TRANPOR YANG BARU Disusun Oleh : Avisenna Radindra (G44111!) "#air$%& N$r Lindasari (G4411!) Y$sri'a% (G441111) Me(a Les)ari A*a%ia# (G4411+,) Dosen : Pr-./ Dr/ D&a# Is0an)ini P/1 M/S2/A(r M/ K#-)i3 S/Si1 M/Si DEPARTEMEN KIMIA 4AKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR +14 1 PRAKATA Puji dan syukur kami ucapkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa yang telah memberikan rahmat-Nya kepada kita semua !erkat rahmat dan karunia-Nya penulis dapat menyelesaikan makalah yang berjudul "#tudi $inetik% Transpor Merkuri &''( Melalui #ebuah Membran yang Dibantu oleh )eagen Transpor !aru* Makalah ini dibuat dengan tujuan membahas jurnal dengan tema ")eaksi dalam +arutan* dengan jurnal yang berjudul "A kinetic study of mercury(II) transport through a membrane assisted by new transport reagent oleh Mehmet Karakus1, am!a Korkma! Alpogu!1", Ahmet Kaya1, #urcan Acar$, Ahmet %rhan &'rg(l() dan Mustafa Arslan),* yang diterbitkan pada +hemistry +entral ,ournal tahun ,-.. #elain itu makalah ini juga dibuat untuk melengkapi tugas mata kuliah $inetika $imia Penulis berterima kasih kepada dosen mata kuliah $inetika $imia karena dengan bimbingannya penulis dapat menyelesaikan makalah ini Tidak lupa penulis juga berterima kasih kepada rekan-rekan yang turut serta memberikan bantuan secara moril Penulis tahu bah/a makalah ini sangat jauh dari sempurna Maka dari itu0 penulis mengharapkan kritik dan saran yang membangun agar penulis dapat memperbaiki makalah ini kelak #emoga makalah ini berman1aat bagi pembaca !ogor0 %pril ,-.2
-enulis 2 DA4TAR ISI DAFTAR ISI............................................................................................................... 3 ABSTRAK #ebuah turunan organoditio1os1orus baru0 yaitu O-&.03-!ispiperidino-,- propil(-2-metoksi 1enilditio1os1onat0 disintesis dan kemudian si1at kinetika dari proses transpor sebagai 1ungsi konsentrasi0 suhu0 laju pengadukan0 dan pelarut diteliti #enya/a . dikarakterisasi dengan analisis unsur spektrokopi0 ') 0 . 4 dan NM) 3. P Transpor ion merkuri &''( dengan 5/itterion ditio1os1onat . di membran cair 3 dipelajari dan si1at kinetika dari proses transpor sebagai 1ungsi konsentrasi 0suhu0laju pengadukan dan pelarut yang diteliti #enya/a . diharapkan dapat dijadikan model transpor membran cair dengan ion-ion merkuri &''( #tudi kinetika transpor merkuri &''( melalui membran dibantu oleh O-&.03-!ispiperidino-,-propil(-2- metoksi1enilditio1os1onat dilakukan 4al ini dapat disimpulkan bah/a senya/a . dapat memberikan rute umum dan mudah untuk menghilangkan ion logam beracun seperti ion merkuri &''( dari air atau larutan lain PENDAHULUAN Deri6at Ditio1os1orus telah menjadi subjek studi yang intensi1 karena memiliki peran penting dalam bidang kedokteran0 pertanian dan aplikasi industri dalam dekade terakhir Deri6at tersebut telah digunakan sebagai bahan aditi1 dalam minyak pelumas0 reagen pelarut untuk ekstraksi