PROBLEMARIO

TERMODINAMICA Y CINETICA
Profesora: Zaida Parra Mejas
INDICE
Captulo 1. Energa, Calor, Trabajo la pri!era "e de la
Ter!odin#!i$a %
Captulo &. Pri!era "e 'pli$a$i(n a diferentes Pro$esos )
Captulo %. Entalpa Ter!o*u!i$a 1&
Captulo +. Entropa, Energa "ibre E*uilibrio &1
Captulo ,. Cineti$a Me$anis!os de -ea$$i(n &,
Captulo ). -ea$$iones Nu$leares &.
Introduccin
Este problemario ha sido preparado con la finalidad de ser utilizado como material de
apoyo en la enseanza de la Termodinmica y la Cintica, a un nivel correspondiente al
segundo curso de Qumica eneral, dictado por profesores del departamento de
Qumica de la !acultad de Ciencias de la "niversidad de los #ndes, para los estudiantes
de las licenciaturas de Qumica y $iologa de la misma !acultad%
El material presentado es una recopilaci&n de problemas 'ue han sido utilizados, a
travs de varios aos, por profesores del rea docente de !isico'umica del
departamento de Qumica, 'ue tienen ba(o su responsabilidad el dictado del curso% )a
escogencia, resoluci&n y verificaci&n de los problemas fue realizada por la *rofa% +aida
*arra ,e(as y transcritos en su gran mayoria por el ahora )icenciado -ergio .osell%
)os problemas se presentan en cuatro modalidades/
i0 *roblemas planteados y resueltos paso a paso en su totalidad%
ii0 *roblemas planteados y resueltos en forma es'uemtica y presentando solo la
respuesta al final%
iii0 *roblemas planteados y no resueltos, pero incluyendo la respuesta%
iv0 *roblemas solamente planteados, sin dar ni la soluci&n ni la respuesta final%
El ob(etivo perseguido, con esta combinaci&n en la presentaci&n del material, es la de
ayudar al estudiante a travs de la modalidad i0 a familiarizarse con los conceptos y
ecuaciones involucradas en el t&pico% )os problemas presentados en la modalidad ii0
ayudarn al estudiante a resolver los problemas con una gua 'ue les permita hacer un
seguimiento de su desarrollo1 una vez 'ue el estudiante haya avanzado y tenga
confianza en los conocimientos ad'uiridos puede pasar a los problemas de modalidad
iii0 , 'ue le permite che'uear su respuesta final, y por 2ltimo realizar los problemas de
modalidad iv0 cuya soluci&n representar para el estudiante el dominio completo del
material ba(o estudio%
Bibliografa
3% #t4ins, *% 5%, !isico Quimica, Editorial #ddison65esley
7% #t4ins, *% 5%, Physical Chemistry, 5% 8% !reeman and Company%
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencia
!ni"eridad de lo Ande
M#rida
Captulo 1. Energa, $alor Trabajo la Pri!era "e de la
Ter!odina!i$a
3%3 Qu es la energa interna de un sistema9
3%7 -i la primera ley se escribe como E : ' ; 5, e<pli'ue cuando el traba(o y el
calor seran positivos y cuando negativos%
3%= >escriba la forma ? o formas0 como un sistema 'ue realize una cierta cantidad
de traba(o podra permanecer con su energa interna inalterada%
3%@ E<pli'ue como se manifiestan el traba(o y el calor involucrados en la realizaci&n
de un proceso%
3%A *or'u el traba(o puede representarse como un rea en un diagrama tipo
*resi&n vs Bolumen de un gas ideal9 0 *or'u no se puede hablar de >' y de
>59
3%C Qu significa para usted el 'ue un proceso sea reversible9 0 Qu relaci&n debe
cumplirse entre la presi&n de un gas y la presi&n e<terna en un proceso
reversible9 E<pli'ue 'ue sucede con las propiedades de un gas cuando es
sometido a un proceso reversible%
3%D Calcule el traba(o 'ue puede ser hecho por una masa de @EE g 'ue cae desde
una altura de =EE cm% Calcule adems el calor 'ue se desprendera si sta masa
cayera libremente desde esa altura%
-oluci&n/
h g m w =

J m
s
m
Kg w 176 . 1 3 . 0 8 . 9 4 . 0
2
= =
J q 0 =
>espreciando la fricci&n
3%F GCul ser el traba(o realizado al desplazar una masa de AEE g, hasta una
altura de 3 Hm% >e su respuesta en caloras y (oules%
-oluci&n/
h g m w =

cal J m
s
m
Kg w 345 . 1170 4900 1000 8 . 9 5 . 0
2
= = =
3%I -i el calor especfico de una sustancia es Cp : 3%C calJgKC% GCul es la energa
transferida, si se calienta una masa de 3EE%o g de dicha sustancia, desde =DKC
hasta @AKC9%
-oluci&n/
) (
1 2
2
1
T T Cv dT C E
T
T
esp
= =

cal C g
C g
cal
E 1280 ) 37 45 ( 100

6 . 1 =

=
3%3E Considere un sistema 'ue contiene un mol de un gas monoat&mico retenido por
un pist&n% GCul es el cambio de energa interna del gas, si ' : AE%E L y
M : 3EE%E L9%
-oluci&n/
w q E =

J J J E 0 . 50 0 . 100 0 . 50 = =
3%33 -i en un proceso dado, el cambio neto & total de energa interna de un sistema
es de 3EE%E cal, y el mismo realiz& un traba(o de M : 3EE%E cal, determine el
calor transferido al sistema%
-oluci&n/
w q E =

cal cal w E q 100 100 + = + =

cal q 200 =
3%37 GCul ser el valor de ' si el cambio en energa interna de un gas ideal, durante
un proceso dado fue de E : E%E y el traba(o realizado fue de 3EE%E cal9%
-oluci&n/
w q E =
, pero E:E
w q =

cal q 0 . 100 =
3%3= GCul ser el traba(o realizado, al ocurrir un cambio de estado en un sistema, si
' : E y E : A@A calJmol9%
-oluci&n/
w q E =
, pero ':E w E =
mol
cal
w 545 =
3%3@ "n sistema realiza un cambio de estado en dos etapas% El calor absorbido, y el
cambio en energa interna total, al final del proceso fueron de 3EE%E cal y
=EE%E cal respectivamente% -i el traba(o realizado en la primera de las etapas
fue de CE%E cal% >etermine el traba(o realizado en la segunda etapa%
-oluci&n/
T T T
w q E = ( ) cal cal E q w
T T T
200 300 100 = = =
II I T
w w w = cal cal cal w w w
I T II
260 60 200 = = =
3%3A -e tiene un sistema formado por un bao de agua, cuya masa es de 7EE g, y su
temperatura es de 7AKC inicialmente% Este sistema esta conectado al e<terior
mediante una polea, la cual sostiene un cuerpo y est conectada a un agitador
inmerso en el agua% #l caer el cuerpo se mueve el agitador y el agua se calienta
a @EKC% >etermine E, ' y M debido al cambio e<perimentado por el sistema y
el medio%
-oluci&n/
0 = q
) (
1 2
2
1
T T Cv n dT C n E
T
T
esp
= =

cal C
C g
cal
g 3000 ) 25 40 (

1 200 =

=
w q E =
, pero ':E w E =
cal w 3000 =

3%3C -e tiene un Nbao de ,araO de AEE g de agua a 3EEKC y se sumerge un tetero
de 3E%E g de leche a 7AKC por unos minutos, para luego sacarlo a la
temperatura final de =DKC% a0 >etermine la temperatura final del bao% b0
>etermine E, ' y M debido al cambio e<perimentado por el sistema y el medio%
-oluci&n/
) (
1 2
2
1
T T C n dT C n q
esp
T
T
esp
= =

