Anda di halaman 1dari 6

MISSLER

Unsur-unsur Golongan VIIIA merupakan kelompok yang cendrung tidak aktif" atau gas
"langka", Gol ini tidak lagi memenuhi label-label awal. Unsur golongan VIIIA sekarang diketahui
memiliki peningkatan menarik meskipun agak terbatas, tetapi unsur golongan VIIIA cukup
berlimpah dialam . Helium misalnya, He adalah unsur kedua yang paling berlimpah di alam
semesta,
1. Unsur
Bukti eksperimen pertama untuk gas mulia diperoleh oleh Henry Cavendish pada 1766. Dalam
serangkaian percobaan di udara, ia mampu mengeluarkan secara berurutan nitrogen yang
(kemudian dikenal sebagai "udara phlogisticated"), oksigen ("dephlogisticated udara"), dan
karbon dioksida ("udara tetap") dari udara secara kimia, namun residu yang kecil, tidak lebih
dari satu bagian dalam 120, segala upaya reaksi sifat fraksi aktif Cavendish udara tetap menjadi
misteri selama lebih dari satu abad. Fraksi ini, tentu saja, pada akhirnya terbukti menjadi
campuran argon dan gas mulia lainnya.
Selama gerhana matahari pada tahun 1868, garis emisi yang baru, ada pencocokan unsur
yang tidak diketahui, ditemukan dalam spektrum dari korona matahari. JN Locklear dan E.
Frankland mengusulkan adanya unsur baru bernama, secara tepat, helium (Yunani, helios,
matahari). Garis spektrum yang sama kemudian diamati dalam gas Gunung Vesuvius.
Pada awal 1890-an, Lord Rayleigh dan William Ramsay mengamati perbedaan dalam
kepadatan yang jelas dari nitrogen yang diisolasi dari udara dan dari amonia. Dua peneliti
secara mandiri melakukan percobaan dengan teliti untuk mengisolasi dan mengkarakterisasi
apa yang tampak menjadi salah satu bentuk baru dari nitrogen (rumus N3 adalah satu saran)
atau elemen baru. Akhirnya keduanya bekerja secara bersama-sama , dengan Ramsay
ternyata yang pertama menyarankan bahwa gas yang tidak diketahui mungkin masuk ke dalam
tabel periodik setelah klorin elemen. Pada tahun 1895, mereka melaporkan rincian eksperimen
mereka dan bukti untuk elemen mereka telah diisolasi, argon
Dalam waktu 3 tahun, Ramay dan MW Travers telah mengisolasi tiga elemen tambahan
dengan distilasi suhu rendah dari udara cair, neon (Yunani, neos, baru), kripton (Yunani,
kryptos, tersembunyi), dan xenon (Yunani, xenos, aneh). Yang terakhir dari gas mulia,
radon, diisolasi sebagai produk peluruhan nuklir pada tahun 1902.
Helium cukup langka di Bumi, tetapi helium unsur kedua yang paling berlimpah di alam
semesta (76% H, 23% He) serta merupakan komponen utama dari bintang. Secara komersial,
helium diperoleh dari gas alam. Gas-gas mulia lainnya, kecuali dari radon, ada dalam jumlah
kecil di udara dan umumnya diperoleh dengan distilasi fraksional dari cairan udara. Helium
digunakan sebagai atmosfer inert untuk pengelasan, dalam cuaca lainnya, dalam campuran
gas digunakan dalam menyelam di laut dalam, di mana ia memberikan suara-suara pitch yang
lebih tinggi, tetapi kurang larut dalam darah dibanding nitrogen. Baru-baru ini, larutan helium
(dengan titik didih 4,2 K) digunakan sebagai pendingin untuk magnet superkonduktor dalam
instrumen NMR.
Selama bertahun-tahun, elemen-elemen ini dikenal sebagai "gas inert" karena unsur ini diyakini
benar-benar tidak aktif akibat dari konfigurasi elektron valensi atom oktet yang sangat stabil .
Senyawa kimia pertama yang mengandung gas mulia yang dikenal sebagai clathrates,
"dikurung" di mana senyawa atom gas mulia bisa terjebak. Percobaan dimulai pada akhir 1940-
an menunjukkan bahwa ketika air atau larutan yang mengandung kuinon (p-Dihydroxybenzene,
HO - C6H4 - OH) yang mengkristal di bawah tekanan tinggi gas-gas tertentu, kisi hidrogen yang
terikat memiliki rongga agak besar bisa terbentuk, dengan molekul gas berukuran yang sesuai
terjebak dalam rongga. Clathrates yang berisi gas mulia argon, kripton, dan xenon, serta yang
mengandung molekul kecil seperti SO
2
, CH
4
, dan O
2
, . Tidak ada clathrates yang ditemukan
untuk helium dan neon; atom-atom ini hanya terlalu kecil untuk dijebak. Meskipun clathrat dari
tiga gas mulia telah disiapkan pada awal tahun 1960-an, tidak ada senyawa yang mengandung
atom gas mulia kovalen yang terikat telah disintesis. Upaya yang telah dilakukan untuk reaksi
xenon dengan unsur fluor , sebagian besar reaktif dari unsur-unsur. tetapi tanpa keberhasilan
nyata.
Krypton terbentuk dari beberapa jenis unsur fluor, termasuk ion KrF + dan Kr2F3 serta KrF2
netral. KrF2 ada dalam dua bentuk padatan. Dalam bentuk alpha, yang ditunjukkan pada ,
semua molekul yang sejajar satu sama lain, delapan molekul berpusat pada sel satuan dan
kesembilan berpusat dibeberapa reaksi senyawa gas mulia yang perlu diperhatikan. Tujuan
dalam menggunakan senyawa gas mulia sebagai reagen dalam sintesis organik dan anorganik
telah dirangsang sebagian karena produk sampingan dari reaksi tersebut sering menjadi gas
mulia itu sendiri. Fluor xenon XeF2, XeF4, dan XeF6 telah digunakan sebagai fluorinating agen
untuk kedua senyawa organik dan anorganik.

