Nanotecnologia Juliaca PDF

COPPE UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO Programa de Engenharia Civil
Ingeniera civil: desarrollo sostenible y nanotecnologa

Prof. Eduardo M.R. Fairbairn
Las diversas ramas de la Ingeniera Civil: Estructuras y materiales Geotcnica Hidrulica Recursos de gua Transporte y infraestructura vial Gerencia y constructin Medio ambiente Etc....
Las diversas ramas de la Ingeniera Civil: Estructuras y materiales Geotcnica Hidrulica Recursos de gua Transporte y infraestructura vial Gerencia y constructin Medio ambiente Etc....
Estructuras y materiales: El concreto es el material ms utilizado en el mundo. Se estima que su produccin anual corresponde a una tonelada por cada persona en el planeta. La mayor parte de la infraestructura del planeta est construida de concreto y as ser durante mucho tiempo. El concreto se utiliza generalmente reforzado con barras de acero que constituyen el concreto armado.
Hay varios tipos de concretos : concreto: Mezcla de cemento (u otro conglomerante: escoria siderrgica, puzolana) con ridos (finos arena-, gruesos grava, gravilla, agua, aditivos y adiciones. Mortero: Mezcla de cemento con arena y agua. Pasta: Mezcla de cemento con agua. concreto de alto desempeo: alta resistencia; alta durabilidad, alta sostenibilidad. concreto autonivelante: no hay necesidad de vibracin, una mayor limpieza, menos ruido. concreto Compactado con Rodillo: pequea cantidad de cemento, de baja resistencia .
Produccin de cemento en el mundo en 2011 (millones de toneladas).
Peru 5.1 milliones de toneladas
Cemento Portland puro: Clinker (97%) + Yeso (3%) Clinker:

Silicato triclcico: 3CaOSiO2 = C3S Silicato diclcico: 2CaOSiO2 = C2S Aluminato triclcico: 3CaOAl2O3 = C3A Ferroaluminatotetraclcico: : 4CaOAl2O3Fe2O3 = C4AF
Yeso:
Sulfato de calcio dehidratado: CaSO4 2H2O= CaOSO3 Etc (otros sulfatos de calcio). CaO => 60% - 65 % del cemento SiO2 => 18% - 22 % del cemento
Cemento Portland puro: Clinker (97%) + Yeso (3%) Clinker:

