Cap. X.

Problema alcoolilor
Metaboliii alcoolilor au grade diferite de toxicitate, iar viteza mic de metabolizare
asociat cu o eliminare lent sporete toxicitatea n cazul metaboliilor toxici.
Diferenele dintre gradele de toxicitate ale alcoolilor sunt nete: etilenglicolul este un
toxic puternic, n timp ce glicerina este absorbit n doze nalte fr efecte nocive; metanolul
este o otrav puternic, n timp ce etanolul este utilizat curent pentru a obine o stare euforic.
tructura c!imic poate explica numai parial aceast comportare. Metaboliii pot explica n
mare msur toxicitatea alcoolilor. Mai greu se explic efectul lor direct asupra organismului,
efectul euforic al etanolului, de pild, imediat dup introducerea n corp.
Alcoolul metilic, CH
3
OH
Metanolul este un lic!id volatil, inflamabil, cu miros i gust asemntor etanolului, dar
mai puternic i mai iritant. "ste miscibil cu apa i ma#oritatea solvenilor organici.
Toxicocinetic. Metanolul ptrunde pe cale digestiv, respiratorie i, mai rar,
transcutanat. e distribuie, datorit !idrosolubilitii, n toate esuturile i, n special, n
lic!idele oculare care conin $$,%& ap. 'n ficat, sub aciunea alcoolde!idrogenazei ()D*+ i
mai puin a catalazei, se oxideaz la formalde!id, iar aceasta trece n acid formic, ambii
metabolii !idrosolubili; apar i mici cantiti de formiat de metil, liposolubil. ,oi metaboliii
sunt mai toxici dec-t metanolul. . oxidare la formalde!id are loc i n retin (n conuri i
bastonae+ unde este prezent )D*. "liminarea are loc prin expiraie (metanol+ i prin urin
(metabolii i mici cantiti de metanol+.
"liminarea metanolului din organism se produce n proporie de /01%0& sub form
nemodificat n aerul expirat, 2134& n urin ca atare. Din total, 2& se regsete n urin sub
form de acid formic.
Metabolizarea i eliminarea sunt lente, astfel nc-t metanolul se comport ca un toxic
cumulativ. )lcoolul etilic este utilizat drept antidot n intoxicaia cu alcool metilic i etilen
glicol. 5olul de antidot al alcoolului etilic n intoxicaia cu metanol se explic prin competiia
pentru alcool de!idrogenaz: etanolul se metabolizeaz de 610 ori mai rapid, nc-t metanolul
rm-ne nemetabolizat, i devine astfel mai puin toxic. Metanolul se comport ca un toxic
cumulativ cu eliminare foarte lent, ceea ce l difereniaz de etanol. De asemenea, etanolul,
av-nd o tensiune superficial mai mare, deplaseaz metanolul de pe suprafaa celulelor,
favoriz-ndu1i eliminarea.
Toxicodinamie. ,oxicitatea metanolului se datoreaz metaboliilor si care produc
acidoz, anoxie celular i dereglri metabolice. )cidoza este provocat mai ales de acidul
formic. )noxia tisular este consecina in!ibrii respiraiei celulare prin complexarea, de ctre
acidul formic, a fierului din enzimele oxido1reductoare. 5etina este de asemenea afectat,
deoarece este sensibil la anoxie, iar ptrunderea metanolului la acest nivel i metabolizarea
local conduce la metabolii toxici n concentraie mare. ,otodat, ptrunderea formiatului de
metil liposolubil afecteaz i nervul optic. 7a urmare, apar leziuni degenerative n celulele
ganglionare ale retinei i n nervul optic, precum i tulburri circulatorii n coroide. e mai
nregistreaz tulburri nervoase, !epatice, renale, pulmonare i miocardice, multe dintre
383
acestea dator-ndu1se !ipoxiei. ,otodat, sunt dereglate unele procese bioc!imice datorit
blocrii gruprilor 9:*
/
enzimatice de ctre *7*.. Doza letal este de 24 ml alcool metilic.