Sebagai contoh,

HUHEY
Bagian ini memberikan yang singkat, sebagian sejarah, pengenalan kelompok 18 elemen,
konfigurasi elektronik keadaan dasar yang cenderung menyarankan inertness reaksi . Sampai
tahun 1962, reaksi gas mulia dibatasi untuk beberapa spesies yang sangat tidak stabil seperti
HHE] , [He2] , [Arh] , [AR2] dan [heli] + yang dibentuk oleh kombinasi ion dan atom di bawah
kondisi yang sangat energik, dan terdeteksi spektroskopis. Teori orbital molekul memberikan
penjelasan sederhana tentang mengapa spesies diatomik seperti He2 dan Ne2 tidak diketahui
Seperti yang kita menunjukkan untuk He2 dalam Bagian 1.13, ikatan dan MOs antibonding
sepenuhnya diduduki. Namun, dalam monocation seperti Ne2? , MO energi tertinggi
diduduki tunggal, yang berarti bahwa ada interaksi ikatan bersih. Dengan demikian, energi
ikatan di He2? , Ne2? dan AR2? yang 126, 67 dan 104 kJ mol? 1, masing-
masingnya, tetapi tidak ada senyawa yang stabil yang mengandung kation yang telah diisolasi.
Meskipun XE2? telah dikenal selama beberapa tahun dan ditandai dengan spektroskopi
Raman (? XeXe 123 cm? 1), itu hanya pada tahun 1997 yang XE2? Sb4F21? (diolah
dari XeF? Sb2F11? dan HF/SbF5, lihat Bagian 8.9) adalah crystallographically ditandai.
Diskrit XE2? Ion (17.1). yang ada dalam keadaan padat dari XE2? Sb4F21?,
Meskipun ada interaksi Xe F yang lemah . Pembentukan ikatan karbon-Xenon sekarang cukup
baik dicontohkan, dan banyak produk mengandung substituen aril fluorinated, misalnya
C6F5CO2XeC6F5, ( 2,6-F2C5H3NXeC6F5 (Figure17.7a), (2,6-F2C6H3Xe
BF4 (Gambar 17.7b), (2,6_ - . F2C6H3Xe CF3SO3 dan MeCNXeC6F5 . Tingkat
interaksi antara pusat Xe dan donor non-karbon (yaitu F, O atau N) dalam spesies ini bervariasi.
Beberapa spesies yang digambarkan sebagai mengandung Xe di lingkungan linear (misalnya
Gambar 17.7a) dan lain-lain cenderung ke arah mengandung [RXe] kation (misalnya Gambar
17.7b). Senyawa C6F5XeF dan (C6F5) 2Xe diperoleh dengan reaksi dalam skema 17.18.
Tindakan pengamanan yang ketat harus diambil ketika menangani . Senyawa-senyawa
tersebut; (C6F5) 2Xe terurai eksplosif di atas 253 K penggunaan
Gambar 17.3 meringkas penggunaan utama dari helium. kedua helium dan argon yang
digunakan untuk memberikan atmosfer inert, misalnya untuk berada-las (lihat Kotak 17.1) dan
selama pertumbuhan tunggal Si atau Ge kristal untuk semikonduktor industri (lihat Kotak 5.3).
He digunakan untuk mengembang ban pesawat besar, dan balon termasuk balon cuaca dan
NASA tak berawak balon penelitian suborbital. Liquid Dia adalah penting pendingin dan
digunakan dalam spektrometer NMR highfield termasuk yang digunakan dalam pencitraan
medis (lihat Kotak 2.6). superkonduktivitas logam didinginkan sampai suhu larutan He yang
kedua menyebutkan penting dalam transmisi listrik. Campuran O2/He digunakan di tempat
O2/N2 untuk penyelam laut dalam; He jauh lebih sedikit larut dalam darah daripada N2, dan
tidak menyebabkan 'tikungan' bila tekanan dilepaskan di permukaan. Helium juga digunakan
sebagai agen heattransfer dalam reaktor nuklir gas-cooled, yang memiliki keuntungan menjadi
non-korosif dan tidak menjadi radioaktif di bawah iradiasi. Neon, kripton dan xenon yang
digunakan dalam tanda-tanda mengalirkan listrik (misalnya untuk iklan) dan Ar terkandung
dalam lampu filamen logam untuk mengurangi penguapan dari filament.
Sifat Fisik
Beberapa sifat fisik dari kelompok 18 elemen yang tercantum dalam Tabel 17.1. Dari khususnya
penting adalah kenyataan bahwa gas mulia memiliki energi ionisasi tertinggi dari unsur-unsur
dalam periode masing-masing (Gambar 1.15), tapi ada penurunan nilai pada turun kelompok
(Gambar 5.25). Nilai-nilai yang sangat rendah FusHo dan VapHo sesuai dengan yang lemah
van der Waals interaksi antara atom, dan peningkatan nilai-nilai VapHo. bawah kelompok ini
karena peningkatan interaksi interatomik ukuran atom dan meningkatkan polarisabilitas. Sifat
He ; dapat menyebar melalui karet dan sebagian gelas. Di bawah 2,18 K, larutan biasa 4 He
(tetapi tidak 3 He) berubah menjadi larutan He (II) yang memiliki sifat yang luar biasa dari
konduktivitas termal 600 kali lipat dari tembaga, dan viskositas mendekati nol; membentuk film
hanya beberapa ratus atom tebal yang mengalir ke atas dan melewati sisi kapal yang berisi.