Silicato triclcico: 3CaOSiO2 = C3S Silicato diclcico: 2CaOSiO2 = C2S Aluminato triclcico: 3CaOAl2O3 = C3A Ferroaluminatotetraclcico: : 4CaOAl2O3Fe2O3 = C4AF
Obtencin del CaO: Caliza (calcita) roca sedimentaria (CaCO3)
roca sedimentaria
Obtencin del SiO2 , Al2O3, Fe2O3: arcilla, arena, mineral de hierro
arcilla
Proceso de fabricacin del cemento
(quema 1300oC)
Proceso de fabricacin del cemento
Obtencin del CaO:
(coccin 1300oC)
CaCO3
CaO + CO2
Obtencin del CaO:
(coccin 1300oC)
CaCO3
CaO + CO2
Obtencin del CaO:
(coccin 1300oC)
CaCO3
CaO + CO2
Ciclo del carbono
Ciclo del carbono
http://nmrlab.yo-que.ch
(calcita) CaCO3
Industria del cemento
5% a 7% de las emissiones de gases de efecto invernadero (GEI) en el mondo: 1 t de cemento 1 t de CO2 Brasil: 1 t de cemento 0.65 t de CO2 1 t de cemento 5 GJ de energia 1 t de cemento 1.7 t de materias primas
Alternativas para la Reduccin del Impacto en la Industria del Cemento Mejorar los procesos de fabricacin (eficiencia energtica, la modernizacin de la planta, etc) El uso de residuos como parte del combustible. Mejora de materiales y estructuras. Mejora de la durabilidad. El uso de adiciones minerales suplementarias (puzolanas, escorias, calizas).
Alternativas para la Reduccin del Impacto en la Industria del Cemento Mejorar los procesos de fabricacin (eficiencia energtica, la modernizacin de la planta, etc) El uso de residuos como parte del combustible. Mejora de materiales y estructuras. Mejora de la durabilidad. El uso de adiciones minerales suplementarias (puzolanas, escorias, calizas).
reaccin qumica de cemento
3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor 2CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor
CaO-SiO2-H2O
Silicato de Clcio Hidratado: es el elemento que constituye el esqueleto del material resistente endurecido Hidrxido de calcio (Portlandita)
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m
Puzolanas - reaccin qumica puzolnica
SiO2 +
CaO-SiO2-H2O
3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor 2CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor C-S-H + calor
15 m
SiO2 +
CaO-SiO2-H2O
15 m
SiO2 +
CaO-SiO2-H2O
15 m
Alternativas para la Reduccin del Impacto en la Industria del Cemento Uso de adiciones minerales suplementarias en Brasil Arcilla calcinada (1 milln de toneladas). Ceniza de Bagazo de caa de azcar (2.5 millones de toneladas). Ceniza de cascarilla de arroz (0.5 millines de toneladas). Otros (cenizas de lodos de depuradora, cenizas de la basura urbana).
Alternativas para la Reduccin del Impacto en la Industria del Cemento Uso de puzolanas residuales Arcilla calcinada (residuos de ladrillos y tejas rojas)(1 millon de toneladas). Ceniza de Bagazo de caa de azcar (2.5 millones de toneladas). Ceniza de cascarilla de arroz (0.5 milliones de toneladas). Otros (cenizas de lodos de depuradora, cenizas de la basura urbana).
La produccin de caa de azcar en Brasil
Brasil es el mayor productor mundial de caa de azcar (515 millones de toneladas en 2007), que corresponde al 33% de la produccin mundial. De este total, el 45% est destinado a producir azcar, semillas y alimentos para animales, mientras que el otro 55% se destina a la produccin de etanol, siendo el 92% del etanol producido a utilizarse como combustible para vehculos. Hoy en da, el 90% de los automviles nuevos vendidos en el pas son de combustible flexible y representan alrededor del 25% de la flota. Es importante destacar que incluso la gasolina vendida en Brasil es una mezcla de 76% gasolina y 24% de etanol anhidro.
Cenizas de bagazo de caa de azcar (CBCA) El bagazo es un subproducto importante de la industria de la caa de azcar y la mayor parte se quema para producir vapor y electricidad en una planta de cogeneracin en la fbrica de etanol (en la actualidad 1.500 MW; potencial de 15.000 MW). La CBCA es el resultado de la combustin del bagazo y se compone principalmente de slice (SiO2), que indica su potencial como adicin mineral. El potencial de CBCA corresponde a aproximadamente el 6% de la produccin de cemento en el pas.
Las plantaciones de caa de azcar
La cosecha de la caa de azcar
planta de etanol Bagazo de caa
Ceniza de bagazo de caa de azcar (CBCA)
Coleccin de la SCBA
Quema del bagazo de caa de azcar (CBCA)
bagazo in natura
Poca combustin
combustin casi completa
combustin completa
20 mm
grado de calcinacin
Cenizas (CBCA) residuales
Composicin qumica (tpica)
Distribucin granulomtrica (cenizas residuales)

100 80 Passing (%) 60 40 20 0 0.10 1.00 10.00 100.00 Particle size ( m) 1000.00
D50 = 76,3 m
Molienda: Molino de bolas + vibracin
Grinding bodies: cylpebs (13 mm x 13 mm) Mill capacity: 33 litres Grinding time: 8-240 min
Granulometra
Sin molienda
100
80
Passing (%)
60
40
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Granulometra
8 min
100
80
Passing (%)
60
40
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Granulometra
15 min
100
80
Passing (%)
60
40
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Granulometra
30 min
100
80
Passing (%)
60
40
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Granulometra
60 min
100
80
Passing (%)
60
40
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Particle Size Distribution
120 min
100
80
Passing (%)
60
40
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Granulometra
240 min
100 Without grinding 80 8 min 15 min 30 min 60 min 120 min 40 240 min
Passing (%)
60
20
0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00
Diameter (m)
Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) (SEM)(x 200)
tiempo de molienda
Tiempo de molienda
Tamao de particula D50

100
D50 (0 m)
10
1 0 50 100 150 200 250 300
Grinding time (min)
Finura Blaine
Specific surface area (cm2/g)
14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 50 100 150 200 250 300
Grinding time (min)
concreto: un material multi-escala
Anlisis en las escalas mesoscpica y macroscpica: concretos con CBCA
Dos clases de concretos: concreto de alto desempeo (60 Mpa) concreto comn (25 Mpa)
Materiales
Materiales
Rheology: BTRHEOM Reometer
resistencia a la compresin
Curvas tensin-deformacin
Las principales propiedades en el estado endurecido
sorcin de lagua capilar
Chloride-ion penetrability
temperatura adiabtica
Anlisis sobre las escalas microscpicas y nanoscpicas: pastas con CBCA El concreto en las escalas microscpica e nanoscpica: Pasta de cemento
Nivel 2: pasta de cemento: reacciones qumicas
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m
CaO-SiO2-H2O
15 m

