isomer

isomer struktural
(rumus molekul sama, tetapi
urutan penataan atom - atom
berbeda )
stereoisomer
(struktur molekul sama,
tetapi penataan atom -
atom dalam ruang
berbeda )
isomer rantai
isomer kedudukan
isomer gugus fungsional
isomer konformasional/rotasional
isomer konfigurasional (geometri)
isomer optik aktif
Gambar (1) hubungan diantara berbagai jenis isomer
4. ST!"#$%$&
'()&*+,+&(
Stereokimia adalah studi mengenai struktur molekul dalam tiga dimensi -akni bagaimana
atom . atom atau gugus . gugus ditata dalam ruangan satu relati/e terhadap -ang lain. Tiga
aspek stereokimia -ang akan dibahas dalam bab ini.
1. $somer geometri (disebut juga isomer konfigurasional). 0ika kedua stereoisomer han-a
dapat berinteraksi melalui pemutusan dan pengikatan kembali ikatan . ikatan.
1. $somer konfigurasional atau rotasional. 0ika rotasi ikatan tunggal dengan mudah
menginterkon/ersi kedua stereoisomer, kita namakan konformer
2. #hiralitas (3hiralit-) molekul, bagaimana penataan kiri atau kanan atom . atom atau
gugus- gugus disekitar sebuah atom karbon (atom karbon khiral) dapat mengakibatkan
isomeri (disebut isomer opti3 aktif)
Sering sukar memba-angkan molekul tiga dimensi. "leh karena itu dalam membahas
stereokimia ini, sangat disarankan untuk menggunakan model molekul.
!ingkasan isomerisme
Sampai tahap ini, kita perlu meringkas hubungan . hubungan dari jenis isomer -ang telah kita
pelajari sejauh ini. *ubungan ini ditunjukan pada gambar (1) di ba4ah ini
5*
2
5* 5*5*
2
5 5
5*
2 5*
2
* *
5 5
*
5*
2
5*
2
*
5 5
5*
2 5*
2
5l *
5 5
5*
2 5l
5*
1
5*
2
6r
3is-1-butena trans-1-butena
$somer geometri dalam skema
$somer geometri (juga disebut isomer 3is-trans) stereoisomer -ang berbeda karena gugus gugus
berada pada dalam sisi atau pada sisi . sisi -ang berla4anan terhadap letak ketegaran molekul.
5ontoh 7
mempun-ai 1-butena -ang struktur molekuln-a 7 , Struktur 2 dimensin-a7
Soal latihan 7
&sam sinamat, 5
8
*
9
5* : 5*5"
1
* berada sebagai sepasang stereoisomer. $somer 3is . n-a
merupakan perangsang tumbuh bagi tumbuhan, sedangkan isomer trans tidak. Tuliskan struktur
molekul untuk kedua isomer asam sinamat dan tandailah mereka;
S-stem taia. (ama () dan (<)
6ila tiga atau empat atom/gugus pada atom . atom karbon suatu ikatan rangkap berlainan,
maka tetap diperoleh sepasang isomer geometri. Tetapi sulit untuk memberikan tanda 3is
atau trans pada isomer . isomer itu.
Struktur itu dalam keseluruhann-a tak dapat dinamai sebagi 3is atau trans. +ntuk itu, maka
telah dikembangkan s-stem penetapan isomer umum disebut s-stem () dan (<). huruf
berasal dari =entgegen>, kata jerman berseberangan, < berasal dari =<usamen>, kata jerman
bersama . sama.
(aikn-a prioritas
5 5
5*"
*
5"
1
*
*
2
5
5 5
((5*
2
)
5
5*
2
5
8
*
9
*
1
5
(<)-1-kloro-1-butena
()-1-kloro-1-butena
0ika kedua atom pada masing . masing karbon ikatan rangkap itu berbeda, prioritas
didasarkan berat atom atau nomor atom dari atom . atom -ang langsung terikat pada karbon
ikatan rangkap atom dengan bobot atom/nomor atom lebih tinggi memperoleh prioritas lebih
tinggi (1)
*alogen ? 5l 6r $
(omor atom @ 1A 29 92
&turan prioritas ini membentuk dasar sistem tata nama 5ahn-$ngol-'relog.
&pabila ada gugus metal dan gugus etil -ang menentukan prioritas.
Bang menentukan prioritasn-a adalah atom -ang berikutn-a.
