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TRANSFERENCIA DE MASA

La combinacin de las condiciones de operacin, las propiedades termodinmicas del solvente


y el mtodo de inyeccin determinan la fase del solvente (lquido o vapor). Si el solvente se
condensa en el medio poroso en la interface aceite pesado/bitumen, la transferencia de masa
as como el fenmeno de escala de poro toman lugar. Los mecanismos a escala de
poro afectan la mezcla del solvente y el aceite pesado.
El mecanismo de transporte involucrado en los procesos de solventes es la transferencia de
masa del solvente en el aceite pesado que mejora el aceite vivo. El solvente se
transfiere suficientemente, va difusin, para reducir la viscosidad del aceite pesado, y en
algunos procesos a fin de que las fuerzas de gravedad superen las fuerzas capilares, lo
que permite el drene del petrleo directo al pozo de produccin. Como es el caso del VAPEX
hbrido y warm VAPEX tienen el objetivo de aumentar la reduccin de la viscosidad con el
fin de elevar el gasto de produccin de aceite. Esto se logra a travs de la mezcla
convectiva/capilaridad y la transferencia de calor.
Para estos procesos se usa un solvente puro (metano, etano, propano, butano o mezclas de
cualquier de stos gases hidrocarburos), la concentracin del solvente es constante dentro de
la cmara de solvente. El solvente vapor se difumina en el bitumen en la interface
bitumen-solvente, generando un gradiente de concentracin. El aceite diluido es entonces
drenado y revela una nueva interface bitumen-solvente. Ocasionalmente, el gas no
condensable se mezcla con solvente para evitar la condensacin del solvente.
Los coeficientes de transferencia de masa
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son una medida de la cantidad de masa transferida
de una fase a otra a travs de un rea efectiva basada en el gradiente de concentracin de la
fuerza gobernante. Se pueden cuantificar los coeficientes de transferencia de masa como una
funcin de flujo de masa.
Los coeficientes de transferencia de masa incluyen todos los mecanismos de transferencia de
masa; mezcla difusin/dispersin y fuerzas conveccin/adveccin. Los coeficientes de
transferencia de masa pueden ser derivados en numerosas maneras y la eleccin es arbitraria.
Sin embargo, las dimensiones deben ser consideradas cuando se comparan coeficientes.
Pueden derivarse de transferencia de masas local (microscpico) o en conjunto
(macroscpico). En el caso del VAPEX, la propuesta de transferencia de masa es muy similar al
problema clsico de la disolucin de slido en una pelcula, donde el bitumen se asume
un pseudo slido. El problema es ms complejo debido al medio poroso y la
disminucin exponencial de la viscosidad del aceite mientras aumenta la concentracin de
solvente.
PROCESO DE DISPERSION
Un fenmeno importante que contribuye al proceso de inyeccin de solventes es la
conveccin. En el caso de VAPEX el aceite drenado hacia el pozo de produccin ayudar a la
dispersin de las molculas del solvente en el aceite pesado.
La transferencia de masa por dispersin se compone de 2 elementos: la dispersin longitudinal
y transversal. La dispersin longitudinal se desarrolla a lo largo de la direccin de flujo msico
en sistemas donde tanto el soluto y el solvente estn fluyendo en la misma direccin.
El flujo hacia abajo del aceite diluido a lo largo de la interface causar dispersin
longitudinal en la misma direccin y dispersin transversal, perpendicular a la direccin
del flujo msico y en el aceite msico.
COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR
El coeficiente de difusin de masa es un parmetro importante en los procesos de
inyeccin de solventes. La estimacin del proceso de difusin de masa es un gran
requerimiento ya que precisamente este parmetro es funcin de la concentracin del
solvente en la solucin.
El coeficiente de difusividad de masa es funcin de la viscosidad de la solucin y a su vez,
funcin de la concentracin de solvente en la solucin.
DIFUSIN MOLECULAR
La ecuacin que rige los procesos difusivos cuando no hay conveccin y se considera
un modelo de dos pseudo-componentes es (segunda ley de Fick en un medio poroso).
