak balas yang pertama boleh diperolehi.

7% *g+ 0 ,% *g+

%7,*g+ %7,%*g+

H / 019: k' H / .11% k'

%7, *g+ 0 ,% *g+

7% *g+ 0 %,% *g+

%7,%*g+

H/

0 89 k'

;alam Hukum Hess, sesuatu tindak balas boleh ditukar arah atau disongsangkan. berbuat demikian tanda H akan berubah. Sebagai #ontoh&

pabila

3" g$ 4 "#" g$

"3#" g$

H 5 4 6/ k1

"3#" g$ .

3" g$ 4 "#" g$

H 5 - 6/ k1

6agnitud H adalah berkadar langsung dengan kuantiti yang terlibat. ,leh itu, apabila tindak balas tersebut didarab atau dibahagi dengan sesuatu angka maka nilai H juga harus didarab dengan angka yang sama. Sebagai #ontoh&

3" g$ 4 "#" g$

"3#" g$

H 5 4 6/ k1

10

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 11

"3" g$ 4 7#" g$

73#" g$

H 5 4 -86 k1

Tindak balas redoks untuk menghasilkan elektrik dalam sel +olta. o o Tindak balas redoks merupakan pemindahan elektron daripada satu spesis ke spesis yang lain. Terdapat dua proses dalam tindak balas redoks iaitu& o o o o o o o o o pengoksidaan *pendermaan elektron+< dan penurunan *penerimaan elektron+

Proses pengoksidaan dan penurunan ini harus berlaku se#ara serentak. ;alam tindak balas redoks yang spontan, elektron mengalami pemindahan dan tenaga dibebaskan ke persekitaran. Sel =olta merupakan sejenis sel di mana tenaga yang dihasilkan boleh digunakan untuk membuat kerja melalui pengaliran elektron. ;alam sel =olta pengoksidaan berlaku pada anod dan penurunan berlaku pada katod. Kedua.dua bahagian dalam sel =olta ini dinamakan sel separuh. ;alam sel =olta, elektrod yang diperbuat daripada logam yang berelektropostiti! tinggi akan membebaskan elektron dengan mudah. Pada ketika itu, logam tersebut akan mengalami pengoksidaan.

11

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 12 o o o o o o o o o o o Selepas itu, elektron yang dioksidakan akan meninggalkan anod dan mengalir melalui dawai ke katod. Setelah elektron meninggalkan terminal anod, kation yang terhasil akan melarut pada bahagian anod. >ogam elektrod pada bahagian anod akan kehilangan jisim dan kepekatan larutan ion logam tersebut akan bertambah. Setelah sahaja elektron tiba pada katod, kation yang terdapat pada larutan tersebut akan tertarik pada bahagian katod. )lektron yang mengalir akan ditarikh oleh kation dan logam neutral akan terkumpul pada katod. ,leh itu, jisim elektrod pada bahagian katod akan bertambah. Kepekatan larutan ion pada bahagian katod akan berkurang di mana larutan ion logam tersebut akan ditukar menjadi pepejal logam. 3agi memastikan sesuatu sel =olta ber!ungsi dengan baik, larutan pada kedua.dua sel separuh haruslah neutral se#ara elektrikal. 3agi memastikan ion positi! dan ion negati! yang terdapat pada kedua.dua larutan mengalir *supaya sel tersebut neutral se#ara elektrikal+, maka titian garam digunakan. Titian garam membantu pengaliran ion dari bahagian anod ke katod. Titian garam ini biasanya berbentuk.1. Titian garam ini mengandungi larutan garam seperti 7a7,- *ak+,di mana ia tidak bertindak balas dengan ion.ion lain dalam sel tersebut dan logam.logam yang digunakan untuk membuat elektrod. o ;alam sel =olta, elektron mengalir dari anod ke katod. nod dalam sel =olta dilabelkan dengan tanda negati! manakala katod pula sebagai posti!. *ontoh sel +olta Tindak balas separuh pada anod Tindak balas separuh pada katod Tindak balas keseluruhan & ?n*s+ & "u%0*a@+ 0 %e. & ?n*s+ 0 "u%0*a@+ ?n%0 *a@+ 0 %e. "u*s+ ?n%0*a@+ 0 "u*s+

12

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 13

Gambar rajah 4 : Contoh sel volta

Penggunaan secara komersial proses elektrolisis Pengekstrakan logam o o o o o Pengekstrakan adalah proses pengasingan logam daripada sebatiannya. >ogam reakti! dapat diekstrak daripada bijihnya melalui elektrolisis. )lektrolisis dijalankan dengan menggunakan leburan sebatian logam, larutan pekat akueus garam, atau larutan hidroksida. >ogam diperoleh di katod semasa elektrolisis Sebagai #ontoh, aluminium diekstrak daripada bijihnya, iaitu aluminium oksida, l%,-. )lektrolisis leburan bijih dijalankan dengan menggunakan elektrod karbon. 1ntuk merendahkan takat lebur aluminium oksida, kepadanya. l%,-, kriolit, 7a- lA8 ditambahkan

Gambar rajah 5 : Pengekstrakan aluminium melalui elektrolisis leburan aluminium 13 oksida, Al2 3

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 14

Penulenan logam o o Penulenan logam dilakukan melalui elektrolisis. ;alam proses penulenan logam kuprum, kuprum yang tidak tulen dijadikan sebagai anod manakala sekeping kuprum nipis yang tulen dijadikan sebagai katod. Semasa elektrolisis, anod kuprum akan mengion menjadi ion kuprum, "u%0. o o Ion.ion ini akan bergerak ke katod dan terenap sebagai logam kuprum tulen. 6elalui #ara ini, kuprum tulen dihasilkan di katod. 3endasing dikumpulkan di bawah anod.

