HUBUNGAN ANTAR BESARAN-BESARAN TERMODINAMIKA

Perkiraan harga besaran dan hubungan matematik antara satu besaran dengan besaran
yang lain untuk system homogen ( tidak mengalami perubahan komposisi) dapat dijabarkan
sbb :
I.Besaran fundamental Termodinamika : P, T, V, , !
II.Besaran yang merupakan turunan(deri"ate) dari besaran fundamental : #, $, %, &p,
&", koefisien 'oule(Thomson.
)iharapkan setiap besaran dapat dinyatakan dalam fungsi besaran fundamental yang
mudah diamati*diukur.
+enurut hukum I Termodinamika untuk system tertutup :
d , d- . d/ ,
000000000000000..(1)
#ubungan antara entalpi dan internal energy :
# , . PV , d# , d . d(PV) , d . P.dV . V.dP
)ari persamaan (1) disubsitusikan maka didapat :
d# , T.d! 2 P.dV . P.dV . V.dP maka :
0000000000000000000(3)
#ubungan energy bebas #elmholt4 ( %) dengan adalah : % , 2T!
d% , d 2 d(T!) , T.d! 2 P.dV 2 T.d! 2 !.dT
00000000000000000000..(5)
#ubungan energy bebas $ibbs ($) dengan enthalpy (#) : $ , # 2 T!
d$ , d# 2 d(T!) , T.d! . V.dP 2 T.d! 2 !.dT
0000000000000000000..(6)
Persamaan (1) sampai dengan (6) merupakan persamaan diferensial eksak, sifat persamaan
diferensial eksak , jika bentuknya

Penerapan sifat persamaan diferensial eksak kedalam hubungan besaran fundamental
memberikan Maxwells equations .
00000(7) 00000000..(8)

dH = T.dS + V.dP , H= f( S,P )
dA = -P.dV- S.dT , A =
f( V,T)
dG = V.dP - S.dT , G =
f( P,T)
000000(9) 0000000(:)
Enthal! "an Ent#oi se$a%ai &un%si ' "an T
Penggunaan terbanyak dari besaran enthalpy dan entropy adalah pada "ariasi temperatur dan
tekanan.
;apasitas panas pada P tetap merupakan deri"at enthalpy 000..(<)
( )ari persamaan (3) jika dibagi dengan dT pada P konstan ,maka didapat:
atau 0000000000000. (1=)
( )ari persamaan (3) jika dibagi dengan dP pada T konstan, maka didapat:
. V , jika persamaan (:) disubstitusikan kedalam persamaan ini
didapat 0000000000(11)
# , #(T,P )
, persamaan (<) dan (11) disubstitusikan kedalam pers.ini

000000000000000.
(13)
! , ! (T,P)
, persamaan (:) dan (1=) disubstitusikan kedalam pers.ini

0000000000000000000
(15)
Inte#nal Ene#%i (e#ua)an &un%si ' , didapat dari diferensiasi , # 2 PV terhadap P
pada T tetap :

