Contenido
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• 1 Historia
• 2 Principios
o 2.1 Reacciones de Reducción-Oxidación
o 2.2 Balanceo de las ecuaciones Redox
2.2.1 Medio Ácido
2.2.2 Medio Alcalino
• 3 Celdas Electroquímicas
• 4 Potenciales estándar de reducción
• 5 Espontaneidad de una reacción redox
• 6 Corrosión
o 6.1 Corrosión del Hierro
o 6.2 Aproximación a la corrosión de los metales
o 6.3 Protección contra la corrosión
• 7 Aplicaciones
• 8 Véase también
• 9 Bibliografía
Historia [editar]
Artículo principal: Historia de la electroquímica
Es entonces que, durante finales del siglo XVIII (Ilustración), el anatomista y médico
italiano Luigi Galvani marcó el nacimiento de la electroquímica de forma científica al
descubrir el fenómeno que ocurría, al pasar electricidad por las ancas de rana y
nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo
descargado. Dichas observaciones las publicó en su ensayo "De Viribus Electricitatis in
Motu Musculari Commentarius" (del Latín por, Comentario acerca del efecto de la
electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la
existencia de una sustancia "nervio-eléctrica" existente en toda forma de vida.
El físico Italia Alessandro Volta mostrando su "Pila" al emperador francés Napoleón
Bonaparte en 1801.
Galvani pensó que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generación de
electricidad natural, además de las ya conocidas por el hombre como la existente en los
truenos y relámpagos o en algunos animales como la anguila eléctrica o las rayas
eléctricas.
Principios [editar]
Reacciones de Reducción-Oxidación [editar]
Se explicará por medio de un ejemplo, cuando una sal magnésica reacciona con
Bismutato de Sodio.
• Reacción Balanceada:
Equation balanced:
• Reacción Balanceada:
La linea vertical representa el limite entre dos fases. La doble linea vertical representa el
puente salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás
componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a
cátodo.[1]
Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrógeno 3. Solución de HCl (1M)
4. Sifón para prevenir la contaminación de oxígeno 5. Conector donde el segundo
elemento de la celda debería ser conectada
La reacción se lleva a cabo burbujeando gas hidrógeno en una disolución de HCl, sobre
un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estándar
cuando la presión de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una
temperatura de 25ºC y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a
1M.[1] En este caso se denota que:
Este electrodo también se conoce como electrodo estándar de hidrógeno (EEH) y puede
ser conectado a otra celda electroquímica de interés para calcular su potencial de
reducción.[1] La polaridad del potencial estándar del electrodo determina si el mismo se
esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efectúa la medición del
potencial de la celda:
• Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se está reduciendo
indicando que el EEH está actuando como el ánodo en la celda (Por ejemplo: el
Cu en disolución acuosa de CuSO4 con un potencial estándar de reducción de
0,337V)
• Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se está oxidando
indicando que el EEH está actuando como el Cátodo en la celda (Por ejemplo: el
Zn en disolución acuosa de ZnSO4 con un potencial estándar de reducción de
-0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversíbles y el rol de un electrodo en una celda
electroquímica en particular depende de la relación del potencial de reducción de ambos
electrodos. El potencial estándar de una celda puede ser determinado buscando en una
tabla de potenciales de reducción para los electrodos involucrados en la experiencia y se
calcula aplicando la siguiente fórmula:
[1]
El potencial de oxidación de una celda tiene el mismo modulo que el de reducción pero
con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuación de la celda no afectaran el
valor del por que el el potencial estándar de reducción es una propiedad
intensiva.
La energía libre de Gibbs es la energía libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energía libre representa la cantidad máxima de trabajo útil que se obtiene de
la reacción:[1]
Despejando la se obtiene:
[1]
Corrosión [editar]
Artículo principal: Corrosión
Oxidación del metal.
La corrosión puede ser mediante una reacción química (redox) en la que intervienen dos
factores:
Los más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa del aire, como
la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en el cobre y sus
aleaciones (bronce, latón).