imptomatologie. 'n intoxicaia acut prin ingerare apar, dup o perioad de laten,
tulburri digestive, respiratorii, neuropsi!ice (agitaie, delir, convulsii+, cardiovasculare, apoi
com i moarte. Dac victima supravieuiete, se instaleaz tulburrile oculare (midriaz,
fotofobie, scderea acuitii vizuale, dureri n globii oculari+, urmate brusc sau treptat de
orbire temporar sau definitiv. ,ulburrile oculare apar ca urmare a acidozei, deoarece se
accentueaz odat cu aceasta. ;ntoxicaia acut prin in!alare se manifest prin iritaia
con#unctivelor i mucoaselor respiratorii, tulburri nervoase i oculare (orbirea definitiv este
mai puin frecvent+. ;n aer, cocentraia maxim admisibil este de 304 mg<m
2
. 'n intoxicaia
cronic apar fenomene iritative, nervoase (cefalee, tremor+, digestive, vizuale (reducerea
c-mpului vizual+.
Primul ajutor. 'n intoxicaia prin ingerare se practic spltur gastric cu soluie de
:a*7.
2
0&, purgativ salin i tratament antidotic cu etanol, iniial 04 g, apoi c-te 34 g pe or.
'n intoxicaia prin in!alare se recurge la oxigenoterapie i<sau respiraie artificial.
Toxicologie analitic. Metanolul se cerceteaz din aer (recoltare n ap distilat+ i
medii biologice, corpuri delicte (distilare n mediu acid+. ;dentificarea se realizeaz prin
reducerea =
/
7r
/
.
%
n *
/
.
6
concentrat (7r
2>
, verde+ sau prin oxidarea 7*
2
.* la *7*. i
determinarea acesteia cu fenil!idrazin sau acid cromotropic n mediu de acid sulfuric. e mai
utilizeaz tuburi detectoare Dr?ger cu indicativul 344<a.
Etanolul, 7*
2
7*
/
.*
Toxicocinetic. "tanolul este imediat absorbit i distribuit n toate esuturile, fr
acumulare. e elimin prin expiraie (21%&+ i urin (/16&+, restul este metabolizat n ficat,
succesiv la acetalde!id, acid acetic i bioxid de carbon. .xidarea la acetalde!id se
realizeaz, la cantiti mici de alcool, sub aciunea alcoolde!idrogenazei ()D*+; la cantiti
mai mari de etanol, intervin sistemul microzomial de oxidare (M". i oxidaze cu funcii
mixte microzomiale+ i catalaza (7), sau peroxidaze+. Datorit coninutului constant de
)D* din ficat, oxidarea etanolului are loc cu o vitez aproape constant de 8 g etanol<or.
Toxicodinamie. "tanolul are un efect deprimant asupra :7. )ceast aciune ncepe
cu scoara cerebral i se continu p-n la bulb. ;n!ibarea centrilor superiori, cu funcii de
38/
7*
2
17*
/
.*
)D*
7*
2
17*. 7*
2
17..
inteze
Biotransformarea etanolului
:)D
>
:)D*
)@D*
:)D
>
:)D*
7o)1*
),A )MA > A
7*
2
17.B7o)
,7)
)D* C alcoolde!idrogenaza; )@D* C alde!idde!idrogenaza; 7o)1* C coenzima ); :)D
>
:)D* C nicotin1 ,
adenindinucleotid oxidat si redus; )MA C adenozinmonofosfat; ),A C adenozintrifosfat; A C fosfat anorganic;
,7) C ciclul acizilor tricarboxilici (ciclul =rebs+
amid
coordonare i control, antreneaz i relaxarea centrilor inferiori, fapt ce explic efectul aparent
stimulator al buturilor alcoolice.
"tanolul acioneaz toxic prin molecula netransformat, prin acetalde!id i prin
creterea raportului :)D*<:)D
>
.
)cetalde!ida este n ma#oritate transformat n acetat. 7antiti infime reacioneaz cu
catecolaminele i cataboliii lor form-nd compui tetra!idropapaverolinici cu gruprile 9*
din glutationul redus i coenzima ), scz-ndu1le activitatea, i cu 9:*
/
din proteine i
enzime, degrad-ndu1le structural i funcional.