logam0 dan agen 1lotasi untuk bijih mineral0 insektisida dan pestisida #ementara banyak ditio1os1onat dan turunannya seperti tio1os1onil disul1ana yang disintesis dari reaksi pembukaan cincin oleh pereaksi +a/esson0 5/iterion ditio1os1onat dan jenis senya/a-senya/a tio1os1onil ldisul1ana yang langka Ditio1os1onat dapat dioksidasi menjadi bis &tio1os1onil( disul1ana oleh ion 7u &''( atau yodium !aru-baru ini0 beberapa penelitian telah di1okuskan pada 5/itterion ditio1os1onat Ditio1os1onat dapat dioksidasi menjadi bis &tio1os1onil( disul1ana oleh ion 7u &''( atau yodium Dalam makalah ini0 kami membahas sintesis O-&.03-!is-piperidino-,-propil(-2-metoksi1enilditio1os1onat dan perilaku kinetik dari proses transpor sebagai 1ungsi konsentrasi0 suhu0 tingkat dan kecepatan pengadukan #enya/a . dikarakterisasi dengan analisis unsur0 ') dan spektroskopi . 4-NM) dan 3. P-NM) BAHAN DAN METODE E5s6eri*en)a% Pelarut yang dibeli dari Merck disuling sebelum digunakan ,02-bis &2- metoksi1enil( -.030,02-ditiadi-1os1etana-,02-disul1ida &pereaksi +a/esson( didapat dari %ldrich .03-!ispiperidino-,-propanol disintesis oleh metode yang diberikan dalam 4 literatur #pektrum .4-NM) diperoleh dalam kloro1orm dengan !ruker-DP8 2-- spektrometer 9T-NM) #pektrum ') tercatat pada spektro1otometer Mattson .--- 9T') menggunakan kapsul $!r dalam kisaran 2----2-- cm-. Titik leleh ditentukan dengan alat :allenkamp tanpa dikoreksi Per2-3aan Trans6-r Me*3ran "air )eagen kimia yang digunakan dalam percobaan ini adalah merkuri &''( nitrat0 diklorometana0 kloro1orm0 karbon tetraklolorida dan asam pikrat yang diperoleh dari Merck +arutan merkuri &''( pikrat disiapkan dengan penambahan dari raksa &''( nitrat .;.- -, M menjadi larutan asam pikrat ,0<;.- -< M dan dikocok pada ,<=7 selama . jam +arutan berair dibuat menggunakan air demineral Pr-sed$r Kine)i5a Percobaan transpor ion merkuri &''( dilakukan dengan menggunakan alat termostat &:rand Mark0 Model >.20 :rants 'nstrumen0 7ambridge0 'nggris( #ebuah larutan organik &,- m+( yang mengandung 5at pemba/a . ditempatkan di bagian ba/ah sel dan dua bagian di larutan donor dan larutan akseptor &.- m+( ditambahkan dengan hati-hati di atas larutan itu $edua luas permukaannya adalah ,0<cm , 9ase organik diaduk dengan kecepatan magnet yang ber6arasi &7hiltern mark0 Model 4# 3.( 9ase a/al terdiri dari 1ase donor0 larutan merkuri&''( pikrat berair &,0< ; .- -< M(0 sedangkan 1asa membran dibuat dengan melarutkan 5at pemba/a . 9ase akseptor dibuat dari penyulingan air dua kali #ampel diambil dari kedua 1ase air &akseptor dan donor( $onsentrasi dianalisis dengan spektro1otometri yang dilakukan oleh spektrometer ?@-@is #himad5u O 7(1187Bis6i6eridin-7+76r-6i%)747*e)-5si.eni%di)i-.-s.