• Cuando una parte de la película metálica se quiebra actúa como ánodo liberando
electrones, y la corrosión procede:
• Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxígeno
atmosférico en agua en el cátodo en otra región de la película metálica:
• Reacción Global:
La corrosión del hierro se lleva a cabo en medio ácido; los H+ provienen de la reacción
entre el dióxido de carbono y del agua de la atmósfera, formando Ácido carbónico. Los
iones Fe2+ se oxidan según la siguiente ecuación:
Aplicaciones [editar]
Hay varias aplicaciones electroquímicas importantes en el marco de la naturaleza y de la
industria. La generación de energía química en la fotosíntesis es también un proceso
electroquímico, así como la producción de metales como aluminio y titanio y en el
proceso de galvanización con metales.
Los impulsos nerviosos en las neuronas están basados en la energía eléctrica generada
por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las
células. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden generar un fuerte
potencial eléctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores que las mismas.
Electroquímica.-
Introducción:
Las Reacciones Químicas que intervienen en estos procesos son de tipo redox.
Definiciones:
Con la llegada de la ciencia experimental en los siglos XVI y XVII, los avances en la
teoría atómica se hicieron más rápidos. Los químicos se dieron cuenta muy pronto de
que todos los líquidos, gases y sólidos pueden descomponerse en sus constituyentes
últimos, o elementos.
La curiosidad acerca del tamaño y masa del átomo atrajo a cientos de científicos durante
un largo periodo en el que la falta de instrumentos y técnicas apropiadas impidió lograr
respuestas satisfactorias. Posteriormente se diseñaron numerosos experimentos
ingeniosos para determinar el tamaño y peso de los diferentes átomos. El átomo más
ligero, el de hidrógeno, tiene un diámetro de aproximadamente 10-10 m (0,0000000001
m) y una masa alrededor de 1,7 × 10-27 kg. (la fracción de un kilogramo representada
por 17 precedido de 26 ceros y una coma decimal). Un átomo es tan pequeño que una
sola gota de agua contiene más de mil trillones de átomos.
Una serie de descubrimientos importantes realizados hacia finales del siglo XIX dejó
claro que el átomo no era una partícula sólida de materia que no pudiera ser dividida en
partes más pequeñas.
Ión: Partícula que se forma cuando un átomo neutro o un grupo de átomos ganan o
pierden uno o más electrones. Los átomos pueden transformarse en iones por radiación
de ondas electromagnéticas con la suficiente energía. Este tipo de radiación recibe el
nombre de radiación de ionización.
Anión: Un átomo que gana un electrón forma un ion de carga negativa, llamado anión.
Catión: Un átomo que pierde un electrón forma un ion de carga positiva, llamado
catión.
Los electrolitos son fuertes cuando dejan pasar fácilmente la corriente eléctrica, pero
cuando no lo hacen sino la dejan pasar débilmente, esto es por contener pocos iones, es
decir que no son fuertes.
Potencial de Ionización: Es la capacidad que tiene un gas para dejar formarse iones en
él.
Afinidad Electrónica: Es la fuerza que une a los átomos para formar las moléculas.
Agente Oxidante:
Agente Reductor:
La electrólisis puede servir para muchas cosas, como para formar capas protectoras
(niquelado, cromado, plateado), para reponer algunas superficies, hasta para separar los
metales de sus minerales (minería).
Para hacer una electrólisis simple solo necesitas, la solución a la cual vas a
descomponer (electrolito), una fuente de corriente eléctrica, los electrodos y las celdas
electrolíticas.
Para fabricar joyería, bueno... en teoría, ya que me refiero a un metal cualquiera, el cual
fue “bañado” en algún metal precioso como es el oro o la plata.
El Galvanizado: Se utiliza para recubrir al hierro con alguna sustancia como puede ser
el Zinc, esto para que no se oxide. En el cátodo colocas una pieza de hierro, entonces los
iones de Zn se reduce a Zn , produciéndose un recubrimiento de Zinc sobre la superficie
de hierro.