( ) cal C
C g
cal
g q
tetero
120 25 37

1 10 =

=
bao tetero
q q =

( ) C T
C g
cal
g cal
f
100

1 500 120

=

C T
f
76 . 99 =
Captulo &% Pri!era le de la ter!odin#!i$a apli$a$i(n a dife
rentes tipos de pro$esos
3% Considere un sistema 'ue contiene un mol de un gas monoat&mico retenido por
un pist&n% GCul es el cambio de temperatura del gas al ser sometido a un
proceso donde ' : AE%E L y M : 3EE%E L9%
-oluci&n/
w q E =
J J J E 50 100 50 = =
= = =

T Cv n dT Cv n E
T
T
2
1
J T
K gmol
J
gmol 50 315 . 8
2
3
1 =

K T 001 . 4 =
7% "n mol de un gas ideal se e<pande contra un pist&n 'ue soporta un presi&n de
E%7 atm% -i la presi&n inicial del gas es de 3E atm y la presi&n final es de E%@
atm, mantenindose la temperatura constante a EKC, calcule/
a0 El traba(o, ?en caloras0, realizado por el gas durante la e<pansi&n%
b0 El cambio en la energa interna del gas%
c0 El calor transferido en el cambio%
-oluci&n/
a0
) (
1 2
2
1
V V P dv P w
ext
V
V
ext
= =

cal atm l l atm w 045 . 260 745 . 10 ) 239 . 2 965 . 55 ( 2 . 0 = = =
b0 0 = E Psotrmico
c0
w q E =
, como E : E
w q =

cal q 045 . 260 =
=% "n mol de un gas ideal se e<pande reversiblemente a partir de una presi&n
inicial de 3E%E atm hasta una presi&n final de E%@ atm, mantenindose la
temperatura constante en 7D= H, determine/
a0 El cambio en la energa interna del gas%
b0 El traba(o hecho por el gas al e<pandirse%
c0 El calor transferido durante el proceso
-oluci&n/
a) 0 = E Psotrmico
b)

= =
2
1
2
1
V
V
Gas
V
V
ext
dv P dv P w ?para procesos reversibles0

= =

1
2
2
1
V
V
Ln nT
V
dV
nT w
V
V

J Ln K
K gmol
J
gmol w 426 . 7306
239 . 2
965 . 55
273 315 . 8 1 =

=
c)
w q E =
, como E : E
w q =

J q 426 . 7303 =
@% Calcule el traba(o realizado, al e<pandirse repentinamente ?irreversiblemente0
un mol de un gas ideal desde un volumen inicial de B3 hasta = veces su
volumen, B7 : =B3, desde una temperatura inicial de 7D=%3C H y a una presi&n
constante de 3%E atm%
-oluci&n/
) (
1 2
2
1
V V P dv P w
ext
V
V
ext
= =

J atm l l atm w 924 . 4538 796 . 44 ) 398 . 22 194 . 67 ( 1 = = =
A% >etermine el cambio en la energa interna, el calor y el traba(o realizado, por un
mol de un gas ideal al ser sometido a un proceso a volumen constante desde un
estado 3, donde *3 : 7%E atm y T3 : A@C%E H hasta un estado 7, donde
*7 : 3%E atm y T7 : 7D= H%
-oluci&n/
J w 0 = Psoc&rico
) (
1 2
2
1
T T Cv n dT Cv n E
T
T
= =

J K
K gmol
J
gmol E 993 . 3404 ) 546 273 ( 315 . 8
2
3
1 =

=
w q E =
, pero M:E
q E =

J q 993 . 3404 =
C% Calcular el calor absorbido, en caloras, al e<pandirse reversiblemente dos
moles de un gas ideal monoat&mico, desde un volumen B3, hasta dos veces su
volumen inicial a una temperatura constante de EKC y desde una presi&n inicial
de 3 atm%
-oluci&n/

= =
2
1
2
1
V
V
Gas
V
V
ext
dv P dv P w
?para procesos reversibles0

= =

1
2
2
1
V
V
Ln nT
V
dV
nT w
V
V

( ) J Ln K
K gmol
J
gmol w 610 . 3148 2 15 . 273 315 . 8 2 =

=
w q E =
, como E : E ?isotrmico0
w q =

J q 610 . 3148 =
D% "n mol de un gas ideal monoat&mico, recorre el ciclo descrito a continuaci&n/
>el estado inicial 3, de =EEKC ?T3 : =EEKC0, es e<pandido isobricamente,
hasta el doble de su volumen inicial ?B7 : 7B301 para luego ser enfriado
isoc&ricamente hasta T= : T3 y finalmente comprimido isotrmicamente hasta
el estado inicial%
a0 Calcule los valores de las variables *, T, B, en todos los estados%
b0 .epresente el ciclo en diagramas * vs B, T vs B y * vs T%
c) *ara el proceso, calcule los cambios de ', M y E, en cal, para cada etapa, y
el cambio total para el ciclo%
-oluci&n/
Estado
*resi&n
?atm0
Temperatura
?H0
Bolumen
?l0
3 3 AD=%3A @C%IIF
7 3 33@C%= I=%IID
= E%A AD=%3A I=%IID
b0 >P#.#,#-
C0 *roceso isobrico
) (
1 2
2
1
V V P dv P w
ext
V
V
ext
= =

J atm l l atm w
I
174 . 4762 999 . 46 ) 998 . 46 997 . 93 ( 1 = = =
) (
1 2
2
1
T T Cp dT Cp n q
T
T
= =

( ) J K
K gmol
J
gmol q
I
356 . 11914 15 . 573 3 . 1146 315 . 8
2
5
1 =

=
w q E =
J J J E
I
082 . 7152 174 . 4762 356 . 11914 = =
*roceso isoc&rico
Presin vs Volumen
0
20
40
60
80
100
120
0 0,5 1 1,5
Presin (atm)
V
o
l
u
m
e
n

(
l
)
Volumen vs Temperatura
0
200
400
600
800
1000
1200
0 20 40 60 80 100
Volumen (l)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)
Temperatua vs Presin
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 500 1000
Temperatura (K)
P
r
e
s
i

n

(
a
t
m
)
J w
II
0 = Psoc&rico
) (
1 2
2
1
T T Cv n dT Cv n E
T
T
= =

J K
K gmol
J
gmol E
II
613 . 7148 ) 3 . 1146 15 . 573 ( 315 . 8
2
3
1 =

=
w q E =
, pero M:E
q E =
J q
II
613 . 7148 =
*roceso isotrmico
0 =
III
E isotrmico