, persamaan (11) disubstitusikan ke persamaan ini, didapat:
00000000000000000000..
(16)
Penerapan pers (13), (15) dan (16) pada gas ditentukan oleh persamaan keadaan dari gas,
dan data &p gas.
+isal :hitung perubahan entalpi untuk gas ideal , persamaan keadaan : PV , >T dengan &p ,
&p
id
, V , >T*P jadi , >*P
d# , &p
id
dT . ? >T*P 2 >T*P @ dP , &p
id
dT
Antuk gas sejati yang mengikuti persamaan Van der /aals :
Antuk menge"aluasi sangat sulit . Persamaan (9 ) dapat dituliskan menjadi :
sedang persamaan (:) dapat dituliskan menjadi :
Berarti , untuk pers Van der /aals
MEM'REDIKSI 'ERUBAHAN ENTHA*'+, ENTRO'+ DAN INTERNA* ENERGI GAS
SE-ATI
#ampir semua jenis gas di alam adalah gas sejati, untuk memprediksi harga B#, B! dan B
dapat dengan Cara 2Cara sbb :
1. +enggunakan persamaan (13), (15) dan (16)
3. +enggunakan diagram* tabel
5. +enggunakan fungsi residu.
Men%%una)an ta$el.
Antuk senyaDa 2senyaDa yang sering digunakan misal senyaDa hidrokarbon,
E3,F3,&F3,E#5 , sudah dibuat diagram hubungan antar besaran
3
termodinamika seperti P(#
diagram, P(V diagram. !edangkan dalam bentuk table masih sangat sedikit. Tabel yang
banyak dijumpai di beberapa referensi adalah tabel uap air ( steam table) .
!team table : !aturated steam table : mempunyai satu derajad kebebasan
!uperheated steam table : mempunyai dua derajad kebebasan.
&ontoh : !aturated steam table
T
o
&
P
atm
!peCifiC Volume
(V)
m
5
*kg
Internal nergy ()
k'*kg
nthalpy (#)
k'*kg
ntropy (!)
k'*(kg.;)
!at.
GiH
"ap
.
!at.
Vap
!at
.
liH.
"ap !at.Va
p.
!at
.
GiH
"ap !at.Va
p
!at
.
liH
"ap !at."a
= =.==8 =,==1 3=8,3 3=8,3 = 3597,8 3597,8 = 37=1,8 37=1,8 =,= <,179
7
<,179
7
3= =,=35 =,==1 79,:6 79,:6 :5,
:8
351<,3 36=5 :5,
:8
3676,5 375:,3 =,3
<85
:,593
1
:,88:
6
)ari table tersebut terlihat bahDa sebagai referensi adalah #3F Cair pada suhu =
o
& yang
mempunyai harga ,= , # , = dan ! , = , referensi boleh diambil sembarang yang penting
konsisten selama perhitungan.
'ika suhu air dinaikkan dari =
o
& sampai 3=
o
& maka didapat : B , :5,:8 k'*kg , B # ,
:5,:8 k'*kg dan
! , =,=3<85 k'*(kg.;)
Berapa panas penguapan air pada suhu 3=
o
& I B#" , #V( #G , 375:,3( :5,:8 , 3676,56
k'*kg
Men%%una)an "ia%#a( :
%da beberapa diagram Termodinamika , antara lain :
Tekanan Vs Volume ( P(V diagram) , Tekanan Vs ntalpi (P(# diagram ) , Temperatur Vs
ntropi (T(!)
!alah satu diagram P(# : diagram metana (&#6)
.UNGSI RESIDU / DE'ARTURE .UN0TIONS1
>esidu , ;ondisi gas sejati ( ;ondisi gas ideal
$
>
, $ ( $
ig
V
>
, V ( V
ig
, V 2 >T*P
#
>
, # ( #
ig
, !
>
, ! (!
ig
,
>
, (
ig

+isal : "aluasi #
>
dan !
>

Gas se2ati ,
'
3
,T
3
'
i"
,
T
3
'
i"
, T
3
i"
Gas i"eal '
i"
,
T
4
i"

-
Resi"u
Gas se2ati ,
'
4
,T
4
'
i"
,
T
4
5
Resi"u
6 te#%antun% e#sa(aan )ea"aan "a#i %as
Esti(asi H
R
"an S
R
(en%%una)an (eto"e *ee-Kesle# , (e($utuh)an "ua "ata !aitu '# "an T#
, dan dapat dilihat dari grafik*tabel
, dan dapat dilihat dari grafik*tabel.
-i)a %as (en%i)uti e#sa(aan 6i#ial "ua su)u / $e#la)u untu) te)anan #en"ah 1
B ,B
=
,B
1
hanya fungsi temperatur dan dideferensiasi ke Tr:
+aka :
)imana :
!oal :
stimate # and ! for 1 Butene "apor at 3==
o
& and 9= bar if # and ! are set eHual to 4ero for
saturated liHuid
at =
o
&. %ssume that the only data a"ailable are :
TC , 63= ; , PC , 6=,65 bar, , =,1<1 , Tn , 388,< ;
&p
ig
*> , 1.<89 .51.85. 1=
(5
T 2 <.:59.1=
(8
T
3