-na) (1) ,02-!is&metoksi1enil-.030,02-ditiadi1os1etana-,02-disul1ida &pereaksi +a/esson( &-AB g0 ,,. mmol( direaksikan dengan .03 bispiperidino-,-propanol-&. g0 202, mmol( dalam ben5ena &< m+( 7ampuran dire1luks selama ,--3- menit Produk ini diperoleh sebagai larutan jingga +arutan jingga padat disaring0 dikeringkan di udara dan direkristalisasi dari 747l3 4asil rendemannya adalah .03< 5 g &C,D( dan mp : .CA-.A-o7 Perhitungan analisis elemen untuk 7,-433 N,O,P#, : 70 <E-2F 40 CCEF N0 E<3F #0 .2BE Ditemukan: 70 <<A-F 40 C<,F N0 E-F #0 .2<A ') &cm-. (: .-3< n&P-O-7(0 EC. n&P#(0 <2A n&P#( .4-NM) &7D7l3(0 d: A0.3-A0-A &dd0 , 40 3GP4 H .20.B 450 G44 H A0A. 45(0 E0B--E0AC &dd0 , 40 2GP4 H ,2< 450 G44 H A0A. 45(0 <03E- <03- &m0 . 40 O74(0 30A. &s0 3 40 O743(0 30-3-,0BB &m0 A 40 proton orto ke N pada cincin piperidino(0 ,B.- ,AE &m0 2 40 jembatan metilen 4(0 .0A,-.0CC &m0 A 40 meta proton ke N pada cincin piperidino(0 .0<E-.0<3 &m02 40 proton para ke N pada cincin piperidino( 3. P-NM) &7D7l3(0 d: ..,C3 &I0 karena kopling dengan inti hidrogen dan kehadiran dua isomer dalam larutan( &lihat skema .( HASIL DAN PEMBAHASAN )eaksi ,02-bis&2-metoksi1enil(-.030,02-ditia-di1os1etana-,02-disul1ida dengan .03-bispiperidino-,-propanol menghasilkan senya/a . yang sebelumnya telah disintesis &#kema .( Data spektroskopi senya/a . telah ditetapkan #enya/a diperoleh dengan rendemen yang tinggi dan dikarakterisasi oleh analisis elemental0 ')0 spektroskopi . 4-NM) dan 3. P-NM) Meskipun ditio1os1onat biasanya diperoleh dalam bentuk produk cair0 senya/a . diperoleh sebagai produk yang padat karena karakter 5/iterion dimana atom 4 dari gugus P-#4 ditrans1er ke gugus piperidino #pektra ') dari senya/a . memperlihatkan karakteristik pita pada EC.cm -. untuk n&P#(asym dan <2Acm -. untuk regang n&P#(sym #pektra . 4-NM) mengindikasikan bah/a proton 1enil yang ditampilkan doublet pada A.3-A-A ppm & 3 G P4 H.2.B 450 G 44 H AA. 45( and EB--EAC ppm & 2 G P4 H,2< 450 G 40 4 H AA. 45( #pektrum menunjukkan sinyal yang diduga untuk piperidino dan proton metilena Namun0 proton pada atom N tidak teramati pada spektrum . 4 NM) #pektra 3. P-NM) menunjukkan kuartet pada ..,C3 ppm karena kopling dengan hidrogen inti dan kehadiran , isomer dalam larutan 6 Dilaporan sebelumnya0 transpor ion 7u&''( dari 1ase cair diba/a keluar oleh senya/a . sebagai pemba/a Pada penelitian ini0 transpor merkuri&''( oleh 5/itterion ditio1os1onat . dalam membran cair telah dipelajari dan si1at kinetika dari proses transpor sebagai 1ungsi dari konsentrasi0suhu0kecepatan pengadukan0 dan pelarut telah dipelajari Mekanisme dari pasangan ion dimediasi oleh transpor ditunjukkan pada :ambar . + merupakan senya/a pemba/a . Pada antarmuka antara donor dan membran0 pasangan ion logam pikrat membentuk kompleks dengan ligan0 kemudian kompleks J+MK L Pic - berdi1usi melalu membran Pada antarmuka antara membran dan akseptor0 pasangan ion pemba/a terdekompleksasi dan M L Pic - dibebaskan ke 1ase akseptor %khirnya0 pemba/a ligan berdi1usi kembali melintasi batas lapisan membran cair 7 @ariasi konsentrasi dari logam pikrat langsung diukur di kedua 