.xidarea etanolului i a acetalde!idei sub aciunea )D*, respectiv )@D*, necesit
prezena :)D
>
, care trece n :)D*. 'n cazul metabolizrii unor mici cantiti de alcool
etilic, reoxidarea :)D* n citoplasm are loc pe seama compuilor n form DoxidatE, acidul
piruvic i fosfodi!idroxiacetona. Deoarece aceti compui sunt n cantiti limitate, reoxidarea
:)D* n prezena unor mai mari cantiti de alcool nu se mai face total n citoplasm, ci se
completeaz i n mitocondrii. Membrana mitocondrial este ns impermeabil pentru
:)D* i, de aceea, celula utilizeaz sistemul malat1aspartat care realizeaz transferul *
>
de
la :)D* citoplasmatic la :)D
>
intramitocondrial. 5eaciile nlnuite prezentate n aceast
figur asigur oxidarea etanolului fr acumulare de :)D* numai at-t timp c-t nu este
depit capacitatea de oxidare a lanului respirator. Aentru cantiti mai mari de etanol ns,
:)D* se acumuleaz n citoplasm i mitocondrii, cu creterea valorii raportului
:)D*<:)D
>
. )ceast cretere conduce la perturbarea ciclului =rebs, a metabolismului
glucidic i lipidic, constituind Dtoxicitatea bioc!imicE determinat de consumul excesiv de
alcool, av-nd drept consecin acumularea de acetat (care nu mai poate fi oxidat n ciclul
=rebs+, !iperlactacidemie i !ipoglicemie (prin perturbarea glicolizei i neoglicogenezei,
acumularea lipidelor n !epatocit (cu apariia steatozei+.
Deoarece alcool de!idrogenaza ()D*+ catalizeaz transformarea retinolului n retinal,
blocarea sa n procesul de oxidare a etanolului conduce la un deficit de retinal. 5etinalul este
ns indispensabil procesului vederii i spermatogenezei, ceea ce explic amauroza etilic i
perturbarea spermatogenezei din intoxicaia etilic. Doza letal este de 61F g etanol pur<Gg
corp.
imptomatologie. 'n intoxicaia acut se remarc trei faze: faza de DexcitaieE la o
alcoolemie de 4,013,0 g
o
<
oo
cu euforie, logoree, expansivitate, senzaie de cldur
(vasodilataie periferic+, diminuarea capacitilor fizice i psi!ice; faza medico1legal (faza
de Dbeie, alcoolemie 3,01/,0
o
<
oo
+, cu mers ebrios, disartrie, confuzie mintal, scderea
382
7*
2
17*
/
.*
)D* (citosol+
7*
2
17*.
Oxidarea etanolului la acetaldehid
:)D
>
:)D*
:)DA
>
:)DA*
>
>
>
>
> > *
>
7*
2
17*
/
.*
7*
2
17*
/
.* *
/
.
/
7), (mitocondrie+
7*
2
17*. / *
/
.
.
/
*
>
>
>
M".
(microzomial+
7*
2
17*.
> > / *
/
.
acuitii auditive i vizuale, tulburri psi!ice duc-nd la acte agresive; faza comatoas (peste
/,0
o
<
oo
+ cu midriaz, !ipotermie (prin vasodilataie generalizat+, com, uneori cu sf-rit letal.
)lcoolemii peste 6 g
o
<
oo
(2441644 ml alcool pur+ conduc rapid la com i moarte.
'n intoxicaia cronic se observ manifestri neuropsi!ice (polinevrit, nevrit optic
retrobulbar, tulburri de comportament, insomnie, delirium tremens+ i manifestri organo1
somatice (gastrite, ulcere, !epatit subacut p-n la ciroz, tulburri cardiovasculare,
endocrine, etc.+. )lcoolismul reprezint o Dtoxicomanie, denumit Dincapacitate legat de
alcoolE.
Primul ajutor. 'n primele dou ore de la ingerare, se recurge la spltur gastric cu
soluie de :a*7.
2
0&. ;ntoxicaii comatoi sunt spitalizai.
Toxicologie analitic. "tanolul se cerceteaz din aer, medii biologice i corpuri delicte
(distilare n mediu acid+. ;dentificarea se realizeaz prin reacia xantogenatului sau reducerea
=
/
7r
/
.