= =
2
1
2
1
V
V
Gas
V
V
ext
dv P dv P w
?para procesos reversibles0

= =

1
2
2
1
V
V
Ln nT
V
dV
nT w
V
V

J
l
l
Ln K
K gmol
J
gmol w
III
361 . 3303
997 . 93
998 . 46
15 . 291 315 . 8 1 =

=
w q E =
, como E : E
w q =
J q
III
361 . 3303 =
Ciclo

=
! T
E E
J J E E E E
III II I T
0 ) 0 613 . 7148 082 . 7152 ( + = + + =

=
! T
w w
J J w w w w
III II I T
813 . 1458 ) 361 . 3303 0 174 . 4762 ( = + = + + =
J J q q q q
III II I T
382 . 1462 ) 361 . 3303 613 . 7148 356 . 11914 ( = = + + =
F% # un mol de un gas ideal ?Cv : =%E calJH0, inicialmente en condiciones normales
de presi&n y temperatura, se le somete al siguiente proceso 'ue consta de dos
pasos/
*#-Q P/ Estado 3 al 7/ "n calentamiento a volumen constante, hasta una
temperatura el doble de la inicial%
*#-Q PP/ Estado 7 al =/ "na e<pansi&n adiabtica, hasta 'ue la energa interna
vuelve a su valor inicial ?E= : E30/
a0 .epresente los procesos graficamente/ * vs T y * vs B%
b0 >etermine el cambio de E, el traba(o realizado M, y el calor absrobido ',
para cada paso y para el proceso total%
-oluci&n/
a0
Temperatua vs Presin
-0,3
0,2
0,7
1,2
1,7
2,2
0 500 1000
Temperatura (K)
P
r
e
s
i

n

(
a
t
m
)
Presin vs Volumen
0
20
40
60
80
100
120
0 1 2 3
Presin (atm)
V
o
l
u
m
e
n

(
l
)
b0 *#-Q P/ Calentamiento isoc&rico
cal w
I
0 = Psoc&rico
) (
1 2
2
1
T T Cv n dT Cv n E
T
T
= =

cal K
K
cal
E
I
45 . 819 ) 15 . 273 3 . 546 ( 3 = =
w q E =
, pero M:E
q E =
cal q
I
45 . 819 =
*#-Q PP/ E<pansi&n adiabtica
cal q
II
0 = #diabtico
) (
1 2
2
1
T T Cv n dT Cv n E
T
T
= =

cal K
K
cal
E
II
45 . 819 ) 3 . 546 15 . 273 ( 3 = =
w q E =
, pero ':E w E = cal w
II
45 . 819 =
*roceso Total/ P ; PP

=
! T
E E
J J E E E
II I T
0 ) 45 . 819 45 . 819 ( = = + =

=
! T
w w
J J w w w
II I T
45 . 819 ) 45 . 819 0 ( = + = + =

=
! T
q q
J J q q q
II I T
45 . 819 ) 0 45 . 819 ( = + = + =
I% Calcular el traba(o , el calor y el cambio de energa interna, al e<pandirse un
mol de un gas ideal desde un volumen de A lts% hasta 3A lts%, a una
temperatura constante de 7AKC seg2n las siguientes condiciones/
a0 .eversiblemente%
b0 Contra una presi&n constante de 3%E atm%
c0 Contra el vaco
-oluci&n/
a)

= =
2
1
2
1
V
V
Gas
V
V
ext
dv P dv P w ?para procesos reversibles0

= =

1
2
2
1
V
V
Ln nT
V
dV
nT w
V
V

J
l
l
Ln K
K gmol
J
gmol w 587 . 2723
5
15
15 . 298 315 . 8 1 =

=
J E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : E
w q =

J q 587 . 2723 =
b0 *e<t : 3%E atm
) (
1 2
2
1
V V P dv P w
ext
V
V
ext
= =

J atm l l atm w 25 . 1013 10 ) 5 15 ( 0 . 1 = = =
J E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : E
w q =

J q 25 . 1013 =
c0% Baco
J w 0 = *e<t : E
J E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : M : E
J q 0 =

3E% >etermine el traba(o, el calor y el cambio de energa interna, 'ue e<perimenta
un mol de un gas ideal al comprimirse desde 3A lts, hasta A lts% a una
temperatura constante de 7AKC/
a0 .eversiblemente%
b0 Contra una presi&n constante de 3%E atm%
c0 Contra el vaco%
-oluci&n/
a)

= =
2
1
2
1
V
V
Gas
V
V
ext
dv P dv P w ?para procesos reversibles0

= =

1
2
2
1
V
V
Ln nT
V
dV
nT w
V
V

J
l
l
Ln K
K gmol
J
gmol w 587 . 2723
15
5
15 . 298 315 . 8 1 =

=
J E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : E
w q =

J q 587 . 2723 =
b0 *e<t : 3%E atm
) (
1 2
2
1
V V P dv P w
ext
V
V
ext
= =

J atm l l atm w 25 . 1013 10 ) 15 5 ( 0 . 1 = = =
J E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : E
w q =

J q 25 . 1013 =
c0% Baco
J w 0 = *e<t : E
J E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : M : E
J q 0 =
33% GCul ser el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, 'ue se encuentra
inicialmente a EKC y a 3 atm de presi&n y es sometido a una e<pansi&n
reversible isotrmica, contra una presi&n constante de 3%E atm obtenindose un
calor ' igual a 3EEE%E caloras%
-oluci&n/
cal E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : E
w q =
atm l cal w = = 321 . 41 1000
) (
1 2
2
1
V V P dv P w
ext
V
V
ext
= =

atm l l V atm w
f
= = 321 . 41 ) 398 . 22 ( 1
l V
f
719 . 63 =
37% GCul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a
EKC y a 3 atm, si es sometido a un proceso isotrmico donde ' : AEE%E cal%
-oluci&n/
cal E 0 = isotrmico
w q E =
, como E : E
w q =
atm l cal w = = 661 . 20 500
l V
f
059 . 43 =
13. Calcule M y E para la conversi&n de un mol de agua, a 3EEKC y 3%E atm, a
vapor% )os datos pertinentes son/ ' absorbido : ID3D calJmol y un mol de agua
l'uida ocupa apro<imadamente 3F ml%
-oluci&n/
cal q
p
9717 =

) (
2
1
l!q gas ext
V
V
ext
V V P dv P w = =

l atm l atm w = = 582 . 30 ) 018 . 0 598 . 30 ( 1
cal w 117 . 740 =
w q E =
cal cal cal E 883 . 8976 117 . 740 9717 = =
Captulo %. Entalpa Ter!o*u!i$a.
1. >erive y entienda la diferencia de las e<presiones para calcular el 8 a partir del E
para los siguientes procesos/
a0 E<pansi&n de un gas ideal%
b0 .eacci&n 'umica 'ue involucra gases ideales como reactantes yJo
productos a T constante%
-oluci&n/
a0
V P =
*otencial termodinmico%
( ) = = V P w
p
PV E E " + = =

= E "
p
w w q " + =
En un proceso isobrico ' : 'p y M : Mp
p
q " =
b0
tes reac prod#ctos
" " "
tan
=
2
V P E "
prod#ctos prod#ctos
+ =
1 tan tan
V P E "
tes reac tes reac
+ =
*or tanto
( )
1 2
V V P E " + = sabiendo 'ue
( )
1 2
V V P q w q E
p p
= =
resulta
( ) ( )
1 2 1 2
V V P V V P q "
p
+ =
p
q " =
para cual'uier reacci&n
7% Calcule el cambio de entalpa, en cal, al e<pandir reversiblemente un mol de un gas
ideal, desde un volumen inicial B3 hasta dos veces su volumen ?B7 : 7B30 desde
una temperatura inicial de 7D=%3A H y a una presi&n constante de 3%E atm%
-oluci&n/
( )