Se utilizan cátodos de Titanio (Ti) y ánodos de Cobre con impurezas (cobre blister). La
disolución electrolítica contiene iones Cu , cuando esta se conecta , el ánodo de cobre
blister se empieza a disolver , ya que los átomos de Cu se oxidan y pasan a la disolución
como cationes Cu .
Las Pilas:
El Italiano Alejandro Volta fue el primero en crear y construir la primera pila química
que produjera un flujo de electrones. En su honor se ha dado el nombre de voltio a la
unidad de medida de tensión eléctrica.
A este hombre le fascinaban las ranas, “galvanizadas”, como se las llamó. Vio que se
necesitaban tres únicas cosas para producir este efecto (cobre, hierro y el tejido
muscular de la rana). Realizó una hipótesis la cual decía que los metales y los líquidos
sufrían una acción química. Así nació la idea que una reacción química puede producir
una fuerza eléctrica.
La semejanza entre estas es que ambos produce energía, si se hallan cuatro pilas de 2v
cada una en un acumulador o batería, la carga de la batería sera de 8v. Las pilas en las
que el producto químico no puede volver a su forma original una vez que la energía ha
sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman pilas primarias o
voltaicas. Las pilas en las que el producto químico puede ser reconstituido pasando una
corriente eléctrica a través de él en dirección opuesta a la operación normal de la pila, se
llaman pilas secundarias o acumuladores.
Todas las pilas consisten en un electrólito (que puede ser líquido, sólido o en pasta), un
electrodo positivo y un electrodo negativo. El electrólito es un conductor iónico; uno de
los electrodos produce electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los
electrodos al aparato que hay que alimentar, llamado carga, se produce una corriente
eléctrica.
La Pila seca, inventada por el químico francés Georges Leclanché en los años sesenta.
La pila seca que se utiliza hoy es muy similar al invento original. El electrólito es una
pasta consistente en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo
negativo es de cinc, igual que la parte exterior de la pila, y el electrodo positivo es una
varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y dióxido de manganeso. Esta
pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 V.
A la izquierda se ve una sencilla pila eléctrica, que consiste en una varilla de zinc y otra
de carbón en una solución de sal, amoniaco y agua. La acción química que se provoca
entre el zinc y la solución provoca un exceso de electrones en la varilla de zinc y una
falta de ellos en la de carbón. Cuando el zinc es conectado exteriormente con el carbón,
los electrones sobrantes fluyen del zinc al carbón. En la pila del centro, la acción es casi
la misma, solo que la solución es diferente y las varillas son de zinc y cobre. En la
tercera pila, se ve una sección de una pila seca. El recipiente es de zinc, la varilla del
centro de carbón y; entre ambos, está apretada una húmeda pasta de sal amoniaco. La
acción química es la misma que en las otras dos pilas.
Las pilas tienen diversas aplicaciones tanto en los hogares como en las industrias. En los
hogares mayormente se utilizan para radios, juguetes máquinas de afeitar, linternas, etc.
Luego se pueden utilizar en el carro, pero ojo, la del carro no es una pila, sino una
batería, ya que esta necesita una carga de voltaje más alta que la que puede producir una
simple pila. En las industrias también son necesarias para maquinarias en general.
Las pilas en el mayor de los casos tienen que ir mas de una en cualquier objeto en que
las utilices, esto se debe a que la mayoría de objetos necesitan mucho mas voltaje de lo
que proporciona una sola pila; puedes encontrar dos tipos de conexiones para las pilas,
una es en paralelo y otra en serie, te puedes dar cuanta fácilmente de cómo están
conectadas, si las pilas se encuentran mirando las dos para un solo lado, esto significa
que se encuentra conectado en paralelo; pero si las encuentras mirando una para un lado
o una tras otra, significa que están conectadas en serie.
Bibliografía:
• Enciclopedia Encarta 97
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