Anda di halaman 1dari 21

26.

5 WAXES Lilin adalah padatan menolak air yang merupakan bagian dari lapisan pelindung dari sejumlah makhluk hidup, termasuk daun tanaman, bulu binatang, dan bulu burung. Mereka biasanya campuran dari ester di mana kedua alkil dan gugus asil yang tidak bercabang dan mengandung selusin atau lebih atom karbon. Beeswax, misalnya, mengandung ester triacontyl hexadecanoate sebagai salah satu komponen dari campuran kompleks hidrokarbon, alkohol, dan ester.

Asam lemak biasanya terjadi secara alami sebagai ester, lemak, minyak, fosfolipid, dan lilin semua jenis unik ester asam lemak. Ada, bagaimanapun, sebuah kelas penting dari turunan asam lemak yang ada dan melaksanakan peran biologis dalam bentuk asam bebas. Kelas ini turunan asam lemak dijelaskan di bagian berikut.

26.6 PROSTAGLANDINS Penelitian dalam fisiologi yang dilakukan pada 1930-an menetapkan bahwa fraksi lipid dari air mani mengandung sejumlah kecil zat yang memberi efek yang kuat pada otot polos. Domba kelenjar prostat terbukti menjadi sumber yang nyaman bahan ini dan menghasilkan campuran zat struktural terkait disebut secara kolektif sebagai prostaglandin. Kita sekarang tahu bahwa prostaglandin yang hadir di hampir semua jaringan hewan, di mana mereka melaksanakan berbagai fungsi regulasi.

Prostaglandin adalah zat yang sangat ampuh dan mengerahkan efek fisiologis mereka pada konsentrasi yang sangat kecil. Karena itu, isolasi mereka sulit, dan itu tidak sampai 1960 bahwa anggota pertama kelas ini, ditunjuk PGE1 dan PGF1_ (Gambar 26.5), diperoleh sebagai senyawa murni. Lebih dari selusin prostaglandin struktural terkait telah sejak diisolasi dan diidentifikasi. Semua prostaglandin adalah asam karboksilat 20-karbon dan mengandung cincin siklopentana. Semua memiliki gugus hidroksil pada C-11 dan C-15 (untuk penomoran posisi di prostaglandin, lihat Gambar 26.5). Prostaglandin milik seri F memiliki gugus hidroksil tambahan pada C-9, dan fungsi karbonil adalah hadir pada posisi ini di berbagai PGE. Angka subscript dalam nama disingkat mereka menunjukkan jumlah ikatan ganda.

Prostaglandin diyakini timbul dari tak jenuh asam C20-karboksilat seperti asam arakidonat (lihat Tabel 26.1). Mamalia tidak bisa biosynthesize asam arakidonat langsung. Mereka memperoleh asam linoleat (Tabel 26.1) dari minyak nabati dalam makanan mereka dan memperpanjang rantai karbon asam linoleat 18-20 karbon sambil memperkenalkan dua lebih banyak obligasi ganda. Asam linoleat dikatakan asam lemak esensial, membentuk bagian dari persyaratan diet mamalia. Hewan yang diberi diet yang kekurangan asam linoleat tumbuh buruk dan menderita sejumlah gangguan lain, beberapa di antaranya terbalik di makan mereka minyak nabati kaya akan asam linoleat dan asam lemak tak jenuh ganda lainnya. Salah satu fungsi zat ini adalah untuk menyediakan bahan baku untuk biosintesis prostaglandin. Respon fisiologis terhadap prostaglandin mencakup berbagai efek. Beberapa prostaglandin rileks otot bronkus, yang lain kontrak itu. Beberapa merangsang kontraksi rahim dan telah digunakan untuk menginduksi aborsi terapeutik. PGE1 melebarkan pembuluh darah dan gigi bawah tekanan darah, menghambat agregasi trombosit dan menawarkan janji sebagai obat untuk mengurangi pembentukan bekuan darah.