C3A, C4AF + yeso + H2O Etringita + calor
CaO-SiO2-H2O
15 m

CaO-SiO2-H2O
15 m

CaO-SiO2-H2O
15 m

C3A, C4AF + yeso + H2O Etringita + calor C3A, C4AF + Etringita + H2O Monosulfato + calor
CaO-SiO2-H2O
15 m

C3A, C4AF + yeso + H2O Etringita + calor C3A, C4AF + Etringita + H2O Monosulfato + calor
CaO-SiO2-H2O
15 m
Pasta de cemento: nivel 2
monosulfato
Agujas de etringita
Imagen electrnica de barrido de una pasta de cemento Portland con siete das de hidratacin (Cordeiro, 2006) - superficie fracturada.
Microestructura de una pasta de cemento Portland, con 100 das de hidratacin y relacin w / c de 0,3. (DIAMOND, 2004) - superficie pulida
(Cordeiro, 2006)
evolucin de la reaccin de hidratacin: cemento
1 hora
(Vernet et al, 1992)
2 horas
5 horas
9 horas
28 dias
Cemento: 2 tipos de C-S-H
1) Grano de cemento non hidratado 2) C-S-H de alta densidad 3) C-S-H de baja densidad 4) Poros capilares
Microestructura y nanoestructura de la pasta: cemento
(Skrivener)
(Feldman y Sereda)
(Skrivener)
(Skrivener)
(Richardson, 2004)
(Nonat, 2004)
(Allen et al, 2007)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Microestructura y nanoestructura de la pasta: cenizas del bagazo de caa de azcar.
Microestructura y nanoestructura de la pasta: cenizas del bagazo de caa de azcar.
nanoindentacin
caracterizacin mecnica macro y meso estructural
nanoindentacin
caracterizacin mecnica en la escala nanometrica: nanoindentador
nanoindentacin
Nano indentation
Aguja nanoindentadora
nanoindentacin
(HAY e PHARR, 2000)
nanoindentacin
(HAY e PHARR, 2000)
La dureza H y el modulo de indentation M son obtenidos por intermedio de las ecuaciones: Ac es la superficie de contacto para la carga mxima
nanoindentacin
(HAY e PHARR, 2000)
La relacin entre el modulo de indentation M y el modulo de elasticidad (modulo de Young) E puede ser obtenida por intermedio de las ecuacion:
es el coeficiente de Poisson del espcimen; i y Ei son el coeficiente de Poisson y el mdulo de elasticidad del indentador.
Volumen Elementar Representativo (VER)

(CONSTANTINIDES y ULM) Fase 1)
Fase 2)
Indentacin en malla
(CONSTANTINIDES y ULM)
Rugosidad superficial
(CONSTANTINIDES y ULM)
RRMS<100 nm
Los primeros trabajos en nanoindentacin de cemento se llevaron a cabo en el MIT para la industria nuclear. Los estudios realizados en la lixiviacin del concreto para almacenar los residuos nucleares.
El almacenamiento de residuos nucleares
Lixiviao ao nvel microestrutural
Nanoindentao
Nanoindentacin de la ceniza (CBCA) Propriedades de la ceniza sin hidratacin sistema de ceniza y resina.
Nanoindentacin de la ceniza (CBCA) Pulimento de los espcimens: Verificacin con profilometro y microscopio de fuerza atomica
Nanoindentacin de la ceniza (CBCA) Pulimento de los espcimens: Verificacin con profilometro y microscopio de fuerza atomica
Nanoindentacin de la ceniza (CBCA)
Curva tpica carga desplazamiento obtenida en el nanoindentador
Deconvolucin de las propiedades de los dos fases
CBCA Resina
CBCA Resina
Nanoindentacin de pastas de CBCA
SiO2 + Ca(OH) + H2O C-S-H + calor

Pastas: Relacin CaO/SiO2 = 0.8 Relacin agua/slidos = 1.3
CaO-SiO2-H2O
Reaccin puzolanica pura sin cemento