= = =
2
1
1 2
T
T
T T Cp n T Cp n Cpdt n "

cal K
K mol
cal
mol " 239 . 1356 ) 16 . 273 32 . 543 ( 986 . 1
2
5
1 =

=
=% "na reacci&n 'umica en una mezcla gaseosa a =EE KC disminuye el n2mero de
moles de especies gaseosas en E%=A moles% -i el cambio en energa interna es de
A%DE Hcal, calcule el cambio de entalpa% #suma 'ue los gases se comportan
idealmente%
-oluci&n/
n T E PV E " + = + =
( ) cal K
K mol
cal
cal " 603 . 5301 35 . 0 15 . 573 986 . 1 5700 =

+ =
@% En la reacci&n de combusti&n de E%A=7 g de benceno ?CC8C ?l01 *, : DF gJmol0 a 7A
KC y en un sistema a volumen constante, se desprendieron A%== Hcal% )os
productos de la combusti&n son CQ7 ?g0 y 87Q ?l0%
a) *ara este proceso de combusti&n calcule/ M, ', E y 8 por mol de benceno%
b0 Cunto vale el calor de reacci&n9
-oluci&n/
a0
cal w 0 =
Psoc&rico
mol
Kcal
mol
g
g
cal
q E 466 . 781
78
532 . 0
5330
= = =
react!vos prod#ctos
n n n =
n por mol de benceno : E%A
n T E PV E " + = + =
( )
mol
cal
K
K mol
cal
cal " 063 . 781762 5 . 0 15 . 298 986 . 1 781466 =

+ =
b0
'comb : A==Ecal ?dato del problema0
A% "na muestra de acetona ?C8=CQC8= ?l01 *, : AF%EF gJmol0, de E%AF g es 'uemada
a temperatura y presi&n constante en un calormetro de capacidad cal&rica neta,
incluyendo la muestra, de 3%=A HcalJH% En este proceso se observ& un aumento de
temperatura en el calormetro, desde 77%FD hasta 7@%AC KC%
a0 Calcule el calor de combusti&n en calJg de la muestra%
b) Calcule los valores de E y 8 por mol%
-oluci&n/
( )

= = =
2
1
1 2
T
T
T T Cp n T Cp n Cpdt n "

Kcal K
K
Kcal
" 282 . 2 ) 02 . 296 71 . 297 ( 35 . 1 = =
cal
g
Kcal
q q
comb p
423 . 3934
58 . 0
282 . 2
= = =
mol
Kcal
mol
g
g
Kcal
" 515 . 228
08 . 58
58 . 0
282 . 2

= =
C8=CQC8= ; @ Q7 = CQ7 ; = 87Q
( ) 1 4 1 3 3 = + + = n
n T E PV E " + = + =
mol
Kcal
mol K
K mol
cal
mol
cal
n T " E 923 . 227 1 71 . 297 986 . 1 228515

=

= =
6. )a combusti&n del CQ gaseoso, a 7A KC, tiene un E : 6CD%== Hcal% Calcule el
cambio de entalpa para el proceso/ CQ ?g0 R Q7 CQ7 ?g0%
-oluci&n/
( ) 5 . 0 5 . 0 1 1 = + = n
n T E PV E " + = + =
( )
mol
cal
K
K mol
cal
cal " 063 . 67626 5 . 0 15 . 298 986 . 1 67330 =

+ =
7. Calcule el calor desprendido al ser 'uemados @%EE g de metano ?C8@ ?g00, a 7A KC y
volumen constante, si el 8 comb :6737%3F HcalJmol%
-oluci&n/
Kcal
mol
g
g
mol
Kcal
n " "
comb
045 . 53
16
4
18 . 212

= = =
C8@ ; 7 Q7 CQ7 ; 787E
( ) 0 2 1 2 1 = + + = n E : 8 ' : 6A=%E@A Hcal
F% Considerando la transformaci&n del etano ?C78C0, a n6butano ?nC@83E0 e hidr&geno,
determine el valor de la energa de enlace del C6C% )a energa de enlace del 868 es
de 3E@%7 HcalJmol y la del C68 es de IF%7 HcalJmol, adems se dispone de la
siguiente informaci&n/
8f C78C : 67E%7@ HcalJmol
8f C@83E : 67I%F3 HcalJmol
-oluci&n/
7 C78C C@83E ; 87
( )
mol
Kcal
" " "
tes reac prod#ctos reacc!$n
67 . 10 24 . 20 2 81 . 29
tan
= = =

=
tes reac prod#ctos reacc!$n
%e %e "
tan

[ ]
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
12 2 10 3 67 . 10
" " C C " " " C C C
%e %e %e %e %e

+ + + =

) ( ) ( ) (
2 67 . 10
" " " C C C
%e %e %e

+ =

mol
Kcal
%e
C C
53 . 81 2 . 104 2 . 98 2 67 . 10 67 . 10
) (
= + =

I% "sando las energas de enlace de 868, Q6Q y Q68, calcule el calor de formaci&n del
vapor de agua/
87 ?g0 ; R Q7 ?g0 87Q ?g0
( )
) ( 2
1
) ( ) (
1 2
& & " " " & f
%e %e %e "