Pertanyaan lama dari modus tindakan aspirin telah dibahas dalam hal dampaknya pada biosintesis prostaglandin. Biosintesis prostaglandin adalah respon tubuh terhadap kerusakan jaringan dan diwujudkan oleh rasa sakit dan peradangan di lokasi yang terkena dampak. Aspirin telah terbukti dapat menghambat aktivitas enzim yang dibutuhkan untuk pembentukan prostaglandin. Aspirin mengurangi rasa sakit dan peradangan dan mungkin demam baik dengan mengurangi kadar prostaglandin dalam tubuh.

Banyak karya mendasar pada prostaglandin dan senyawa terkait dilakukan oleh Bergstrm Sune dan Bengt Samuelsson dari Karolinska Institute (Swedia) dan oleh Sir John Vane dari Yayasan Wellcome (Inggris). Ketiga berbagi Hadiah Nobel untuk Fisiologi atau Kedokteran pada tahun 1982. Bergstrm memulai penelitiannya pada prostaglandin karena ia tertarik pada oksidasi asam lemak. Penelitian itu menyebabkan identifikasi dari kelas baru seluruh mediator biokimia. Penelitian Prostaglandin kini telah mengungkapkan bahwa turunan lainnya dari asam lemak tak jenuh ganda teroksidasi, struktural berbeda dari prostaglandin, juga fisiologis penting. Derivatif ini asam lemak termasuk, misalnya, sekelompok zat yang dikenal sebagai leukotrien, yang telah terlibat sebagai mediator dalam proses imunologi.

26.7 TERPENES : ISOPRENE RULE Kata "Essential" yang diterapkan alami zat organik dapat memiliki dua arti yang berbeda. Misalnya, seperti yang digunakan pada bagian sebelumnya sehubungan dengan asam lemak, sarana penting ". Diperlukan" Asam linoleat adalah "penting" asam lemak, melainkan harus disertakan dalam diet agar hewan tumbuh dengan baik karena mereka tidak memiliki kemampuan untuk biosynthesize langsung.

" Essential " juga digunakan sebagai bentuk kata sifat dari kata benda " Essential". Campuran zat yang membentuk bahan wangi tanaman disebut minyak esensial karena mengandung esensi, yaitu bau, tanaman. Studi tentang komposisi minyak esensial peringkat sebagai salah satu daerah tertua penelitian kimia organik. Sangat sering, komponen volatil utama minyak esensial milik kelas bahan kimia yang disebut terpene. Myrcene, hidrokarbon diisolasi dari minyak bayberry, adalah terpene yang khas:

Fitur struktural yang membedakan terpen dari produk alam lainnya adalah unit isoprena. Karbon kerangka myrcene (eksklusif ikatan gandanya) sesuai dengan serikat head-to-ekor dua unit isoprena.

Terpen sering disebut sebagai senyawa isoprenoid. Mereka diklasifikasikan menurut jumlah atom karbon yang dikandungnya, seperti yang dirangkum dalam Tabel 26.2.

Meskipun istilah "terpene" sekali hanya disebut hidrokarbon, penggunaan saat ini mencakup derivatif fungsional diganti juga. Gambar 26.6 menyajikan formula struktural untuk sejumlah terpene representatif. Unit isoprena di beberapa ini relatif mudah untuk mengidentifikasi. Tiga unit isoprena di seskuiterpen farnesol, misalnya, ditunjukkan sebagai berikut dalam warna. Mereka bergabung dalam mode head-to-ekor.

Banyak terpen mengandung satu atau lebih cincin, tetapi ini juga dapat dilihat sebagai koleksi unit isoprena. Contohnya adalah?-Selinene. Seperti farnesol, itu terdiri dari tiga unit isoprena terkait kepala ke ekor.

Hubungan Tail-to-ekor unit isoprena kadang-kadang terjadi, terutama di terpene yang lebih tinggi. C (12) C (13) ikatan squalene menyatukan dua unit C15 secara ekor-to-ekor. Perhatikan, bagaimanapun, bahwa unit isoprena bergabung kepala ke ekor dalam setiap C15 unit squalene.