1ase0 yaitu 1ase donor&7d( dan akseptor&7a( Dalam percobaan0 6ariasi konsentrasi ion pikrat dengan /aktu langsung diukur di kedua 1ase0 yaitu 1ase donor &7d( dan akseptor &7a( Perubahan konsentrasi ion pikrat yang sesuai didalam 1ase membran ditentukan dari kesetimbangan bahan antara 1ase ?ntuk alasan praktis0 pengurangan dimensi konsentrasi digunakan : Dimana 7 d- konsentrasi a/al dari ion merkuri&''( didalam 1ase donor #ementara 7 d 0 7 m and 7a masi ng- masi ng me/aki l i konsent r asi i on mer kur i & ' ' ( di 1 ase donor 0 membr an0 dan aksept or 4ubungan kes et i mbangan bahan dengan pengur angan kons ent r as i bi sa di t unj ukkan sebagai ) d L ) m L ) a H . Dari ungkapan ini0 si1at kinetik dari reaksi irre.ersible orde pertama berturut-urut bisa dideskripsikan sebagai berikut: Dimana k. dan k, adalah konstanta laju membran masuk dan keluar #kema kinetik untuk sistem reaksi dan parameter kinetik dari k. dan k, dari data yang telah diperoleh yang dikalkukasi dengan persamaan yang cocok seperti yang dijelaskan dalam penelitian sebelumnya @ariasi dari penurunan konsentrasi .M.- -2 dari ion merkuri&''( melalui membran cair melalui senya/a pemba/a . dalam 747+ 3 pada 3-- rpm dan ,< o 7 disajikan pada gambar , 4asil eksperimen yang diamati menunjukkan bah/a )d berkurang secara eksponensial dengan /aktu0 diikuti dengan penambahan )a0 sedangkan )m berada diantara )a dan )d 8 Pen(ar$# 5-nsen)rasi sen&a0a 6e*3a0a (Carrier) di *e*3ran 6ada )rans6-r I-n Mer5$ri (II) Eksperimen transpor dilakukan dengan tiga perbedaan konsentrasi a/al dari senya/a pemba/a 0 yaitu .M.- -E 0 .;.- -< 0 dan .;.- -2 M di 747l3 pada ,BA $ dan 3-- rpm Diperoleh parameter kinetik untuk pengaruh konsentrasi pemba/a . yang disajikan pada Tabel . Dapat dikatakan bah/a konsentrasi a/al senya/a pemba/a mempengaruhi konstanta kinetik0 serta nilai-nilai 1luks dan hasil yang diperoleh sebelumnya 4al ini dapat dilihat bah/a kedua konstanta kinetik k. dan k, atau 1luks bergantung pada konsentrasi senya/a pemba/a dan meningkatkan konsentrasi a/al senya/a pemba/a seperti yang ditunjukkan pada :ambar 3 Disamping itu0 Percobaan kosong dilakukan dengan tidak adanya senya/a pemba/a dalam membran Tidak ada bukti gerakan dari ion merkuri &''( melalui membran cair dalam percobaan kosong $etika pemba/a digunakan0 transpor ion &''( merkuri melalui membran cair dapat terlihat 9 Pen(ar$# Te*6era)$r )er#ada6 Per6inda#an dari i-n (II) Mer5$ri Pengaruh suhu pada transpor ion &''( merkuri melalui membran cair yang mengandung senya/a pemba/a . dengan konsentrasi .;.