%
, iar dozarea, enzimatic (cu )D*, gaz1cromatografic, colorimetric sau volumetric
(prin dozarea excesului de =
/
7r
/
.
%
rmas dup oxidarea etanolului n mediu acid+.
Etilenlicolul, *.17*
/
17*
/
1.*
@ic!id incolor, v-scos, cu gust dulceag. "ste relativ i miscibil cu apa, alcoolul etilic,
acetona, acidul acetic, glicerina i piridina. "ste insolubil n eter etilic, 7
/
, !idrocarburi
!alogenate, uleiuri i !idrocarburi aromatice. "ste utilizat ca solvent i lic!id antigel.
7oncentraia maxim admisibil este de /%6 mg<m
2
aer.
,oxicocinetic. Atrunderea etilenglicolului n organism se face pe cale digestiv i
numai accidental respiratorie. e distribuie n toate esuturile. e elimin 64 & nemodificat pe
cale renal, iar F4& se biotransform oxidativ, iniial la alde!id glicolic sub aciunea
alcoolde!idrogenazei ()D*+ cu vitez mic (ceea ce explic efectul antidotic al etanolului, ca
i la metanol+ apoi parial la acid oxalic, trec-nd prin acid glioxilic.
386
7*
2
17*
/
.*
7*
2
17*.
Oxidarea !A"H la !A"
#
prin intermediul sistemului malat$aspartat
:)D
>
:)D*
:)D
>
:)D*
*
/
.
.
/
Malat
Malat
.xalo1
acetat
.xalo1
acetat
MD*
MD*
Hlutamat
)lfa1ceto1
glutarat
)spartat
Hlutamat
)lfa1ceto1
glutarat
)spartat
,H. ,H.
7;,.A@)MI M;,.7.:D5;"
(dupJ :ordmann+
)cidul oxalic formeaz cu calciul oxalat de calciu care obtureaz tubii renali i
afecteaz miocardul i alte organe.
,oxicodinamie. ,oxicitatea etilenglicolului se datoreaz metaboliilor si, care sunt
mai toxici, i anume acidul glioxilic i acidul oxalic. "tilenglicolul conduce la edem cerebral.
Doza letal la adult este 344 g.
@eziunea principal este necroza tubular acut, iar pe plan metabolic, acidoza
metabolic. ;ntoxicaia acut determinat de ingerarea etilenglicolului debuteaz prin tulburri
digestive, apoi neuropsi!ice (de la euforie p-n la com convulsiv+, acidoz, manifestri
cardiovasculare (tulburri de ritm, insuficien acut cardiovascular+ i insuficien renal
acut, adesea fatal.
Analiza toxicologic:
9 folosind metode gaz1cromatografice, spectrofotometrie n KL i vizibil;
9 prin oxidare cu acid periodic la formalde!id i determinarea acesteia cu
fenil!idrazin sau acid cromotropic.
"eterminarea cantitati%& a alcoolilor
Izolare. )lcooli se izoleaz di aer prin reinere n soluii adecvate din aer, iar din produse
biologice i alte produse M prin distilare, antrenare cu aer cald sau microdifuzie n celule
7onNaO sau celule Menzicescu.
Alcoolul metilic. 5eacia =olt!off M Denigs: la / ml soluie de analizat se adaug 3
ml acid fosforic /0& i 4,0 ml =Mn.
6
/&. Dup 34 minute se distruge excesul de =Mn.
6
cu per!idrol 3/& (v<v+ sau sulfit de sau sulfit de sodiu 30& adugat cu pictura p-n la
decolorarea soluiei, evit-nd excesul de per!idrol sau sulfit. 'n lic!id se identific
formalde!ida (v. formalde!ida+.
07*
2
.* > /=Mn.
6
> 6*
2
A.
6
C 0*7*. > /Mn*A.
6
> /=*
/
A.
6
> 8*
/
.
/=Mn.
6
> 0:a
/
.
2
> 6 *
2
A.
6
C 0:a
/
.
6
> /Mn*A.
6
> /=*
/
A.
6
>2*
/
.