+ =
10. Calcule el 8 y E a 7A KC para la siguiente reacci&n/
C ?s0 ; 7 87Q ?g0 CQ7 ?g0 ; 7 87 ?g0
>ados los siguientes datos/
8f 87Q ?g0 : 6AD%F HcalJmol
8f C8@ ?g0 : 63D%I HcalJmol
8 comb C8@ ?g0 : 63I7%E HcalJmol
H-H H-H-H-H
2 H-C-C-H H-C-C-C-C-H + H-H
H-H H-H-H-H
.eacci&n Energa ?HcalJmol0
C8@ ?g0 ; 7 Q7 ?g0 CQ7 ?g0 ; 7 87Q ?g0 63I7%E
@ 87Q ?g0 @ 87 ?g0 ; 7 Q7 ?g0 @ < AD%F
7 87 ?g0 ; C ?s0 C8@ ?g0 63D%I
C ?s0 ; 7 87Q ?g0 CQ7 ?g0 ; 7 87 ?g0 73%=
33% *ara la reacci&n/
C78C ?g0 ; Cl7 ?g0 C78ACl ?g0 ; 8Cl ?g0
-e tiene la siguiente informaci&n/
8 comb C78C ?g0 : 6=@3 Hcal
8f 87Q ?g0 : 6AD%F Hcal
8f 8Cl ?g0 : 73%E HcalJmol
@ C78ACl ?g0 ; 3= Q7 ?g0 7Cl7 ?g0 ; F CQ7 ?g0 ; 3E 87Q ?g0
Cuyo 8 7IFH : 377I%C Hcal
a) Calcule el 8 7IFH y E de la reacci&n%
b) #sumiendo 'ue el Cp de la reacci&n es de 3E%E cal, calcule el 8 =IFH%
-oluci&n/
.eacci&n
Energa
?HcalJmol0
R Cl7 ?g0 ; 7 CQ7 ?g0 ;
2
5
87Q ?g0 C78ACl ?g0 ;
4
13
Q7 ?g0
6377I%C @
R Cl7 ?g0; R 87 ?g0 8Cl 73%E
C78C ;
2
7
Q7 ?g0 7 CQ7 ?g0 ; = 87Q ?g0 6=@3
R 87Q ?g0 R 87 ?g0 ;
4
1
Q7 ?g0
AD%F 7
C78C ?g0 ; Cl7 ?g0 C78ACl ?g0 ; 8Cl ?g0 6AIF%A
8 =IFH : 6AIF%A Hcal
( ) 0 1 1 1 1 = + + = n E : 8 =IFH : 6AIF%A Hcal
Kcal K cal Kcal T Cp " "
K K
5 . 597 100 10 5 . 598
298 398
= + = + =
37% # partir de los calores estandard de formaci&n tabulados en los libros, calcule
8K 7IFH para las siguientes reacciones/
a) C78C ?g0 ; 87 ?g0 7 C8@ ?g0
b) nC@83E ?g0 ; = 87 ?g0 @ C8@ ?g0
c) isoC@83E ?g0 ; = 87 ?g0 @ C8@ ?g0
-oluci&n/
a0
( ) ( ) 0 0 . 2350 225 2 2
2 6 2 4
298
+ = + =
mol
cal
mol
cal
" " "f "
f" " fC C" K
mol
cal
"
K
1900
298
=
b0
( ) ( ) 0 0 . 1114 225 4 3 4
2 10 4 4
298
+ = + =
mol
cal
mol
cal
" " "f "
f" " fnC C" K
mol
cal
"
K
214
298
=
c0
( ) ( ) 0 0 . 1114 225 4 4
2 10 4 4
298
+ = + =
mol
cal
mol
cal
" " "f "
f" " f!soC C" K
mol
cal
"
K
214
298
=
3=% >ado 'ue para la reacci&n/
CQ ?g0 ; 87 ?g0 87Q ?g0 ; C ?s0
El 8. : 63=3 HLoules% GCunto calor se absorbe o desprende al reaccionar 7@ g de
carb&n con suficiente agua para dar mon&<ido de carbono e hidr&geno%
-oluci&n/
mol
KJ
"

131

= ?reacci&n inversa0
Kcal KJ
mol
g
g
mol
KJ
"

52 . 62 76 . 261
011 . 12
24
131

= = =
3@% >adas las siguientes reacciones a 7A KC/
7CC8C ?l0 ; 3A Q7 ?g0 37 CQ7 ?g0 ; C 87Q ?l0 83 : 6CDEE HL%
7C787 ?g0 ; A Q7 ?g0 87 : 67CEE HL%
Calcule el calor de reacci&n de obtenci&n del benceno ?CC8C ?l00 a partir del eteno
?C787 ?g00 seg2n la reacci&n/

=C787 ?g0 CC8C ?l00
-oluci&n/
.eacci&n
Energa
?HcalJmol0
=C787 ?g0 ;
2
15
Q7 ?g0 C CQ7 ?g0 ; = 87Q ?l0 67CEE <
2
3
C CQ7 ?g0 ; = 87Q ?l0 CC8C ?l0 ;
2
15
Q7 ?g0 CDEE < R
=C787 ?g0 CC8C ?l0 AAE
3A% *ara la reacci&n/
*bQ ?s0 ; CQ ?g0 *b ?s0 ; CQ7 ?g0
-e tiene la siguiente informaci&n/
CQ ?g0 CQ7 ?g0 *b ?s0 *bQ ?s0
8f
?calJmol0
67C@7E 6I@EAE E 6A7@EE
Cp
?calJmolH0
C%IA F%DC C%=@ 33%ED
a) Calcule el 8K. a 7A KC%
b) Calcule el 8 a la temperatura de 37D KC%
-oluci&n/
a0
( ) ( ) 52400 26420 0 94050
) ( ) ( ) ( ) (
2
+ = + + =
Pb& C& Pb C&
"f "f "f "f "
mol
cal
"

15130 =
b0 Enfriamiento de los reactivos/ 37D KC a 7A KC%

= = T Cp "
I
( ) ( )
mol
cal
K
K mol
cal
K
K mol
cal
04 . 1838 102 95 . 6 102 07 . 11 =

Calentamiento de los productos/ 7A KC a 37D KC%

mol
cal
K
K mol
cal
K
K mol
cal
T Cp "
II
2 . 1540 102 76 . 8 102 34 . 6 =

= =

( )
2 . 1540 15230 04 . 1838
25 127
+ = + + =
II C I C
" " " "
mol
cal
"
C
84 . 15527
127
=
3C% Calcule la variaci&n de la entalpa cuando 7 moles de Sitr&geno a =EE H y
presi&n atmosfrica de 3 atm son calentados hasta CEE H en condiciones de
presi&n constante% Cp ?Sitr&geno0 : 7F LJH mol%
3D% Calcule el cambio de entalpa 'ue ocurre cuando cuatro moles de amonaco
l'uido a 6@E C son llevados, manteniendo la presi&n constante a 3 atm, al
estado gaseoso y a una temperatura de 7EE C%
>atos/ Tebull ?S8=0 : 7=I,D H, Cp ?S8=, l0: 3D,I calJHmol,
Cp?S8=, g0 : F,E@ calJHmol,
Calor de vaporizaci&n del amonaco a 3 atm y 7=I,D H : A,AC HcalJmol%
3F% A moles de un gas ideal se e<panden desde 7 atms y 7A C hasta 3 atm%
a0 Calcule la variaci&n de entalpa del gas, cuando la e<pansi&n se realiza
reversible e isotrmicamente y b0 si la e<pansi&n se realiza reversible y
adiabticamente%
3I% >os moles de un gas ideal monoat&mico son sometidos a una serie de procesos
reversibles y llevados a travs del ciclo 'ue se muestra a continuaci&n,
Calcule los cambios de entalpa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
7E% Calcule el cambio de entalpa cuando 3E g de hielo a 6A C son colocados en un
termo de paredes aislantes ?adiabtico0 'ue contiene 7E ml de agua a 7D C% El
calor de fusi&n del hielo es de CEE@ LJmol, las capacidades cal&ricas del hielo y
del agua son =A,AC y DA,=3 LJH mol respectivamente%
73% Calcule la variaci&n de entalpa para el proceso/
C8=Q8 ?l,=EE H, 3 atm0 666666T C8=Q8 ?g,=@E H, E,A atm0
>atos/ Tebull?metanol, 3 atm0 : =@E H,
Calor de vaporizaci&n?metanol, 3 atm0 : C,F HcalJmol,
Cp?metanol l'uido0 : 3I,A calJH mol, Cp?metanol, gas0 : 77,E calJH mol%
77% Calcule el cambio de entalpa estandar para la reacci&n/
= C7 87 ?g0 U::::T CC 8C ?l0,
>atos/ 8fE ?CC 8C , l0 : 33,D7 4cal J mol1 8fE ?C7 87 ,g0 : A@,3I HcalJ mol
7=% Calcule la variaci&n en la entalpa estandar, a 7A C, para la reacci&n,
87 ?g0 ; C Q7 ?g0 U:::T 87Q ?l0 ; CQ ?g0
>atos/
-ustancia CQ7 ?g0 87Q ?l0 CQ ?g0
8 Ef,7IF J4L
mol
63