Es necesario sealar que en un proceso de recuperacin mejorada, la difusin no es un
mecanismo que movilice al aceite pesado, ms bien acta como un mecanismo activador del
proceso. Para explicar esto, suponga que se inyecta un gas que reduce la tensin superficial,
para que el gas penetre al aceite es necesario un proceso difusivo, este proceso actuar
de manera relativamente rpida en las vecindades de la superficie lquido-gas, pero una vez all
la modificacin en la tensin superficial (y otras propiedades) movilizar a esta pequea capa
de lquido.
Se ha encontrado que la tensin interfacial de un sistema aceite pesado-solvente se
reduce cuando un solvente es inyectado a un yacimiento. La tensin interfacial reducida
altera la fuerza de balance gravedad-capilaridad y por lo tanto reduce la saturacin de aceite
residual.

ASFALTENOS
El aceite es una mezcla de hidrocarburos de diferentes pesos moleculares y volatilidades. Los
asfaltenos son definidos como el componente de aceite que es soluble en n-heptano o
n-pentano pero insoluble en tolueno (Sheu & Storm, 1995). Los asfaltenos son molculas
complejas con un alto peso molecular, con un rango de 1,000 a 2,000 g/mol. Los asfaltenos son
las fracciones ms pesadas encontradas en el aceite, y en el bitumen representan del
16 al 22% de su peso. Contienen anillos aromticos y oxgeno, nitrgeno y sulfuro y
metales pesados, especialmente vanadio, nquel y hierro (O, N, S, V, Ni, y Fe respectivamente).
Los asfaltenos son insolubles en solventes no polares con una tensin superficial menor a 25
dina/cm a 25 C. Los solventes tales como el n-heptano y n-pentano son usados comnmente
para remover los asfaltenos del crudo. La cantidad de precipitacin depende del
solvente usado, la temperatura, la concentracin de solvente y el tiempo de contacto. Un
parmetro de solubilidad para los solventes no-polares relaciona la presin interna del
solvente con su fuerza, la cual puede ser definida como la relacin de tensin superficial, con
la raz cbica del volumen molar, V

El parmetro de solubilidad, , describe la capacidad de un solvente para disolver asfaltenos,
por lo tanto cuanto mayor sea el parmetro de solubilidad menor ser la cantidad de
asfaltenos precipitados. Para hidrocarburos normales (desde pentano hasta decano), el
parmetro de solubilidad aumenta con el nmero de tomos de carbono.
La precipitacin de asfaltenos es crtica a la reduccin de la viscosidad del bitumen. En
una muestra de bitumen el contenido de asfaltenos puede ser tan alto como 22 wt%.
La desasfaltacin toma lugar cuando la concentracin de solvente excede las condiciones
crticas cerca del punto de roco del solvente vapor. Los asfaltenos contienen una alta
concentracin de metales pesados como V, Ni, Fe. La desasfaltacin mueve el metal pesado en
el yacimiento.
Luo y Guo estudiaron el efecto de los asfaltenos sobre la viscosidad del bitumen al medir sta
viscosidad a diferentes concentraciones de asfaltenos. Primero, crearon una mezcla de
una muestra de bitumen con un contenido de asfaltenos original de 14.5 wt%. Se
agregaron cantidades diferentes de asfaltenos a la mezcla. La viscosidad de las muestras
preparadas fueron medidas a presin y temperatura atmosfrica usando un cono un
viscosmetro.
Llegaron a la conclusin que la viscosidad del bitumen aument exponencialmente mientras el
contenido de asfaltenos se elevaba. Adems, encontraron que la concentracin de equilibrio
de propano disminuy mientras el wt% de asfaltenos aumentaba. Los asfaltenos
macromolecular presentes en el aceite pesado previnieron las molculas pequeas de propano
desde su entrada al aceite pesado.