'n cazul prezenei concomitente a formalde!idei, aceasta se ndeprteazastfel: se trateaz 34
ml soluie de analizat cu 0 ml )g:.
6
34& i 0 ml :a.* 24&. e nclzete cu refrigerent
ascendent timp de 24 minute i se distil. Pormalde!ida se oxideaz la acid formic, care nu
distil. Pormalde!ida se oxideaz la acid formic, care nu distil i concomitent, )g
/
. se
reduce la )g metalic (oglind de argint+:
380
*.7*
/
17*
/
.*
)D*
*.7*
/
17*.
*.7*
/
17..*
7.
/
*..717..*
*7..*
.*717..*
.*717*.
"tilenglicol )lde!id glicolic
)cid glicolic
)lde!id glioxilic )cid glioxilic
)cid formic
)cid oxalic
(7alea ma#or+
(7alea minor+
Biotransformarea etilenlicolului
)g:.
2
> :a.* C )g.* > :a:.
2
/)g.*C )g
/
. > *
/
.
*7*. > )g
/
. C *7..* > / )g
'n cazul indentificrii metanolului n s-nge se produce astfel: se trateaz / ml s-nge cu / ml
acid triclor acetic /4&, se centrifug!eaz i peste 3 ml supernatant se adaug 4,/ ml =Mn.
6
3& i 4,3 ml acid fosforic 80&. e agit 3 minut, se reduce excesul de =Mn.
6
cu c-teeva
cristale de bisulfit de sodiu. e adaug 3 ml acid cromotropic 3& n acid sulfuric concentrat
i apoi cu gri#, 3 ml acid sulfuric concentrat. @a zona de contact a fazelor se observ un inel
violet, iar la agitare, coloraia difuzeaz. 'n absena metanolului, apare o coloraie brun M
desc!is.
/. Reacii de esterificare
a. e nclzete 3 ml soluie de analizat cu 4,3 g acid salicilic i 3 ml acid sulfuric
concentrat : se dezvolt un miros specific de salicilat de metil, 7
F
*
6
(.*+7..7*
2
;
b. e adaug la /ml soluie de analizat, /12 picturi de clorur de bemzil (sau c-teva cristale
de acid benzoic+ i 4,0 ml *
/
.
6
conc. e neutralizeaz cu :a.* /4& c-nd se dezvolt un
miros specific de benzoat de metil, 7
F
*
0
7..7*
2
.
Metoda spectrofotometric cu acid cromotropic pentru metanol. Metanol este oxidat
la formalde!id. )ceasta este tratat cu acid cromotropic (acid 3,81di!idroxinaftalen, 2,F1
disulfonic+ n mediu acid, c-nd se obine un compus violet, colorimetrabil:
OH
OH
SO
3
H
SO
3
H
OH
OH
SO
3
H
SO
3
H
CH
HO
SO
3
H
SO
3
H
O
OH
OH
SO
3
H
SO
3
H
CH
2
HO
SO
3
H
SO
3
H
OH




*7*. > / Q *
/
. > >R.S Q




ensibilitatea reaciei este de 3Tg<ml.
Reactivi: 3. oluie absorbant: ap distilat; /. Aermanganat de potasiu, soluie /&;
2. )cid fosforic 04&; 6. ulfit de sodiu, soluie saturat; 0. acid cromotropic, soluie 0&
proaspt preparat. 'n momentul ntrebuinrii, se diluiaz 0 ml la 344 ml acid sulfuric 30:.
F. )cid sulfuric $M. %. oluie etalon de metanol: se c-ntrete un balon cotat de 04 ml
conin-nd cca. 30 ml ap, se introduc 610 picturi metanol pur si se rec-ntrete, diferena
reprezint cantitatea de metanol. e aduce la semn cu ap. e prepar soluia etalon, astfel ca
soluia s conin 3 ml C 4,3 mg C 344 Tg.
Recoltarea proelor. e apir minimum 3litru aer, cu un debit de 4,/ litri<minut
printr1un microabsorbitor conin-nd / ml ap distilat.
38F
'n afar de microabsorbitoarele destinate recoltrii de probe, se prevd nc dou, cu c-te /
ml ap distilat, care se transport n teren fr a aspirara aer prin ele, constituind probele
martor.