Senyawa kripton dan radon
Satu-satunya senyawa biner yang mengandung Kr adalah KrF2. Ini adalah padatan berwarna
yang terurai> 250 K, sehingga paling baik dibuat dengan radiasi UV dari campuran Kr dan F
2
(4:
1 rasio molar) pada 77 K. Krypton difluoride adalah dimorfik. Tahap suhu rendah, alfa-KrF
2
,
adalah isomorf XeF
2
(Gambar 17.4a). Struktur berbentuk KrF
2
ditunjukkan pada Gambar 17.4b.
Fase transisi dari b-ke-KrF2 terjadi di bawah 193 K. Krypton difluoride jauh lebih stabil daripada
XeF2. Hal ini dengan cepat dihidrolisis oleh air (dengan cara yang analog dengan reaksi 17,3),
dan terdisosiasi menjadi Kr dan F2 pada 298K (fHo298K 60:_ 2kJmol 1). Kita telah
dicontohkan penggunaan KrF2 sebagai agen pengoksidasi kuat dalam sintesis XeF5 AgF4
dan Xe2F11 2 NiF6
EKSTRASI
Dalam hal produksi komersial, He dan Ar adalah duagas mulia yang paling penting. Helium
diekstraksi dari gas alam dengan pencairan gas lain yang hadir (He memilikititik didih terendah
dari semua elemen), meninggalkan gas He yang dihapus oleh pompa. Neon diekstraksi sebagai
produk sampingan ketika udara cair, yang tertinggal hanya sebagai gas
Senyawa lain dari xenon
Anggota dari serangkaian senyawa dari jenis FXeA , untuk
Misalnya, A adalah OClO3_, OSO2F_, OTeF5_ atau O2CCF3_ oleh penghapusan
ofHF sangat eksotermik antara XeF2 dan HA. Kerugian lebih lanjut dari HF mengarah ke XeA2
(misalnya persamaan 17.17). Penghapusan HF juga mendorong reaksi XeF2 HNSO3F2
untuk menghasilkan FXeNSO3F2, contoh relatif jarang pembentukan ikatan Xe N.
(Bagian 17.4). Krypton difluoride bereaksi dengan sejumlah pentafluorides, MF5 (biasanya
dalam HF anhidrat atau BrF5 pada suhu rendah), untuk membentuk [KrF] [MF6] (M As, Sb,
Bi, Ta), [KrF] [M2F11] (M Sb, Ta, Nb) dan [Kr2F3] [MF6] (M As, Sb, Ta). Dalam
keadaan padat, [KrF] ion di [KrF] [MF6] (M As, Sb, Bi) sangat terkait dengan anion
(misalnya struktur 17.17). The [Kr2F3] ion (17.18) secara struktural mirip dengan [Xe2F3]
(17,5). yang mengoksidasi sebuah kekuatan fluorinating dari KrF2 digambarkan oleh reaksi
dengan emas metalik untuk memberikan [KrF] [AuF6]. Beberapa senyawa dikenal yang
mengandung Kr terikat dengan unsur-unsur lain selain F. Reaksi antara KrF2, RC N (misalnya
R H, CF3) dan AsF5 di HF cair atau BrF5 yield RCNKrF AsF6_ Kr pembentukan
ikatan N, dan Kr pembentukan ikatan O telah diamati dalam reaksi KrF2 dan BOTeF53 untuk
memberikan KrOTeF52. Radon teroksidasi oleh halogen fluorida (misalnya ClF, ClF3) ke
RnF2 non-volatile; yang terakhir dikurangi dengan H2 pada 770 K, dan dihidrolisis oleh air
dalam cara yang analog dengan XeF2