Kimiawan Jerman Otto Wallach (Nobel Kimia, 1910) didirikan struktur banyak monoterpen dan dikreditkan dengan mengakui bahwa mereka dapat dipandang sebagai koleksi unit isoprena. Leopold Ruzicka dari Institut Federal Swiss Teknologi (Zrich), dalam studinya dari seskuiterpen dan terpene yang lebih tinggi, diperpanjang dan disempurnakan apa yang sekarang kita kenal sebagai aturan isoprena. Dia adalah corecipient dari Nobel Hadiah dalam kimia pada tahun 1939. Meskipun pengecualian untuk itu diketahui, aturan isoprena merupakan panduan yang berguna untuk terpene struktur dan telah mendorong penelitian dalam asal biosintesis senyawa ini. Ini adalah fakta yang aneh bahwa terpene mengandung unit isoprena tetapi isoprena tidak terjadi secara alami. Apa unit isoprena biologis, bagaimana itu biosynthesized, dan bagaimana unit isoprena individu bergabung untuk memberikan terpen?

26.8 ISOPENTENTYL PYROPHOSPHATE: THE BIOLOGICAL ISOPRENE UNIT


Senyawa isoprenoid yang disentesis dari asetat dengan sebuah proses yang melibatkan beberapa tahap. Tahap pertama adalah pembentukan asam mevalonat dari tiga molekul asam asetat:

Pada tahap kedua, asam mevalonat diubah menjadi pirofosfat 3-metil-3-butenil (pirofosfat isopentenil):

Pirofosfat isopentenil adalah unit isoprena biologis, mengandung lima atom karbon terhubung dalam urutan yang sama seperti pada isoprena. Pirofosfat isopentenil mengalami reaksi enzim-katalis yang mengkonversi itu, dalam proses keseimbangan, untuk pirofosfat 3-metil-2-butenil (dimetilalil pirofosfat):

Pirofosfat isopentenil pirofosfat dan dimethylallyl secara struktural mirip keduanya mengandung ikatan ganda dan unit-tapi ester pirofosfat reaktivitas kimia diungkapkan oleh masing-masing berbeda. Situs utama reaksi pirofosfat dimethylallyl adalah karbon yang menanggung kelompok pirofosfat. Pirofosfat adalah kelompok meninggalkan cukup baik dalam reaksi substitusi nukleofilik, terutama ketika, seperti dalam pirofosfat dimethylallyl, terletak pada karbon allylic. Pirofosfat isopentenil, di sisi lain, tidak memiliki kelompok yang meninggalkan melekat pada karbon allylic dan jauh kurang reaktif dari pirofosfat dimethylallyl terhadap reagen nukleofilik. Situs utama reaksi pirofosfat isopentenil adalah ganda karbon-karbon obligasi, yang, seperti ikatan ganda alkena sederhana, reaktif terhadap elektrofil.

26.9 CARBON CARBON BOND FORMATION IN TERPENE BIOSYNTHESIS Sifat kimia pirofosfat isopentenil pirofosfat dan dimethylallyl saling melengkapi dengan cara yang memungkinkan mereka untuk bereaksi satu sama lain untuk membentuk ikatan karbonkarbon yang menyatukan dua unit isoprena. Menggunakan elektron _ ikatan gandanya, isopentenyl pirofosfat bertindak sebagai nukleofil dan memindahkan pirofosfat dari pirofosfat dimethylallyl.

Karbokation tersier yang terbentuk dalam langkah ini dapat bereaksi sesuai dengan salah satu dari berbagai jalur reaksi yang tersedia untuk karbokation. Salah satunya adalah hilangnya proton untuk memberikan ikatan rangkap.

Produk dari reaksi ini adalah geranil pirofosfat. Hidrolisis dari kelompok ester pirofosfat memberikan geraniol, sebuah monoterpen alami yang ditemukan dalam minyak mawar.