Soal ,atihan 7
6erikan penandaan () atau (<) kepada masing . masing skema berikut 7
a) b)
$someri Geometri 'ada Sen-a4a Siklik
5 5
5*
2
*
2
5
5l *
1
1
1
1
5 5
5*
2 5l
5*
1
5*
2
6r
1
1
1
1
5 *
*
*
5 5
*
*
*
*
*
dan
menjauhi pemba3a
mendekati pemba3a
5l 5l
*" 6r
* *
5*
2
5*
2
3is-1,1-dimetilsikloheksana
* 5*
2
* 5*
2
trans-1,1-dimetilsikloheksana
5*
2
5*
2
5*
2
5*
2
3is-1,1-dimetilsikloheksana trans-1,1-dimetilsikloheksana
+ntuk saat ini atom . atom karbon suatu struktur siklik seperti sikloheksana membentuk
bidang datar (meskipun pengandaian ini tidak sepenuhn-a benar)
)isebut struktur datar (planar)
5ontoh sen-a4a 7 1,1-dimetilsikloheksana struktur tiga dimensin-a adalah sebagai berikut 7
Soal latihan 7
Gambar struktur tiga dimensi dan tandai isomer . isomer untuk sen-a4a diba4ah ini7
a) b)
5ara lain untuk menunjukan bagaimana gugus . gugus terikat pada 3in3in dengan tanda
untuk gugus/atom mengarah kedepan dan tanda untuk atom/gugus mengarah
kebelakang
5ontoh trans-1,1-dimetilsikloheksana dan 3is-1,1-dimetilsikloheksana, segienam
menghadap ke pemba3a.
5 5
*
*
*
*
*
*
konformasi berimpit (e3lipsed)
5
5
*
*
*
*
*
*
konformasi bergo-ang (staggered)
$somer #onformasional (!otasional) Sen-a4a !antai Terbuka.
)alm sen-a4a rantai terbuka (asiklik) atom . atom/gugus terikat oleh ikatan sigma -ang
dapat berotasi mengelilingi ikatan itu (*
2
5 5*
2
) oleh karena itu atom . atom/gugus . gugus
dalam rantaiterbuka dapat memilikitak terhinggaban-ak posisi di dalam ruang relatif satu
terhadap -ang lain. tana sebuah molekul ke3il, tetapi etana dapat memiliki penataan dalam
ruang se3ara berlainan, penataan mana disebut konformasi
Gambar struktur dimensional
$ni mudah diperoleh, maka rotasi itu dapat berlangsung dengan mudah. $nilah sebabn-a
konformasi -ang berbeda beda bukanlah isomer. Tetapi meskipun konformasi . konformasi
etana mudah di pertukarkan pada temperatur kamar, pada saat kapan saja sebagian besar
molekul etana berada dalam konformasi go-ang karena energin-a rendah. )alam gambar
dipaparkan suatu diagram -ang menunjukan pasang surut energ- potensial olehrotasi
mengelilingi ikatan dalam etana.
5 5
5 5
*
*
*
*
5*
2
*
2
5
berimpit
5
5
*
2
5
*
*
*
5*
2
*
bergo-ang
5*
2
5*
1
5*
2
5*
1
*
*
*
* *
*
konformasi berimpit konformasi bergo-ang
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
5*
2
5*
2
5*
2
5*
2
5*
2
5*
2
anti, energi rendah gau3he
gau3he
6utana,
Struktur tiga dimensin-a sebagai berikut 7
Struktur pro-eksi (e4man sebagai berikut 7
truktur kuda . kudaan/struktur perspektif
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
berimpit
bergo-ang
5
*
*
*
*
*
*
* *
*
* *
5
5
5
*
&tau
Struktur pro-eksi (e4man
!otasi mengelilingi ikatan sering kali disebut rotasi bebas, tetapi sebenarn-a rotasi ini tidak
benar . benar bebas. #onformasi berimpit dari etana kira . kira 2kkal/mol kurang stabil
(lebih tinggi energin-a) di banding dengan konforme go-ang, karena adan-a tolak . menolak
antara elektron . elektron ikatan dan atom . atom h-drogen. +ntuk berotasi dari konformasi
go-ang ke konformasi berimpit satu mol molekul utama memerlukan 2 kkal energ- karena
pada temperatur kamar jumlah energi