--2 M di 747l3 diperiksa di ,B30 ,BA0 3-30 dan 3-A $ &3-- rpm( 4asil eksperimen ditunjukkan dalam Tabel , 4al ini sangat jelas bah/a k. dan k, meningkat seiring dengan peningkatan suhu Tabel , juga menunjukkan bah/a tmaM dan )mmaM menurun seiring dengan peningkatan suhu Energi akti6asi dihitung dari plot maksimum 1luks keluar membran &GamaM( @s &.NT( pada 3-- rpm &Persamaan 3(0 seperti yang disajikan pada :ambar 2 10 Nilai energi akti6asi untuk senya/a pemba/a . dalam cairan membran didapat .03E kkalNmol dengan menggunakan Persamaan 3 #eperti yang diketahui0 nilai energi akti6asi yang cukup rendah untuk proses diffusion/controlled0 dimana tingkat konstanta sangat dipengaruhi oleh suhu 4al tersebut menunjukkan bah/a energi akti6asi dari proses diffusion/controlled lebih rendah dari .- kkalNmol Dihitung energi akti6asi untuk senya/a pemba/a . menunjukkan bah/a transport ion &''( merkuri adalah proses diffusion/controlled0 Pen(ar$# Ke2e6a)an Pen(ad$5an 6ada Trans6-r)asi i-n Mer5$ri ( II ) %gar mencapai transpor merkuri &''( yang e1ekti10 diperlukan untuk mengeksplorasi pengaruh kecepatan pengadukan pada proses transpor Dalam penelitian ini0 tingkat aduk 1ase membran dilakukan pada dengan 3 perbedaan laju pengadukan0 yaitu ,--0 3--0 dan 2-- rpm pada ,BA $ saat senya/a pemba/a . konsentrasinya .;.- -2 M di 747l3 4asil disajikan dalam Tabel 3 dan menunjukkan bah/a pengadukan mempengaruhi tingkat transpor merkuri &''( melalui membran cair Menurut hasil ini0 1luks meningkat dengan meningkatnya laju pengadukan karena penurunan ketebalan lapisan batas di1usi pada kedua antarmuka membran Pen(ar$# 6e%ar$) 6ada 6er6inda#an I-n Mer5$ri (II) Makalah ini adalah untuk meneliti 1isikokimia dengan pendekatan sebelum transpor0 transport ion merkuri &''( melalui membran cair yang mengandung senya/a pemba/a . Oleh karena itu0 pengaruh bahan pelarut pada proses perpindahan 11 dipelajari pada kondisi yang sama0 dan hasil yang diperoleh dengan 74 , 7l , dan 77l 2 disajikan pada Tabel 2 0 bersamaan dengan hasil untuk 747l 3 4al tersebut telah diamati bah/a pintu masuk membran dan konstanta laju keluar yang ditemukan ber6ariasi dalam urutan 74 , 7l , O 747l 3 O 77l 2 0 dan 6ariasi nilai )a diilustrasikan pada :ambar < 4al ini menunjukkan bah/a Nilai ra sangat dipengaruhi oleh sistem pelarut membran dan e1isiensi perpindahan yang lebih tinggi diamati dengan pelarut 74 , 7l , E1isiensi 74 , 7l , sehubungan dengan nilai-nilai )a lebih tinggi dari dari 747l 3 dan 77l 2 karena nilai-nilai 6iskositas mereka berada di urutan terbalik #i1at 1isikokimia dari pelarut diberikan dalam Tabel < Pengamatan ini menunjukkan bah/a 6iskositas memainkan peran utama dalam transpor ion serta polaritas Dengan demikian0 kami telah menunjukkan bah/a si1at pelarut membran merupakan salah satu 1aktor utama dalam membangun e1isiensi transpor 12 SIMPULAN #tudi kinetik transpor ion merkuri &''( melalui membran dibantu oleh O-&.03- !ispiperidino-,-propil(-2-metoksi 1enilditio1o1onat telah dilakukan Perilaku kinetika dari proses transpor sebagai 1ungsi konsentrasi0 suhu0 tingkat pengadukan dan pelarut diteliti 4al ini dapat disimpulkan bah/a deri6at ditio1os1oruss dapat disediakan secara umum dan menghilangkan ion logam yang beracun seperti ion merkuri &''( dari air atau larutan lainnya 13