Geranil pirofosfat adalah pirofosfat allylic dan, seperti pirofosfat dimethylallyl, dapat bertindak sebagai agen alkilasi menuju molekul pirofosfat isopentenil. Sebuah karbokation 15-karbon terbentuk, yang, pada deprotonasi, memberikan pirofosfat farnesyl.

Hidrolisis dari kelompok ester pirofosfat mengkonversi pirofosfat farnesyl ke farnesol alkohol yang sesuai (lihat Gambar 26.6 untuk struktur farnesol). Sebuah pengulangan proses saja menunjukkan menghasilkan geranylgeraniol diterpen dari pirofosfat farnesyl.

Para terpen tinggi terbentuk bukan oleh penambahan berturut-turut unit C5 tetapi dengan kopling terpen sederhana. Dengan demikian, triterpen (C30) yang berasal dari dua molekul pirofosfat farnesyl, dan tetraterpenes (C40) dari dua molekul geranylgeranyl pirofosfat. Proses ini karbon-karbon ikatan pembentuk melibatkan ekor-to-ekor kopling dan dilanjutkan dengan mekanisme yang lebih rumit dari itu baru saja dijelaskan.

Reaksi enzim-katalis yang menyebabkan geraniol dan farnesol (sebagai ester pirofosfat mereka) mekanis terkait dengan dimerisasi asam-katalis dari alkena dibahas dalam Bagian 6.21. Reaksi dari pirofosfat allylic atau karbokation dengan sumber _ elektron adalah tema yang berulang dalam biosintesis terpene dan dipanggil untuk menjelaskan asal-usul jenis struktural lebih rumit. Pertimbangkan, untuk Misalnya, pembentukan monoterpen siklik. Pirofosfat Neryl, dibentuk oleh

enzim-katalis isomerisasi dari E ikatan ganda geranil pirofosfat, memiliki geometri yang tepat untuk membentuk sebuah cincin beranggota enam melalui serangan intramolekul ikatan rangkap pada unit pirofosfat allylic.

Kehilangan proton dari karbokation tersier yang terbentuk dalam langkah ini memberikan limonene, produk alam yang melimpah ditemukan dalam banyak buah jeruk. Penangkapan karbokation oleh air memberikan _-terpineol, juga merupakan produk alami yang dikenal.

Karbokation tersier yang sama berfungsi sebagai prekursor ke berbagai monoterpen bisiklik. Sebuah karbokation memiliki kerangka bisiklik dibentuk oleh serangan intramolekul dari elektron _ ikatan rangkap pada karbon bermuatan positif.

Ini karbokation bisiklik kemudian mengalami banyak reaksi khas intermediet karbokation untuk menyediakan berbagai monoterpen bisiklik, seperti diuraikan pada Gambar 26.7. Proses analog yang melibatkan cyclizations dan penyusunan ulang dari karbokation berasal dari pirofosfat farnesyl menghasilkan beragam jenis struktural dalam seri seskuiterpen. Kami akan memiliki lebih banyak untuk mengatakan tentang kimia dari terpene yang lebih tinggi,

terutama triterpen, kemudian dalam bab ini. Untuk saat ini, bagaimanapun, mari kita kembali ke molekul yang lebih kecil dalam rangka untuk melengkapi gambaran tentang bagaimana senyawa isoprenoid muncul dari asetat. 26.10 THE PATHWAY FROM ACETATE TO ISOPENTENYL PYROPHOSPHAT

Pengenalan dengan Bagian 26.8 menunjukkan bahwa asam mevalonat adalah prekursor biosintesis dari pirofosfat isopentenil. Langkah-langkah awal dalam biosintesis mevalonate dari tiga molekul asam asetat analog dengan orang-orang dalam biosintesis asam lemak (Bagian 26.3) kecuali bahwa mereka tidak melibatkan protein pembawa asil. Dengan demikian, reaksi asetil koenzim A dengan malonil koenzim A menghasilkan molekul acetoacetyl koenzim A.

Pembentukan ikatan karbon-karbon kemudian terjadi antara karbonil keton dari asetoasetil koenzim A dan karbon _ sebuah molekul asetil koenzim A.