CaO-SiO2-H2O
SiO2 + Ca(OH) + H2O C-S-H + calor
SiO2 + Ca(OH)2 + H2O C-S-H + calor Pastas hechas con: CBCA + Hidrxido de calcio puro + agua
CaO-SiO2-H2O
SiO2 + Ca(OH) + H2O C-S-H + calor Pastas hechas con: CBCA + Hidrxido de calcio puro + agua
CaO-SiO2-H2O
SiO2 + Ca(OH) + H2O C-S-H + calor Al2O3 C-A-S-H Al2O3 C-A-H
SiO2 + Ca(OH) + H2O C-S-H + calor Al2O3 C-A-S-H Al2O3 C-A-H
Pulimento
CBCA C-S-H
CBCA C-S-H
C-S-H
El mdulo M del CSH de la CBCA es ms pequeo que los mdulos M que se encuentran en la literatura para otros materiales de cemento. Esta reduccin puede ser debido a las inclusiones de los aluminatos tales como CAH y CASH.
La produccin de ceniza de cascarilla de arroz (CCA) de nano-tamao
Cascarilla de arroz
ceniza de cascarilla de arroz (CCA)
Materia prima: CCA residual

1000 750
Intensity
500 250 0 0 20 40 60 80 100 Bragg's angle (2)
Difraccin de rayos X de la CCA residual (todos los picos corresponden a -cristobalita).

1000 750
Intensity
500 250 0 0 20
Amorphous compounds
40
60
80
100
Bragg's angle (2)
Difraccin de rayos X de la CCA residual (todos los picos corresponden a -cristobalita).
Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) de la ceniza residual
El efecto filler au enta la co pacidad del aterial por!ue las part"culas pe!ue#as ocupan los espacios $ac"os de las part"culas as %randes.

&e realiza ediante la e'traccin de %el de s"lice en el proceso (idrot)r ico ediante la CCA residual.
Lima et al. Quimica Nova 2011;34(1):71-75

Calefaccin-a%itacin filtracin
Limpieza con HCl (cido clorhdrico) Bomba de vaco y papel de filtro Whatmann 41

silicato de sodio %el de s"lice
La formacin del gel, o gelificacin, se obtuvo mediante la reduccin del pH (usando HCl) de la solucin de silicato de sodio con agitacin constante a pH neutro o cido
Desinte%racin %el

del *a$ado - decantacin
Desintegracin del gel o ruptura con una varilla de vidrio
la etapa de lavado: la adicin de agua destilada y luego la agitacin; el agua se descart entonces; el proceso se repite hasta que el cloruro sdico se elimin

el secado
+ranulo etr"a, D ed - ../ n
+ranulo etr"a, D ed - ../ n
De los resultados de granulometra, se observa los tamaos medios de partcula de 220 nm. As, se puede clasificar la CCA obtenida por sol-gel como nano puzolana
Reconocimiento a los organismos de investigacin brasileos para la financiacin de la investigacin:
Muchas Gracias

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Ingeniera civil: desarrollo sostenible y nanotecnologa

Produccin de cemento en el mundo en 2011 (millones de toneladas).

Peru 5.1 milliones de toneladas

Cemento Portland puro: Clinker (97%) + Yeso (3%) Clinker:

Cemento Portland puro: Clinker (97%) + Yeso (3%) Clinker:

Obtencin del CaO: Caliza (calcita) roca sedimentaria (CaCO3)

Obtencin del SiO2 , Al2O3, Fe2O3: arcilla, arena, mineral de hierro

Proceso de fabricacin del cemento

Proceso de fabricacin del cemento

Obtencin del CaO:

Obtencin del CaO:

Obtencin del CaO:

Ciclo del carbono

Ciclo del carbono

Industria del cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

reaccin qumica de cemento

Puzolanas - reaccin qumica puzolnica

Puzolanas - reaccin qumica puzolnica

Puzolanas - reaccin qumica puzolnica

La produccin de caa de azcar en Brasil

Las plantaciones de caa de azcar

La cosecha de la caa de azcar

planta de etanol Bagazo de caa

Ceniza de bagazo de caa de azcar (CBCA)

Quema del bagazo de caa de azcar (CBCA)

combustin casi completa

Cenizas (CBCA) residuales

Composicin qumica (tpica)

Distribucin granulomtrica (cenizas residuales)

Molienda: Molino de bolas + vibracin

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

Particle Size Distribution

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00

Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) (SEM)(x 200)

Tamao de particula D50

1 0 50 100 150 200 250 300

Grinding time (min)

Specific surface area (cm2/g)

Grinding time (min)

concreto: un material multi-escala

concreto: un material multi-escala

concreto: un material multi-escala

concreto: un material multi-escala

concreto: un material multi-escala

concreto: un material multi-escala

Anlisis en las escalas mesoscpica y macroscpica: concretos con CBCA

Rheology: BTRHEOM Reometer

Las principales propiedades en el estado endurecido

sorcin de lagua capilar

Nivel 2: pasta de cemento: reacciones qumicas