Gambar rajah !: Penulenan "uprum Penyaduran o Salah satu kegunaan penting elektrolisis adalah untuk penyaduran. Proses menyesarkan suatu lapisan nipis daripada logam yang unggul dan melekatkannya pada permukaan logam yang kurang reakti! dengan bantuan arus elektrik dikenali sebagai proses penyaduran. Sebagai #ontoh penyaduran perak pada sudu.

Gambar rajah #: Pen$aduran %ogam 14

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 15

Penapisan logam o >ogam seperti 2ink, kuprum, aluminium ditapis menggunakan elektrolisis larutan akueus garam logam berkenaan. Sebagai #ontoh, kuprum yang tidak tulen ditapis se#ara berikut& sekeping kuprum yang tidak tulen diletakkan pada anod manakala sekeping kuprum nipis yang tulen pula diletakkan pada katod. >arutan kuprum sul!at digunakan sebagai larutan elektrolitik. >arutan kuprum sul!at mengandungi ion "u%0 dan S,B%..
%0

pabila tenaga elektrik

berlalu, ion "u yang terdapat dalam larutan tersebut akan bergerak ke katod. Ion. ion ini akan mengambil elektron.elektron yang terdapat pada katod dan menyesarkan atom kuprum yang neutral ke katod.

Pada katod

&

tom kuprum pada anod akan menderma dua elektron dan ia akan masuk ke dalam larutan sebagai ion "u%0.

Pada anod

&

,leh sebab itu,kuprum mengalami pemindahan daripada anod ke katod.

,el elektrik o Suatu sel elektrik merupakan satu sistem elektrolitik di mana tindak balas kimia menyebabkan pengaliran tenaga dalam sesuatu litar. 3ateri merupakan sejenis sel elektrik tunggal yang digunakan sebagai sumber tenaga elektrik. Pengaratan boleh berlaku melalui proses elektrolisis dalam keadaan yang tidak diingini yang dihasilkan oleh sel elektrik.

15

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 16

Pereputan bahan radioaktif

!a-atan sisa kumbahan dalam industri elektronik. . . Semasa pengeluaran produk elektronik, sisa kumbahan yang bera#un dihasilkan dalam kuantiti yang besar. 'ika kilang.kilang melepaskan air sisa kumahan tersebut ke dalam sungai dengan sewenang.wenangnya, ia akan menyebabkan kemudaratan yang serius kepada sumber ekologi. . . Sistem rawatan bukan sahaja mengubah bahan.bahan bera#un kepada bahan yang tidak bera#un, tetapi juga mengitar semula air sumber supaya boleh digunakan semula. Gambar rajah 8 menujukkan salah satu aliran sistem rawatan sisa kumbahan dalam industri elektronik.

16
Sumber: http: !!!"i#pdas$usa"#%m d%#umentati%n Appli#ati%n&20St%ries !aste!ater'treatment"pd( Gambar rajah &: Aliran sistem ra'atan sisa kumbahan

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 17

Sebagai #ontoh, dalam pengeluaran semi konduktor, unit kawalan sebatian organik merwap *C,"+ digunakan untuk mengawal pengeluaran toksik yang berbahaya.

1nit ini mengasingkan asid dan gas.gas yang berbahaya dalam tong yang berasingan kerana #e#air.#e#air yang berbe2a kemudiannya boleh digunakan, semula. Hal ini meningkatkan ke#ekapan penyingkiran bahan.bahan kumbahan.

Gambar Rajah 9 menunjukkan #ara rawatan sisa kumbahan dalam industri elektronik.

17 Gambar rajah (: Cara ra'atan sisa kumbahan dalam industri

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 18

Gambar rajah )*: Cara Pembekuan $ang terkini merupakan salah satu langkah mera'at sisa kumbahan industri ;isebabkan oleh kuantiti bahan kimia yang digunakan dalam industri elektronik adalah elektronik banyak, pengasingan air kumbahan memudahkan rawatan sisa.sisa dan membolehkan pemulihan dan penggunaan semula bahan.bahan tersebut.

. .

Sisa organik dikumpul se#ara berasingan daripada sistem air kumbahan. sid dan alkali pula dihantar ke tapak Dkemudahan rawatan air kumbahanE supaya dapat dineutralkan.

. .

>ogam berat pula mengalami rawatan yang berasingan. >angkah.langkah rawatan untuk sisa kumbahan dari industri elektronik mungkin termasuk pemendakan, pembekuan, sedimentasi, pertukaran ion, penapisan, penulinan membrane dan pemisahan, serta peneutralan,

18

SCE 3109 Tenaga Dalam Kimia 19

19