*ubungan energi untuk rotasi penuh mengelilingi ikatan karbon 1 dan karbon 2 butana dalam
gambar berikut 7
6entuk Struktur Siklik
%enurut 6ae-er siklopentana merupakan s-stem 3in3in -ang paling stabil, karena sudut ikat
paling dekat dengan sudut tetrahedral (1C@,9D)
Sudut ikat menurut 6ae-er
Sekarang diketahui bah4a sikloheksana bukanlah suatu 3in3in datar dengan sudut ikatan 11CD
melainkan suatu 3in3in -ang agak terlipat (pu3kered) dengan sudut ikatan 1@CD, sudut ikatan sp
2
biasa
%elipat 3in3in dari tolakan hidrogen . hidrogen
Sen-a4a siklik lain 7 siklopentana dengan siklobutana
*
*
*
*
*
* *
*
* *
* *
*
*
*
* *
datar siklopentana datar siklobutana
*
5*
2
5*
2
*
metil aksial
metil ekuatorial lebih disukai
5*
2
*
struktur datar
5*
2
Sejauh ini baru diketemukan bentuk kusi (3hair form) sikloheksana. 6eberapa bentuk lain -ang
dapat dimiliki oleh sikloheksana sebagai berikut 7
Subtitusi kutorial dan &ksial
5ontoh 7 metilsikloheksana
Struktur tiga dimensi 7
*
5*
2
5*
2
5*
2
5*
2
*
*
*
3is-1,1-dimetilsikloheksana trans-1,1-dimetilsikloheksana
*
*
aa
3is-1,1-dimetilsikloheksana
5*
2
*
5*
2
5*
2
*
5*
2
*
*
a,a
5*
2
5*
2
5*
2
5*
2
e,e
*
*
ae
trans-1,1-dimetilsikloheksana
Sikloheksana Terdisubstitusi
5ontoh mempun-ai 1,1-dimetilsikloheksana
Struktur datar kita pun-a dua struktur 7
Gambar struktur perspektif 7 ada 4 struktur
#eterangan 7
a 7 aksial
e 7 ekuatorial

#*$!&,$T&S
&. #hiralitas objek dan moekul
"bjek apa saja -ang tak dapat diimpitkan pada ba-angan 3erminn-a dikatakan khiral.
(3hiral E -unani 7 3heir, =tangan>). Tangan, sarung tangan, dan sepatu semuan-a khiral.
Sebalikn-a piala atau kubus adalah akhiral (tidak khiral)E benda . benda ini dapat
diimpitkan pada ba-angan 3erminn-a. &sas asas -ang sama mengenai kekanan kirian
juga berlaku untuk molekul. Sebuah molekul -ang tak dapat diimpitkan pada
ba-angan 3erminn-a adalah khiral . 3ontoh disini asam laktat,5*
2
5* 5""*
Sinar terpolarisasi bidang
6erikut gambar sinar biasa dan sinar terpolarisasi bidang.
Cahaya terpolarisasi bidang ialah berkas
3aha-a -ang terdiri atas sejumlah gelombang
-ang bergetar pada bidang . bidang sejajar.
Gambar.
Seberkas 3aha-a, &6, mula . mula bergetar
pada semua arah, mele4ati Fat pemolarisasi
-ang =men-aring> 3aha-a sehingga han-a komponentegak -ang keluar.
&lat polarimeter untuk menentukan sudut putar. 6erikut gambar diagram polarimeter. "ptik.
Sen-a4a khiral memutar bidang sinar terpolarisasi kekanan (G) atau kekiri (-), deHtrorotator- (G)
dan le/orotator-
6erikut ini gambar dari tangan kiri didepan 3ermin dan tangan kanan dan kiri tidak bisa
diimpitkan.
Gambar.
)iagram suatu polarimeter
Gambar
)iagram suatu polarimeter
6erikut ini gambar dari 3angkir didepan 3ermin. "b-ek dan ba-angan 3ermin bisa diimpitkan,
jadi ob-ek bersifat akhiral.
Gambar. Suatu ob-ek kiral tak dapat diimpitkan pada ba-angan 3ermin
Gambar. Suatu ob-ek akiral dapat diimpitkan pada ba-angan 3erminn-a
$. Sen-a4a dengan satu pusat khiral. 5ontoh 7 asam laktat 5*
2
5*("*)5""* mempun-ai dua
stereoisomer (sepasang enantiomer) dengan konfigurasi ! dan S.
Struktur 'ro-eksi ?is3her dan tiga dimensi
Gambar 5.10
Struktur dan sifat sepasang enantiomer asam laktat.