Modul de lucru. e transvazeaz cantitativ coninutul microabsorbitorului ntr1o
eprubet gradat de 34 ml. e adaug 3 ml permanganat de potasiu i 4,0 ml acid fosforic. e
las mpreun 30 minute, se decoloreaz excesul de permanganat cu sufit, evit-nd excesul,
apoi se adaug 0 ml acidcromotropic, agit-nd i rcind la robinet. e aduce proba n baia de
ap la fierbere, menin-nd1o 24 minute. e rcete i se completeaz la 34 ml cu acid sulfuric
$ M. 'n paralel se prelucreaz i probele martor.
e msoar extincia probelor la spectrofotometru la U C 084 nm, n cuva de 3 cm, fa de
martor.
7urba de etalonare se ntocmete ntre /4 i 344 Tg, prin puncte din /4 n /4, n codiiile
descrise mai sus. Lalorile extinciilor pentru probe se raporteaz la curba etalon, obin-ndu1
se concentraia 7 a metanolului, n Tg, n prob.
5eactivi(ml+
"prubeta
3 / 2 6 0 F
tandard de lucru(344 Tg < ml+ 4./ 4.6 4.F 4.8 3.4 1
=Mn.
6
/4& /4 64 F4 84 344 1
*
2
A.
6
0 & 3.8 3.F 3.6 3./ 3.4 /.4
:a
/
.
2
sol. saturat 3.4 se agit
)cid cromotroforic 0.4 se mentin eprubetele 24V n WM n
fierbere, se rcesc imediat
*
/
.
6
$ M p-n la 34 ml
!alcul
5ezulatele exprimate n mg metanol<m
2
aer:
mg, metanol <m
2
aer C 7<L
n care:
7 C concentraia metanolului n Tg;
L C volumul de aer recoltat, n litri.
:ormele republicane n vigoare prevd pentru alcoolul metilic 7M) C 344mg<m
2
aer.
A"!##"$" %TI"I!
&. Reacia "een: se alcalinizeaz / ml soluie de analizat cu :a.* 3& sau :a
/
7.
2
34&, se
nclzete uor i se adaug soluii @ugol (6 g iod i 6 g =; la 344 ml ap+ p-n la apariia
culorii galbene1portocalie. e distruge excesul de iod cu :a.* 34& sau :a
/
7.
2
34& c-nd
apare opalescen i miros de iodoform, caracteristic, sau c!iar precipitat galben cu forme
caracteristice la microscop (la concentraii mai mari de etanol+:
7
/
*
0
.* > ;
/
>/ :a.* C 7*
2
7*. > / :a; >/ *
/
.
7*
2
7*. > 2 ;
/
> 2:a.* C 7;
2
7*. > 2 :a; > 2 *
/
.
7;
2
7*. > :a.* C 7*;
2
> *7..:a
38%
5eacia este sensibil, dar nespecific, fiind dat de aceton i metiletilceton, precum i de
acetalde!id. Diferenierea cetonelor de etanol i acetalde!id se realizeaz, dac soluia de
analizat este alcalinizazt cu amoniac n loc de :a.*, dup care se adaug soluie @ugol. 'n
prezena etanolului i acetalde!idei apare un precipitat cenuiu1negru de iodur de azot, pe
c-nd acetona, n aceleai condiii, dezvolt miros de iodoform.
'.Reacia xantogenailor: la / ml soluie de analizat se adaug o granul de =.* de agit i
se nclzete uor, se aciduleaz slab cu acid acetic X&, se adaug c-teva picturi de sulfur
de carbon i /10 picturi sulfat de cupru 0&. e formeaz iniial un precipitat negru de
xantogenat cupric, care trece prin dismutaie n xantogenat cupros, galben.
2. Reducerea icromatului: se trateaz / ml soluie de analizat cu c-teva picturi =
/
7r
/
.
%
0& i 3 ml *
/
.
6
conc., c-nd se dezvolt o culoare verde (7r
2>
+, iar etanolul se oxideaz, n
funcie de condiiile de reacie, la acetalde!id sau acid acetic:
1 la rece:
2 7*
2
7*
/
.* > =
/
7r
/
.