Produk dari reaksi ini, 3-hidroksi-3-methylglutaryl koenzim A (HMG CoA), memiliki kerangka karbon asam mevalonat dan dikonversi untuk itu dengan reduksi enzimatik.

Sesuai dengan asal biogenetis dalam tiga molekul asam asetat, asam mevalonat memiliki enam atom karbon. Konversi mevalonate ke isopentenil pirofosfat melibatkan hilangnya "ekstra" karbon sebagai karbon dioksida. Pertama, gugus hidroksil alkohol mevalonate dikonversi ke ester fosfat fungsimereka enzimatis terfosforilasi, dengan pengenalan fosfat sederhana di lokasi tersier dan pirofosfat di situs utama. Dekarboksilasi, dalam konser dengan hilangnya fosfat tersier, memperkenalkan ikatan ganda karbon-karbon dan memberikan pirofosfat isopentenil, blok bangunan dasar untuk pembentukan produk alami isoprenoid.

Banyak dari apa yang kita ketahui tentang jalur dari asetat ke mevalonate ke isopentenil pirofosfat untuk terpene berasal dari "makan" percobaan, di mana tanaman yang tumbuh di hadapan zat organik berlabel radioaktif dan pendistribusian yang label radioaktif ditentukan dalam produk biosintesis . Untuk menggambarkan, tanaman eucalyptus dibiarkan tumbuh dalam medium yang mengandung asam asetat diperkaya dengan 14C dalam kelompok metil. Sitronelal diisolasi dari campuran monoterpen dihasilkan oleh tanaman dan ditunjukkan, oleh serangkaian degradasi kimia, mengandung label radioaktif 14C pada karbon 2, 4, 6, dan 8, serta pada karbon dari kedua percabangan kelompok metil .

Sebuah teknik eksperimental lebih baru mempekerjakan 13C sebagai label isotop. Alih-alih mencari posisi label 14C dengan prosedur degradasi melelahkan, NMR spektrum 13C dari produk alami dicatat. Sinyal untuk karbon yang diperkaya 13C jauh lebih intens daripada mereka sesuai dengan karbon di mana 13C hadir hanya pada tingkat kelimpahan alami.

Percobaan penggabungan isotop telah menunjukkan kebenaran penting dari skema yang disajikan dalam hal ini dan sebelumnya bagian untuk biosintesis terpene. Upaya telah dikeluarkan terhadap elaborasi rinci karena asal biosintesis umum terpene dan kelas lain asetat yang diturunkan produk alami, steroid.

26.11 STEROIDS : CHOLESTEROL


Kolesterol adalah senyawa utama dalam setiap pembahasan steroid. Namanya adalah kombinasi dari kata Yunani untuk "empedu" (chole) dan "solid" (stereo) sebelum alkohol karakteristik akhiran-ol. Ini adalah hadir steroid yang paling melimpah pada manusia dan yang paling penting juga, karena semua steroid lainnya timbul dari itu. Seorang dewasa rata-rata memiliki lebih dari 200 g kolesterol, ditemukan di hampir semua jaringan tubuh, dengan jumlah yang relatif besar hadir di otak dan sumsum tulang belakang dan batu empedu. Kolesterol adalah konstituen utama dari plak yang menumpuk di dinding arteri dalam atherosclerosis.

Kolesterol diisolasi pada abad kedelapan belas, namun struktur ini begitu rumit sehingga konstitusi yang benar tidak ditentukan sampai 1932 dan stereokimia yang tidak diverifikasi sampai tahun 1955.

Steroid dicirikan oleh sistem cincin tetracyclic ditunjukkan pada Gambar 26.9a. Seperti ditunjukkan dalam Gambar 26.9b, kolesterol berisi kerangka ini tetracyclic dimodifikasi untuk menyertakan fungsi alkohol pada C-3, ikatan rangkap pada C-5, kelompok metil pada C-10 dan C-13, dan rantai samping pada C-C8H17 17. Unit isoprena dapat dilihat dalam berbagai bagian dari molekul kolesterol, tetapi korespondensi secara keseluruhan dengan aturan isoprena masih jauh dari sempurna. Memang, kolesterol hanya memiliki 27 atom karbon, tiga terlalu sedikit untuk itu harus digolongkan sebagai sebuah triterpen.