5ara merubah gambar struktur tiga dimensi menjadi struktur pro-eksi ?is3her
Gambar 5.11
'ro-eksi model di sebelah kanan ke atas bidang menghasilkan rumus pro-eksi ?is3her
$$. &sam tartarat, *"
1
55*"("*)5*("*) mempun-ai 1 pusat khiral. &da 2 stereoisomer, terdiri
dari 1 pasang enantiomer dan 1 meso 7
Gambar 5.13
'ro-eksi ?is3her
dari stereoisomer
1,2-dikobutana
Gambar
Stereo isomer dari asam tartarat
5ontoh lain sen-a4a dengan 1 pusan khiral
Sen-a4a %eso E Stereoisomer dari &sam Tartarat
#ita dapat menuliskan stereoisomer seperti -ang kita lakukan pada gambar 9.11E semuan-a
ditunjukna pada gambar 9.12. sekali lagi, isomer (!,!) dan (S,S) merupakan pasangan -ang
ba-angan 3ermin-n-a tidak dapat disuperimposkan, atau enantiomer. Namun, dua struktur,
(R,S) dan (S,R), pada dasarnya sekerang merupakan satu senyawa.
5*
2
5*
5l 5l
5* 5*
2
1 1I 2I 4
1,2-diklobutana
$ST$,&* ST!" #$%$& '(T$(G
Konformer : dapat berinterkon/ersi melalui rotasi pada ikatan tunggal
Kiral : ba-angan 3ermin tidak dapat disuperimposkan pada
molekul sendiri
Enantiomer : ba-angan 3erminn-aE mempun-ai konfigurasi berla4anan
pada semua pusan stereogenikn-a
stereoisomer tetapi bukan ba-angan 3erminn-aE mempun-ai konfigurasi
-ang sama pada satu atau beberapa pusat, tetapi berbeda pada pusat
stereogenik sisan-a
tidak dapat diinterkon/ersi melalui rotasi, han-a dengan memutus dan
membuat ikatan
molekul dan ba-angan 3erminn-a identik
somer
konfigurational :
!kiral :
"iastereomer :
6
5
&
Soal ,atihan
1. %erubah dari struktur pro-eksi ?is3her ke struktur perspektif
1. rumus pro-eksi ?is3her untuk glukosa (gula darah)
5*
2
* "*
5
1
*
9
&
*
5
1
*
9
"*
5*
2
5
1
*
9
*
"*
5*
2
6erapa semua stereoisomer gula ini -ang mungkinJ
Soal ,atihan
1. 6erapa ban-ak stereoisomer -ang mungkin untuk setiap struktur berikutJ Gambar
strukturn-a, dan namai berdasarkan kon/ensi !-S dan -<.
a. 2-kloro-1,4-pentadiena
3. 1-bromo-9-kloro-2-heksana
b. 2-metil-1,4-heksadiena
d. 1,9-dibromo-2-heksana
Proyeksi Fischer dan Newman
1. %ana dari rumus pro-eksi ?is3her berikut -ang memiliki konfigurasi seperti &,
dan mana enantiomenn-aJ
a. b. 3.
"*
5
1
*
9
*
5*
2
5"
1
*
*
*"
5"
1
*
*
"*
5"
1
*
*
*
5"
1
*
"*
"*
5"
1
*
*"
*"
5"
1
*
*
*
2. 6erikut ini ialah pro-eksi (e4man untuk tiga asam tartarat (!,!), (S,S), dan meso. %ana
untuk -ang manaJ
4. !umus muskarin, konstituen ra3un dari jamur bera3un ialah
&pakah molekul ini kiralJ 6erapa ban-ak stereoisomer -ang mungkin dari struktur iniJ
Suatu 3erita pembunuhan -ang menarik, -ang mungkin &nda suka memba3an-a -ang
bergantung pada ja4abann-a ialah pembedaan antara aktik optis dan rasemik dari ra3un
ini, berjudul The )o3uments $n The 5ase, karangan )oroth- ,. Sa-ers, diterbitkan dalam
paper#a$k oleh &/on 6ooks. (,ihat artikel oleh *. *art, =&33ident, Sui3ide, or %urderJ
& Kuestion of Stereo3hemistr-,> %. &'em. Edu$., 1@A9, 91, 444.)
9. #loramfenikol ialah antibioti3 -ang sangat manjur untuk mengatasi demam tifus.
Strukturn-a ialah
6agaimana konfigurasi (!,S) pada setiap pusat strereogenikn-aJ