%
> 6 *
/
.
6
C 2 7*
2
7*. > 7r
/
(.
6
+
2
> =
/
.
6
> % *
/
.
1 la cald:
2 7*
2
7*
/
.* > / =
/
7r
/
.
%
> 8 *
/
.
6
C 2 7*
2
7..* > / 7r
/
(.
6
+
2
> / =
/
.
6
> 33 *
/
.
5eacia este specific, fiind dat de toi alcoolii, ca alte substane organice i substane
reductoare.
(ozare din aeru expirat) s*nge) urin) organe.
&. Metoda rapid pentru etanol) din aerul expirat.
e folosesc, fie tuburi umplute cu silicagel impregnat cu bicromat de potasiu sau an!idrid
cromic i acid sulfuric1 c-nd se modific culoarea de la galben (7r
F>
+ la verde (7r
2>
+,
concomitent cu oxidarea etanolului la acetalde!id 1 fie aparte speciale, de tipul )cootest,
Wreat!analOser etc., bazate pe reacii c!imice sau msurtori fizice (de exemplu, absorbie n
;.5.+.
'. Metoda iodometric +oficial, pentru etanol din produse iologice +metoda !ordeard,
"tanolul, izolat din produsul biologic prin distilare, este oxidat, la rece, p-n la acid
acetic, cu bicromat de potasiu, n mediu de acid acetic. "xcesul de bicromat este titrat
iodometric, n prezena amidonului sau a alcoolului polivinilic ca indicator:
27
/
*
0
.* > /=
/
7r
/
.
%
> 3F*:.
2
C 27*
2
7..* > 6=:.
2
> 7r(:.
2
+
2
> 33*
/
.
=
/
7r
/
.
%
> F =; > 36 *:.
2
C / 7r(:.
2
+
2
> 8 *:.
2
> / ;
/
>% *
/
.
;
/
> :a
/

/
.
2
C / :a; > :a
/

6
.
F
Reactivi
3. acid picric, soluie saturat. De aduc ntr1o capsul /4 g acid picric, se adaug 3444 ml ap
i se nclzete amestecul la uoar fierbere, timp de 34130 minute, apoi se rcete i se
filtreaz.
/. )cid succinic sau acid tartric, soluie 0&;
/. )cid azotic d C 3,6/ 8lipsit de substane reductoare+.
2. ;odur de potasiu, soluie /& proaspt preparat. e pstreaz n sticle brune cu dop rodat.
0. Wicromat de potasiu, soluie :<F,$ (4,366 :+. e c-ntresc exact %,34F0 g bicromat de
potasiu pulverizat, n prealabil uscat la 3/01304Y7 i se dizolv n 3444 ml ap distilat.
388
oluia se conserv la ntuneric. Din aceast soluie, 2 ml corespund 34 ml bicarbonat de
potasiu :</2 (4,4620 :+ i oxideaz 0 mg etanol.
F. ,iosulfat de sodiu, soluie :</2 (4,4620 :+. e dizolv n 33 g :a
/

/
.
2
. *
/
. n ap
distilat proaspt fiart i rcit, ntr1un balon cotat de 3444 ml, se adaug 4,34 g carbonat de
sodiu an!idru i se completeaz la semn cu ap. Dup c-teva zile se determin titrul, care se
verific apoi sptm-nal. tabilitatea titrului se face astfel se iau 2 ml bicromat :<F,$, exact
msurai, se adaug 0 ml ap distilat, 6 ml *:.
2
i /4 ml =; /&. e astup flaconul i dup
/12 minute, se titreaz iodul pus n libertate cu tiosulfat :</2 (indicator amidon sau alcool
polivinilic+. Pactorul se calculeaz dup formula:
P
tiosulfat
C 34 < n
n care:
34 C ml bicromat :</2, corespunz-nd la 2 ml bicromat :<F,$ :
n C ml tiosulfat :</2, folosii n titrare.
%. ;ndicator amidon 30 sau alcool polivinilic 34& (se dizolva 34 g alcool polivinilic, lipsit de
substane reductoare, n 344 mlap fierbinte; se continu nclzirea, agit-nd, p-n la
dizolvarea complet, (soluia se pstreaz n flacoane bine nc!ise, la rece+.