Hewan menumpuk kolesterol dari diet mereka, tetapi juga mampu biosynthesize itu dari asetat. Karya perintis yang mengidentifikasi intermediet kunci dalam jalur biosintesis kolesterol rumit dilakukan oleh Konrad Bloch (Harvard) dan Feodor Lynen (Munich), corecipients dari Hadiah Nobel 1964 untuk fisiologi atau kedokteran. Sebuah penemuan penting adalah bahwa triterpen squalene (lihat Gambar 26.6) adalah perantara dalam pembentukan kolesterol dari asetat. Dengan demikian, tahap awal biosintesis kolesterol adalah sama dengan biosintesis terpene dijelaskan dalam Bagian 26,826,10. Bahkan, sebagian besar pengetahuan kita tentang biosintesis terpene adalah akibat langsung dari percobaan yang dilakukan di daerah biosintesis steroid.

Bagaimana kolesterol steroid tetracyclic timbul dari asiklik triterpene squalene? Gambar 26.10 menguraikan tahapan yang terlibat. Telah terbukti bahwa langkah pertama adalah oksidasi squalene yang sesuai untuk 2,3-epoksida. Pembukaan cincin enzim-katalis epoksida ini pada langkah 2 disertai dengan reaksi siklisasi, di mana elektron dari empat dari lima ikatan ganda squalene 2,3-epoksida yang digunakan untuk menutup A, B, C, dan D cincin dari kerangka steroid potensial. Karbokation yang dihasilkan dari reaksi siklisasi langkah 2 kemudian diubah menjadi triterpen dikenal sebagai lanosterol dengan penataan ulang seperti dalam langkah 3. Langkah 4 Gambar 26.10 hanya menunjukkan perubahan struktural yang masih harus dicapai dalam transformasi lanosterol kolesterol.

26.12 VITAMIN D Sebuah steroid sangat erat kaitannya secara struktural dengan kolesterol yang derivatif 7dehydro. 7-dehydrocholesterol dibentuk oleh oksidasi enzimatik kolesterol dan memiliki unit diena terkonjugasi pada cincin B nya. 7-dehydrocholesterol hadir di jaringan kulit, di mana ia diubah menjadi vitamin D3 oleh reaksi fotokimia sinar matahari yang disebabkan.

Vitamin D3 adalah senyawa kunci dalam proses dimana Ca2_ diserap dari usus. Rendahnya tingkat vitamin D3 menyebabkan Ca2_ konsentrasi dalam tubuh yang cukup untuk mendukung pertumbuhan tulang yang tepat, sehingga penyakit tulang yang disebut rakhitis.

Rickets sekali lebih luas daripada sekarang. Itu dianggap sebagai penyakit kekurangan makanan karena dapat dicegah pada anak-anak dengan memberi mereka makan minyak hati ikan. Sebenarnya, rakhitis adalah penyakit lingkungan yang disebabkan oleh kekurangan sinar matahari. Dimana matahari musim dingin lemah, anak-anak mungkin tidak terkena cukup cahaya untuk mengubah 7dehidrokolesterol di kulit mereka menjadi vitamin D3 pada tingkat yang cukup untuk mempromosikan pertumbuhan tulang yang kuat. Ikan telah beradaptasi dengan lingkungan yang menyaring mereka dari sinar matahari, dan sehingga mereka tidak langsung tergantung pada Fotokimia untuk vitamin D3 dan menumpuk dengan proses yang berbeda. Meskipun minyak hati ikan merupakan sumber yang baik dari vitamin D3, tidak sangat lezat. Sintetis vitamin D3, dibuat dari kolesterol, sering ditambahkan ke dalam susu dan makanan lain untuk memastikan bahwa anak-anak menerima cukup vitamin untuk tulang mereka untuk berkembang dengan baik. Iradiasi ergosterol adalah suplemen diet lain ditambahkan ke dalam susu dan makanan lain untuk tujuan yang sama. Ergosterol, steroid diperoleh dari ragi, secara struktural mirip dengan 7-dehydrocholesterol dan, pada penyinaran dengan sinar matahari atau cahaya buatan, diubah menjadi vitamin D2, zat analog dengan vitamin D3 dan sebanding dengan itu dalam kegiatan antirachitic.