Las desventajas de la desasfaltacin incluye la posible reduccin de la permeabilidad y
restriccin del flujo de aceite diluido por bloqueos de la trayectoria de flujo de los asfaltenos
precipitados. Das mostr, usando una Celda Hele Shaw, que la precipitacin de asfaltenos no
restringa el flujo de aceite diluido. Estableci que la desasfaltacin ocurra en la
interfaz bitumen solvente donde la concentracin de solvente estaba en su mximo. Los
asfaltenos precipitados formaron franjas en la pared de los platos de vidrio y el gasto de
produccin del aceite vivo no fue afectado. Los resultados experimentales mostraron que
la desasfaltacin aument el gasto de produccin un 30-52%, indicando que la
precipitacin de asfaltenos es benfica en la operacin VAPEX.
2.11.1 VISCOSIDAD Y PRECIPITACIN DE ASFALTENOS
La idea clave en VAPEX es reducir la viscosidad del aceite usando un solvente en fase gaseosa.
Esto puede ser logrado de dos maneras, 1) mediante el aumento de la concentracin
de solvente en el aceite y 2) mediante la precipitacin de asfaltenos.
Wen y Kantzas usaron cuatro muestras diferentes de bitumen: Peace River, Cold Lake, Edam, y
Altene Bufflo (670, 130, 14 y 6 kg/m s) para medir la viscosidad de la mezcla como funcin de
la concentracin de solvente a 25C usando Resonancia Nuclear Magntica (RNM). El
queroseno, tolueno, nafta, hexano y pentano fueron agregados al bitumen en diferentes
concentraciones. Las mediciones de la viscosidad fueron comparadas con los valores tericos
calculados usando la correlacin de Cragoe y de Shu. Wen y Kantzas concluyeron que
los valores calculados usando la correlacin de Shu relacionaron los datos de viscosidad
medidos por el RNM, el cual es ms exacto que los valores calculados del modelo de Cragoe.
2.12 PROCESO DE DESASFALTACIN DE ACEITES
La desasfaltacin es un proceso de extraccin por solvente. Un solvente parafnico
liviano disuelve y extrae los aceites del crudo o residuo y rechaza la fraccin asfltica.
As, los productos principales de este proceso son dos: una fraccin libre de asfaltos,
denominada aceite de desasfaltado y una fraccin asfltica formada principalmente por
asfaltenos y resinas.
Los asfaltenos son la fraccin ms pesada del residuo de vaco. Estn formados por molculas
orgnicas, de naturaleza principalmente aromtica policondensada y con sustituyentes
naftnicos y parafnicos. Algunos autores sealan que en los bitmenes asflticos, los
asfaltenos son centros de micelas rodeados por compuestos de menor peso molecular y
de naturaleza nafteno-aromtica, denominados resinas. Estas resinas sirven de
compuestos estabilizadores entre la fase aceite y la fase asfaltnica. As, los asfaltenos
se encuentran localizados en el centro de la micela, rodeados de la fraccin resina y
stas, a su vez, estn rodeadas por fracciones cada vez menos aromticas y ms livianas,
hasta llegar gradualmente a la fase aceite.
Cuando un crudo pesado o un residuo es puesto en contacto con suficiente cantidad de
un solvente parafnico, el solvente extrae del crudo aquella fraccin miscible en l; es
decir, el aceite desasfaltado. La cantidad de aceite extrado depende del solvente
utilizado y de las condiciones de operacin, las cuales se seleccionan para obtener una
determinada calidad de producto.
La seleccin del solvente usado en la desasfaltacin afecta la calidad y rendimiento del aceite
desasfaltado. Los solventes parafnicos de bajo peso molecular, tales como el propano y
los butanos, extraen menor cantidad de aceite desasfaltado (debido a que por su menor
peso molecular slo son miscibles con los aceites ms livianos de la carga), por lo que dan
lugar a un rendimiento menor en el proceso. Por otro lado, los aceites desasfaltados obtenidos
con estos solventes tienen menor contenido de contaminantes, principalmente metales.
La desasfaltacin con propano existe a escala comercial desde hace unos cincuenta aos. Este
proceso ha sido empleado ampliamente en la refinacin de aceites lubricantes y en la
produccin de cargas para craqueo cataltico. Existen dos razones por la que se utiliza propano
puro como base para estos solventes, stas son:
El propano es un solvente ms selectivo, que da origen a un producto desasfaltado con
menor contenido de metales y carbn Conradson. Los procesos de obtencin de
lubricantes y produccin de cargas para craqueo cataltico son muy exigentes en los
niveles de concentracin de contaminantes. Por ello se prefiere sacrificar rendimientos
para obtener mayor calidad.