Modul de lucru a. Izolare
-nge: se aduc 0 ml s-nge recoltat pe anticoagulante, exact msurai, ntr1un balon de
distilare de 244ml, se adaug /4 ml ap, /0 ml acid picric (sau 60 ml acid succinic+ i puin
piatr ponce. e agit uor i se adapteaz la coloan de distilare Ligreux, care se continu
cu un refrigerent descendent, prevzut cu o alon#. 7aptul alon#ei se introduce ntr1un balon
cotat de /0 ml, n care se gsesc /12 ml ap distilat. e distil p-n aproape de semnul
balonului, apoi se completeaz cu ap la semn. Distilarea dureaz aproximativ /0 minute.
Krin: se aduc 0 ml urin exact msurai ntr1un ntr1un balon de distilare de 244 ml i se
continu ca la s-nge.
.rgane: se c-ntrete repede o cantitate de organe (n funcie de natura organului+ se
mo#areaz cu nisip purificat i se trece n balonul de distilare, relu-nd de c-teva ori cu ap, se
adaug acid picric i se continu cala s-nge.
b. Dozare (metoda 7ordebard modificat de Wanciu i Droc+:
'ntr1un "rlenmeOer de 344 ml cu dop rodat, se iau 0 ml distilat(n cazul s-ngelui i al urinei,
corespunde la 3 ml produs+, se adaug 2 ml bicromat :<F,$ (msurai cu microbiureta+ i 6
ml *:.
2
conc. e acoper balonul, se las n repaus 30 minute exact, se adaug /4 ml=;
/&. Dup / minute se titreaz iodul pus n libertate de excesul de bicromat, cu tiosulfat
:</2, n prezena soluiei de amidon sau de alcool polivinilic ( ultimul vireaz la rou la
incolor+.
!alcul
3 ml bicromat :</2 C 4,4440 g etanol
g etanol<3444 ml s-nge (urin+ C (34 M n+ x 4.0 C 34 M n < /
n care:
34 C ml ml bicromat :</2 (la care corespund 2 ml bicromat :<F,$ i care oxideaz 0 mg
etanol+;
: C ml tiosulfat :</2 folosii la filtrare.
38$
.bservaii
3. Dac distilatul conine mai mult etanol dec-t ar putea oxida bicromatul, se ia in lucru un
alicot QQQ mai mic.
/. 5eactivii utilizai trebuie s fie p.a sau c!imic pur M s nu conin substane reductoare.
2. 'n cazul s-ngelui, rezultatele sunt corecte numai dac s-ngele nu a fost purificat. 'n cazul
s-ngelui coagulat, se lucreaz pe ser i rezultatul final se mparte cu 3,/ ; deoarece etanolul
este repartizat n cantitate mai mic n ser dec-t n s-ngele total.
6. 'n condiiile metodei, metanolul, aflat eventual n produsul biologic, este oxidat la rece
numai n proporie de aproximativ 30&. Depistarea metanolului n s-nge se face dup
te!nica indicat la metanol (v. Metanolul+.
0. e recomand ca dozarea s se execute pe dou probe paralele.
F. Din cauza scderii, n timp, a concentraiei de etanol, se recomand s se adauge 4,30& la
rezultatul analizei, pentru fiecare or de nt-rziere. aceast corecie se face, nein-nd seama
de primele dou ore i pe o perioad care s nu depeasc 01F ore (adic %18 ore+ de la
recoltrea s-ngelui. Aeste aceast limit, sigurana calcului este mai redus.
Bibliorafie
H. Droc!ioiu, ;. Mangalagiu, ;. Dru, "lemente de teorie i practic toxicologic. "dit.
Demiurg, ;ai, /443.
M. 7otru, ;mplicaii ale consumului de etanol n industria c!imic. M.;.7!., ;ai, 3$82.
M. Aroca, ". Wutnaru, @. )goroaei M @ucrri practice de toxicologie. Kniversitatea de
medicin i farmacie DHr. ,. AopaE ;ai, 7entrul de multiplicare KMP, ;ai, 3$$F.
3$4