26.13 BILE ACIDS Sebuah fraksi yang signifikan dari kolesterol tubuh digunakan untuk membentuk asam empedu. Oksidasi di hati menghapus sebagian dari rantai samping C8H17, dan gugus hidroksil tambahan diperkenalkan di berbagai posisi pada inti steroid. Asam kolat adalah yang paling melimpah dari asam empedu. Dalam bentuk turunan amida tertentu yang disebut garam empedu, yang natrium taurocholate adalah salah satu contoh, asam empedu bertindak sebagai agen pengemulsi untuk membantu pencernaan lemak. Garam empedu memiliki sifat deterjen mirip dengan garam-garam dari asam lemak rantai panjang dan mempromosikan transpor lipid melalui media air.

26.14 CORTICOSTEROIDS
Lapisan luar, atau korteks, dari kelenjar adrenal adalah sumber dari kelompok besar zat yang dikenal sebagai kortikosteroid. Seperti asam empedu, mereka berasal dari kolesterol oksidasi, dengan pembelahan sebagian dari substituen alkil pada cincin D. Kortisol adalah yang paling melimpah dari kortikosteroid, tapi kortison mungkin yang paling dikenal. Cortisone yang umumnya diresepkan sebagai obat antiperadangan, terutama dalam pengobatan rheumatoid arthritis.

Kortikosteroid menunjukkan berbagai efek fisiologis. Salah satu fungsi penting adalah untuk membantu dalam menjaga keseimbangan elektrolit yang tepat dalam cairan tubuh. Mereka juga memainkan peran penting dalam regulasi metabolisme karbohidrat dan dalam mediasi respon alergi.

26.15 SEX HORMONES


Hormon adalah pembawa pesan kimiawi tubuh, mereka disekresikan oleh kelenjar endokrin dan mengatur proses biologis. Kortikosteroid, yang dijelaskan di bagian sebelumnya, adalah hormon yang diproduksi oleh kelenjar adrenal. Seks kelenjar-testis pada laki-laki, ovarium pada wanitamengeluarkan sejumlah hormon yang terlibat dalam perkembangan seksual dan reproduksi. Testosteron adalah hormon seks pria utama; itu adalah androgen. Testosteron meningkatkan pertumbuhan otot, pendalaman suara, pertumbuhan rambut tubuh, dan karakteristik seks sekunder laki-laki lainnya. Testosteron terbentuk dari kolesterol dan merupakan prekursor biosintesis estradiol, hormon seks wanita utama, atau estrogen. Estradiol adalah zat kunci dalam regulasi siklus menstruasi dan proses reproduksi. Ini adalah hormon yang paling bertanggung jawab untuk pengembangan perempuan karakteristik seks sekunder.

Testosteron dan estradiol yang hadir dalam tubuh hanya dalam jumlah menit, dan isolasi dan identifikasi mereka diperlukan upaya heroik. Untuk mendapatkan 0,012 g estradiol untuk belajar, misalnya, 4 ton ovarium menabur harus diekstrak! Sebuah jalur biosintesis terpisah mengarah dari kolesterol untuk progesteron, hormon seks perempuan. Salah satu fungsi progesteron adalah untuk menekan ovulasi pada tahap tertentu dari siklus menstruasi dan selama kehamilan. Bahan sintetis, seperti norethindrone, telah dikembangkan yang lebih unggul progesteron bila diambil secara lisan untuk "mematikan" ovulasi. Dengan menginduksi infertilitas sementara, mereka membentuk dasar dari kontrasepsi yang paling lisan agen.