Los asfaltos obtenidos a partir de la desasfaltacin con solventes de bajo peso
molecular, tales como propano y butanos tienen un mayor contenido de resinas y un
menor punto de ablandamiento, los cuales hacen ms manejables en fase lquida, que
es como se maneja la fase asfltica en los procesos convencionales de desasfaltacin.
Cuando el contenido de asfaltenos en el crudo se expone al agua, las emulsiones se forman
debido a que los asfaltenos son la fraccin ms polar del aceite. Las emulsiones son difciles de
separar en presencia de agua en destilacin. La temperatura elevada durante la
refinacin aumenta la conversin de crudo a ms ligero y fracciones ms, sin embargo
la cantidad de materia sucia tambin aumenta. Cuando se calientan por encima de los 300C,
los asfaltenos se descomponen en carbn y componentes voltiles. El carbn y los metales
pesados entonces se depositan en el equipo causando obstruccin el cual resulta en reduccin
de flujo, aumento de presin, disminucin de transferencia de calor, incremento de
mantenimiento y la necesidad de reemplazar catalizadores de yacimiento.
Cuando un hidrocarburo ligero se difumina en aceite pesado, la composicin y el
comportamiento de fase del aceite se altera. Como resultado el cambio fsico puede formar la
precipitacin de asfaltenos de una solucin una vez que la concentracin crtica de solvente se
alcanza. Butler y Jiang observaron que la concentracin crtica es de 20 a 30 wt% para propano
para el onset de la precipitacin de asfaltenos. En el trabajo de Ramakrishnan del 2003, no se
report precipitacin de asfaltenos significante aunque el contenido de propano en el aceite
vivo fue mayor a 30 wt%.
En Vapex, aunque la concentracin de solvente en el aceite pesado es ms alta en la interface
solvente-aceite, los asfaltenos tendern a precipitar en esta interface. Un ejemplo de
precipitacin de asfaltenos en una celda Hele-Shaw se muestra en la figura 36. En este
ejemplo, mientras la interface se mueve lejos, la precipitacin puede ser vista en un patrn de
franjas con la micro-capa perpendicular a la franja.
Se esperaba que la precipitacin de asfaltenos provocara un bloqueo de los poros e impedira
el flujo al aceite vivo. En la celda Hele-Shaw, el gasto de flujo del aceite no se vio afectado por
dicha precipitacin. En vez de eso, el solvente vapor pareci evitar la precipitacin y continuar
difundindose en el aceite vivo.
En un material poroso se supone que la precipitacin de asfaltenos reducira el gasto
de produccin de aceite vivo hasta cierto punto. Aunque la arcilla y los minerales sillicos
tienden a absorber los asfaltenos, la precipitacin permanecer en los poros, reduciendo
la permeabilidad hasta en un 20%. El solvente vapor aun ser capaz de evitar los asfaltenos
para continuar contactando al aceite negro.
Adems de prevenir problemas durante el transporte y la refinacin, la remocin de asfaltenos
del aceite pesado ha reducido drsticamente la viscosidad. La precipitacin de asfaltenos
reduce aun ms la viscosidad del aceite y por lo tanto aumenta el gasto de aceite.
Incluso despus de que el solvente es removido del aceite (para reciclaje), la viscosidad
del aceite permanece ms baja que la del aceite muerto debido a la remocin de asfaltenos.
La reduccin de la viscosidad por remocin de asfaltenos puede permitir al aceite fluir a
travs de las tuberas para la refinera sin la agregacin de fracciones ligeras. Junto con
los asfaltenos, componentes no deseados tales como metales pesados que estn
depositados en los asfaltenos y tambin dejados en el yacimiento.
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Friedrich, K. Effects of a Non-Condensable Gas on the Vapex Process. Tesis, Universidad de
Waterloo, Ontario, Canad, 2005.