6=I=,A 67@3,F 633E,A
7@% El calor de formaci&n del agua a 7A C y 3 atm de presi&n es 6 CF,=7 calJmol%
Calcule E para la reacci&n de formaci&n del agua en las condiciones dadas%
7A% El calor estandar de formaci&n del CQ gaseoso a 7A C es 6 7C, @7 4calJmol%
a0 Escriba la ecuaci&n 'umica para la formaci&n del CQ ?g0 a presi&n
atmosfrica%
b0 calcule la cantidad de traba(o involucrado en la formaci&n del CQ ?g0
c0 Calcule el E para esta reacci&n,
d0 Qu cantidad de calor estara asociado a la reacci&n si esta se efectuara
isotermicamente en un recipiente cerrado a volumen constante9
e0 -uponga 'ue se pudiera encontrar un medio para convertir en traba(o toda la
energa asociada a esta reacci&n% Qu valor tendra entonces E9
7C% E,= moles de CQ se calientan a presi&n constante de 3E atm desde E hasta
7A C% )a capacidad cal&rica molar del CQ a presi&n constante en el rango de
temperatura dado no es una constante y su dependencia con la temperatura
viene dada por/ Cp ; C,@ ; 3,D < 3E
6=
T%
Calcule el 8 para el proceso mencionado%
27. Calcule el 8
o
para el proceso/ 87Q ?s, 63E C0 V 87Q ?l, 63E C0 % Conociendo
'ue el calor de fusi&n del agua a E C y 3 atm es 3@=C calJmol y 'ue Cp?agua
s&lida0 : F,I calJ H mol y Cp?agua l'uida0 : 3F,E calJ H mol%
7F% )as entalpas de combusti&n por mol de los azucares -ucrosa, lucosa y
!ructosa a 7A C son/
Compuesto 8 J 4L mol
63
-ucrosa?s0, C37 877 Q33 6 AC@C,D
lucosa?s0, CC 837 QC 6 7F3A,F
-ucrosa?s0, C37 877 Q33 6 7F7C,D
"sando los datos dados, calcule el 8
o
para la reacci&n/
-ucrosa ?s0 ; agua ?l0 6666T lucosa?s0 ; !ructosa ?s0
7I Calcule la energa promedio del enlace -i 6 8 en la molcula -i8@ ?g0 a partir
de la siguiente informaci&n/
a0 )a entalpa molar de combusti&n del -i8@ ?g0 a -iQ7 ?s0 y agua ?l0 es
6 =7C,F@ 4calJmol%
b0 )as entalpas de formaci&n del -iQ7 ?s0 y agua ?l0 son 6 7EA,EE y
6CF,=7 4calJmol, respectivamente%
=E -e realiza la combusti&n de una muestra de 3,E g de benceno l'uido en una
bomba calorimtrica% El incremento en la temperatura fu de 3,CF3 H y la
temperatura final fu de 7A C% -abiendo 'ue la capacidad cal&rica del
calormetro es de 7=,F 4L% Calcule el valor de E por gramo del proceso de
combusti&n del benceno l'uido% Calcule tambin el 8 de la reacci&n de
combusti&n y el 8 para la formaci&n de un mol de benceno l'uido a 7A C%
>atos/ 8f ?agua,l0 : 6 7FA,F 4LJmol,
8f ? CQ7 ,g0 : 6 =I=,A 4LJmol
=3 )a bacteria '$etoba$ter subo/dans obtiene energa para su crecimiento
o<idando etanol en dos etapas/
a0 C7 8A Q 8 ; 3J7 Q7 ?g0 66666T C 8= C8Q ?l0 ; 87 Q ?l0
b0 C 8= C8Q ?l0 ; 3J7 Q7 ?g0 66666T C 8= CQQ8 ?l0
El calor de combusti&n ?completa0 a presi&n constante de los tres compuestos
involucrados en la o<idaci&n es/
Etanol?l0 63=DE,D 4LJmol , #cetaldehido ?l0 633CD,= 4LJmol,
#cido actico?l0 6 FDC,3 4LJmol%
Calcule el cambio de entalpa para las reacciones a0 y b0
=7 >ada la siguiente informaci&n/
C7 8A Cl ?g0 ; 3= Q7 ?g0 U:::T 7 Cl 7 ?g0 ; F C Q7 ?g0 ; 3E 87 Q ?g0,
8 ?7A C0 : 377I,C 4cal
8 combusti&n completa WC7 8C ?g0X : 6=@3 4cal,
8 formaci&n Wagua?g0X : 6AD,F 4cal,
8 formaci&n%W8Cl ?g0X : 73 4cal
Calcule/
a0 El 8 ?7A C0 para la reacci&n
C7 8C ?g0 ; Cl7 ?g0 U:::T C 7 8A Cl ?g0 ; 8Cl ?g0
c) #sumiendo 'ue el Cp para la primera reacci&n es 3Ecal%Calcule el 8 a
=IF H
Captulo +. Entropa, Energa "ibre E*uilibrio
1%6 Calcule la variaci&n de la entropa cuando 7 moles de Sitr&geno a =EE H y presi&n
atmosfrica de 3 atm son calentados hasta CEE H en condiciones de a0 presi&n
constante y b0 a volumen constante% Sota/ -u resultado debe mostrar 'ue la variaci&n
de la entropa para el proceso realizado a volumen constante es menor 'ue la
variaci&n de la entropa para el proceso realizado a presi&n constante1 e<pli'ue este
resultado%
>ato/ Cp ?Sitr&geno0 : 7F LJH mol.
7%6Calcule el cambio de entropa 'ue ocurre cuando cuatro moles de amonaco l'uido
a 6@E C son llevados, manteniendo la presi&n constante a 3 atm, al estado gaseoso y a
una temperatura de 7EE C% Cree usted 'ue el cambio en la entropa ser positivo,
negativo o cero% E<pli'ue%
>atos/ Tebull ?S8=0 : 7=I,D H, Cp ?S8=, l0: 3D,I calJHmol, Cp?S8=, g0 : F,E@
calJHmol, Calor de vaporizaci&n del amonaco a 3 atm y 7=I,D H : A,AC HcalJmol%
=%6 A moles de un gas ideal se e<panden desde 7 atms y 7A C hasta 3 atm%
a0 Calcule la variaci&n de entropa del gas y de los alrrededores cuando la e<pansi&n se
realiza reversible e isotrmicamente y b0 si la e<pansi&n se realiza reversible y
adiabticamente%
@%6 >os moles de un gas ideal monoat&mico son sometidos a una serie de procesos
reversibles y llevados a travs del ciclo 'ue se muestra a continuaci&n,
2 Po
Po
Vo 2Vo
1
2 3
4