26.16 CAROTENOIDS
Karotenoid adalah pigmen alami ditandai dengan hubungan ekor-to-ekor antara dua C20 unit dan sistem terkonjugasi diperpanjang ikatan ganda. Mereka yang paling banyak didistribusikan dari zat yang memberi warna pada dunia kita dan terjadi pada bunga, buah-buahan, tanaman, serangga, dan hewan. Telah diperkirakan bahwa biosintesis dari asetat menghasilkan sekitar seratus juta ton karotenoid per tahun. Karotenoid paling dikenal adalah lycopene dan _-karoten, pigmen yang ditemukan dalam berbagai tanaman dan mudah isolable dari tomat matang dan wortel masing-masing.

Karotenoid menyerap cahaya tampak (Bagian 13.19) dan menghilangkan energi sebagai panas, sehingga melindungi organisme dari efek berpotensi berbahaya yang berhubungan dengan sinar matahari yang disebabkan Fotokimia. Mereka juga tidak langsung terlibat dalam kimia visi, karena fakta bahwa _-karoten adalah prekursor biosintesis vitamin A, juga dikenal sebagai retinol, zat kunci dalam proses visual.

RANGKUMAN
26.1 Kimiawan dan ahli biokimia merasa nyaman untuk membagi bahan organik utama yang ada di sel menjadi empat kelompok utama: karbohidrat, protein, asam nukleat, dan lipid. Perbedaan struktur karbohidrat terpisah dari protein, dan kedua secara struktural berbeda dari asam nukleat. Lipid, di sisi lain, ditandai dengan sifat fisik, kelarutannya dalam pelarut nonpolar, bukan oleh struktur mereka. Dalam bab ini kita telah meneliti molekul lipid yang memiliki asal-usul biosintesis umum dalam bahwa semua karbon mereka berasal dari asam asetat (asetat). Bentuk di mana asetat terjadi pada banyak dari proses adalah thioester disebut asetil koenzim A.

26.2 Asetil koenzim A merupakan prekursor biosintesis ke asam lemak, yang paling sering terjadi secara alami sebagai ester. Lemak dan minyak adalah ester gliserol dari asam karboksilat rantai panjang. Biasanya, rantai yang tidak bercabang dan berisi bahkan jumlah atom karbon.

26.3 Biosintesis asam lemak mengikuti jalur yang digariskan dalam Gambar 26.3. Malonil koenzim A

adalah kunci antara.

26.4 Fosfolipid adalah perantara dalam biosintesis trigliserida dari asam lemak dan merupakan konstituen utama dari membran sel.

26,5 Lilin adalah campuran dari zat-zat yang biasanya mengandung ester asam lemak dan alkohol rantai panjang.

26,7 Terpene yang dikatakan memiliki struktur yang mengikuti aturan isoprena dalam bahwa mereka dapat dipandang sebagai koleksi unit isoprena.

26,8 Terpene dan senyawa isoprenoid terkait disentesis dari pirofosfat isopentenil.

26,9 Pembentukan ikatan karbon-karbon antara unit isoprena dapat dipahami atas dasar serangan nukleofilik dari elektron _ ikatan ganda pada karbokation atau karbon allylic yang dikenakan pirofosfat meninggalkan kelompok.

26.10 Biosintesis pirofosfat isopentenil dimulai dengan asetat dan hasil dengan cara asam mevalonat.

26,11 Para triterpen squalene adalah prekursor biosintesis kolesterol oleh jalur yang ditunjukkan pada Gambar 26.10.

Sebagian besar steroid pada hewan dibentuk oleh transformasi biologis 26,12-26,15 kolesterol.

16.16 Karotenoid adalah tetraterpenes. Mereka memiliki 40 karbon dan ikatan rangkap banyak. Banyak ikatan ganda terkonjugasi, menyebabkan karoten untuk menyerap cahaya tampak dan menjadi berwarna cerah. Mereka sering pigmen tumbuhan. ...

Beri Nilai