Calcule los cambios de entropa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
? 3 @0%
A%6 Calcule el cambio de entropa cuando 3E g de hielo a 6A C son colocados en un
termo de paredes aislantes 'ue contiene 7E ml de agua a 7D C% El calor de fusi&n del
hielo es de CEE@ LJmol, las capacidades cal&ricas del hielo y del agua son =A,AC y
DA,=3 LJH mol respectivamente% E<pli'ue de acuerdo al resultado obtenido si este
proceso es espontneo%
C%6 Calcule la variaci&n de entropa para el proceso/
C8= Q8 ?l,=@E H, 3 atm0 6666666666666T C8= Q8 ?g, =@E H, E,A atm0
>atos/ Tebull?metanol, 3 atm0 : =@E H,
Calor de vaporizaci&n?metanol, 3 atm0 : C,F HcalJmol
D%6 *ara la reacci&n/
= C7 87 ?g0 U::::T CC 8C ?l0, Y8Z : 6 C=3 4L ?7A C0
>atos/ -Z ?CC 8C , l0 : 3D7,F LJH mol1 -Z ?C7 87 ,g0 : 7EE,F LJH mol
F%6 Calcule la variaci&n en la entalpa, entropa y energa libre estandar, a 7A C, para
la reacci&n,
87 ?g0 ; C Q7 ?g0 U:::T 87 Q ?l0 ; CQ ?g0
>atos/
Sustanca H
2
(!) C"
2
(!) H
2
" (#) C" (!)
H
$%298
&'(
)o#
-1
0 -393%5 -241%8 -110%5
S
298
&( *
-1
)o#
-1
130%5 213%8 188%7 197%9
I%6 "na reacci&n importante 'ue libera energa en sistemas biol&gicos es la hidr&lisis
del trifosfato de adenosina ?#T*0 donde se transforma en difosfato de adenosina
?#>*0, su ecuaci&n 'umica es/
#T* ?ac0 ; ?87Q l0 +>* ?ac0 ; 8*Q@
76
?ac0
El cambio de la energa libre de ibbs estandar, a =D C y p8 D, para esa reacci&n es de
6=E,A HL% Calcule el cambio de energa libre en una clula biol&gica en la cual la W#T*X
: A,E m,, W#>*X : E,A m, y W8*Q@
76
X : A,E m,% >e acuerdo a su resultado G puede
usted concluir 'ue la hidr&lisis del #T* en las condiciones dadas es un proceso
espontneo9
3E%6 -e colocan en un recipiente a 3EEE H, una mezcla de los gases CQ7 , CQ y Q7 en
cantidades de E,C1 E,@ y E,7 atms respectivamente% #0 -abiendo 'ue a 3EEE H, Hp :
E,EF atm, averigue si la mezcla de gases dadas se encuentra en e'uilibrio%
$0 Calcule el Y y el Y
o
para la reacci&n/ CQ ; Q7 66666T CQ7
C0 -i el sistema no se encuentra en e'uilibrio, En 'ue direcci&n es la reacci&n
espontnea9 E<pli'ue
33%6 #verigue la espontaneidad de los siguientes procesos, utilizando el criterio
adecuado, de acuerdo a las condiciones en las 'ue serealiza el proceso/
a0 la reacci&n S7 ?g0 ; 87 ?g0 U:::T S8= ?g0, llevada a cabo a 7A C y 3 atm, la cual
tiene un Y8 : 67E Hacl y un Y- : 6@E,A calJH%
$0 la misma reacci&n pero a @CE H y 3 atm de presi&n, con un Y8 : 6I7 H( y un Y- :
67EE LJH%
37%6 "tilizando los datos dados a continuaci&n/
Sustanca C
2
H
6
(!) C
2
H
2
(!) C
2
H
4
(!)
H
$%298
&'( )o#
-1
- 84%7 226%7 52%3
,
$%298
&'( )o#
-1
- 32%9 209%2 68%1
>iscuta la posibilidad termodinmica de sintetizar etileno a 7IF H
a0 por reacci&n de acetileno con hidr&geno
b0 por disociaci&n de etano en etileno e hidr&geno
c0 Calcule la constante de e'uilibrio de la disociaci&n del etano en etileno e hidr&geno
en condiciones estandar y 7A C%
>iscuta tambin, en cada caso, si un cambio en temperatura o presi&n podra ser
venta(oso para la espontaneidad del proceso%
3=%6 El etileno ?C7 8@ 0 puede ser ad'uirido en bombonas, en camiones cisternas o por
tuberia% En la reacci&n/
C7 8@ ?g0 666666666T 7 C ?grafito0 ; 7 87 ?g0, YZ 7IF H : 63C Hcal
a0 GEs espontnea la descomposici&n del etileno9
b0 G-e descompone el etileno a temperatura ambiente9
C0 G8ay discrepancias entre la respuesta a0 y la b09, en caso de haberla,Gcomo se
puede e<plicar9
Sota/ !i(ese 'ue si la respuesta en b0 es afirmativa, entonces cuando ad'uiere la
bombona estara llena de grfito e hidr&neo en vez de etileno% #yuda/ piense en la
cintica de la reacci&n%
3@%6 )a reacci&n 7 8P ?g0 U:::T 87 ?g0 ; P7 ?g0, tiene una constante de e'uilibrio,
Hc : E,E7 a D@A H% -e realiza un e<perimento donde se parte de E,3 , de 8P y
despues de un cierto tiempo,se obtiene una mezcla de gases con las siguientes
concentraciones W8PX : E,EIF ,, W87X : E,E33 ,, WP7 X : E,E33 ,%
a0 Berifi'ue si esta mezcla est en e'uilibrio y si no lo esta calcule cuales seran las
concentraciones de los gases en la mezcla en la condici&n de e'uilibrio%
b 0 -e agrega un mol de hidr&geno a la mezcla anterior y despues de un tiempo se
obtiene una mezcla de composici&n, W8PX : E,EIC= ,, W87 X : E,3EF ,,
WP7X : E,EE3F ,% Est esto de acuerdo con el principio de )e Chatelier9 >iscuta%
Captulo ,. CIN0TIC' 1 MEC'NI2M32 DE -E'CCI4N
A%3 )a velocidad de una reacci&n depende del n2mero de colisiones entre las
molculas , la cual , a su vez , depende de la velocidad con 'ue se mueven las
molculas % .ecordando 'ue , a una temperatura dada , las velocidades
moleculares son inversamente proporcionales a la masa , prediga cul reacci&n
tendr el mayor valor de 4 ?> es el is&topo deuterio0
7 8P?g0 87?g0 ; P7?g0 7 >P?g0 >7?g0 ; P7?g
-oluci&n/ >euterio es ms pesado 'ue el 8idr&geno, mayor masa menor
velocidad entonces menor valor de 4
A%7 )as energas de activaci&n para las reacciones de segundo orden directa e
inversa dadas por la ecuaci&n /
87?g0 ; P7?g0 7 8P?g0
son =F,I Hcal y @7,A Hcal , respectivamente % a0 "sando estas energas
construya un grfico de energa vs% *rogreso de la reacciones directa e inversa .
b0 Cul es la Ea calculada a partir de la diferencia de estas energas para esta
reacci&n 9
c0 -uponga 'ue Ea : 8 , 0C&mo se compara este valor con el valor observado
de 8 : 6 7,7C Hcal 9
A%= )a energa de activaci&n para la reacci&n entre Q= y SQ es de 7,= HcalJmol /
Q=?g0 ; SQ?g0 SQ7?g0 ; Q7?g0
)os calores de formaci&n a 7A
o
C para los gases son ?en HcalJmol0 / D,I= para
el SQ7 73,AD para el SQ y =@,3 para el Q= % Calcule el calor de reacci&n y haga
un grfico de energa vs progreso de la reacci&n%
A%@ # continuaci&n se dan los siguientes pasos en el mecanismo de una reacci&n /
# ; $ C ?.pido0
$ ; C > ; E ?)ento0
> ; ! # ; E ?.pido0
a0 GCul es la ecuaci&n este'uiomtrica para la reacci&n9 b0 GQu especie?s0 , si
la?s0 hay , cataliza?n0 esta reacci&n 9 c0 GQu especie?s0 , si la?s0 hay , act2a?n0
como intermediario?s0 en la reacci&n9 d0 Escriba la ley de velocidad para el
paso determinante de la reacci&n % e0 # cual'uier tiempo, WCX es directamente
proporcional a W#X % Escriba la ley de velocidad para esta reacci&n de tal manera
'ue incluya
solamente los reactantes y los productos , sin los intermediarios % f0 GCul es el
orden total de la reacci&n 9
A%A "n mecanismo propuesto para la reacci&n en fase acuosa /
P
6
; ClQ
6
PQ
6
; Cl
6
consiste en los siguientes pasos /
ClQ
6
; 87Q 8ClQ ; Q8
6
?.pido0
P
6
; 8ClQ 8PQ ; Cl
6
?)ento0
Q8
6
; 8PQ 87Q ; PQ
6
?.pido0
a0 >emuestre 'ue la suma de los tres pasos da la ecuaci&n este'uiomtrica %
b0Escriba la ecuaci&n de velocidad para el paso determinante de la reacci&n % )a
concentraci&n de 8ClQ en e<ceso de agua es proporcional a WClQ
6
XJWQ8
6
X, c0
.eescriba la ecuaci&n de velocidad en trminos de WClQ
6
X , WQ8
6
X y WP
6
X % d0 GCul
es el orden de la reacci&n 9 e0 GQu le sucedera a la velocidad de reacci&n si se
duplica la concentraci&n de Q8
6
9
A%C -e encuentran los siguientes resultados para varios e<perimentos de la reacci&n
del $romuro de terbutilo, ?C8=0= C$r, con el i&n hidr&<ilo, Q8
6
, a AA C%
E<perimento TerbutiloJ, 8idr&<iloJ, voJ?mol l
l6
seg
63
0
3 A<3E
63
A<3E
63
A<3E
6=

7 3,E A<3E
63
3<3E
67

= 3,A A<3E
63
3,A<3E
67

@ A<3E
63
3,E A<3E
6=

A A<3E
63
3,A A<3E
6=

6666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666
6666
a0 Encuentre el orden de reacci&n con respecto al terbutilo y con respecto al i&n
hidr&<ilo y luego escriba la ley de velocidad para la recci&n% GCual es el orden
de la reacci&n9
b0 Calcule la constante de velocidad indicando claramente sus unidades%
A%D *ara la siguiente reacci&n 'umica elemental/
SQ ?g0 ; 7 SQ= 666666T S7Q@ ?g0
a0 Escriba la ley de velocidad diferencial en trminos de /
i0 desaparici&n del SQ ii0 desaparici&n del SQ= iii0 aparici&n del S7Q@
b0 G Cual es el orden de reacci&n con respecto a cada reactante y cual el
orden total9
c0 -i se colocan en un recipiente de reacci&n E,3 , de SQ y E,3 , de tri&<ido de
nitr&geno, se encuentra 'ue luego de 7 mins la concentraci&n de SQ ha
disminuido a E,EA ,% GCul es el valor de la constante de velocidad9 G Cul ser
la concentraci&n del tri&<ido de nitr&geno en ese momento9 G Cul es el tiempo
de vida media9
A%F -e obtuvieron los siguientes datos para la reacci&n/
7 S7QA ?g0 66666T = SQ= ?g0 ; SQ ?g0
WS7QA XJ, tJseg
A,E E
=,A7 AEE
7,@F 3EEE
3,DA 3AEE
3,7= 7EEE
E,FD 7AEE
E,C3 =EEE
Qbtenga el orden de reacci&n usando el mtodo grfico% Calcule la constante de
velocidad y el tiempo de vida media de la reacci&n% Calcule tambin la
constante de velocidad usando el mtodo numrico y compare sus resultados%
A%I )a reacci&n entre la trietilamina y el yoduro de metilo para dar una amina
cuaternaria en soluci&n de tetracloruro de carbono se estudio a 7E C partiendo
de iguales concentraciones de la amina y del yoduro de E,337 ,% )a
concentraci&n de la amina sin reaccionar se midi& potenciometricamente como
funci&n del tiempo obteniendose los siguientes resultados/
tiempoJmin 3E @E IE 3AE =EE
W#minaXJ, E,3EC E,EI7 E,EDA E,EC3 E,E@7
a0 Encuentre el orden de reacci&n con respecto a los reactantes y el orden total%
b0 >etermine la constante de velocidad
c0 Escriba la ley de velocidad%
A%3E # 3AA C la descomposici&n, en fase gaseosa, de di6terbutil per&<ido es una
reacci&n de primer orden, ?C8=0= CQQC?C8=0= 666666T 7 ?C8=07 CQ ; C78C
mediciones de presi&n de la mezcla de reacci&n con el tiempo son obtenidas en
el laboratorio/
t Jmin E = C I 37 3A
*Jtorr 3CI,= 3FI,7 7ED,3 77@,@ 7@E,7 7AA,E
Calcule la constante de velocidad y el tiempo de vida media para la reacci&n%
A%33 )a hidr&lisis cida de un compuesto orgnico, a =E C, tiene un tiempo de vida
media de 3EE min cuando se realiza a un ph de A y de 3E min cuando ocurre a
ph @% #mbos tiempos son independientes de la concentraci&n inicial del
compuesto orgnico% -i la ley de velocidad viene dada por/ v: 4 Wcomp%
orgnicoX
a
W8
;
X
b
% G Cules son los valores de a y b 9
A%37 )a siguiente tabla contiene valores del porcenta(e de descomposici&n del ter
etilvinlico a =FI C, a diferentes tiempos, siendo la presi&n inicial A3 torr%
tiempoJseg 7C@ @7@ CEI F7E
[ descom 7E =E @E AE
Calcule la constante de velocidad%
Capitulo ). -E'CCI3NE2 N5C"E'-E2
C%3 )a vida media del Tl63I= es de 7= min% Calcule/ a0 la constante de velocidad ,
4 y b0 la masa de is&topo presente si se de(a desintegrar una muestra de 3 ,
EE g durante 3 hora%
C%7 -e analiz& una muestra de =,AE mg% >e un nuevo is&topo% #l cabo de C,= horas
se encontr& 'ue 'uedaban 7,D= mg% >el is&topo % Calcule el t3J7 del is&topo %
C%= "na muestra de un hueso encontrada en una e<cavaci&n ar'ueol&gica present&
una actividad de 7,I= min
63
?gC0
63
% -i la actividad encontrada en los seres
vivientes es de 37,C min
63
?gC0
63
y t3J7 : A,D= < 3E
=
aos para el C63@ , GCul es
la edad del hueso9
C%@ -i la vida media del Q63I es de 7I s% GQu fracci&n de la cantidad de is&topo
presente inicialmente 'uedar despus de A s 9
C%A% )a desintegraci&n radioactiva del Torio67=3 ?Th67=30 es un proceso 'ue
involucra 3E pasos con la perdida de seis partculas alfa y cuatro partculas
beta% a0 GCul is&topo se obtiene al final de la serie9 b0 escriba la ecuaci&n
nuclear balanceada del proceso% S2mero at&mico del Torio IC%
C%C )a vida media del Tl63I= es de 7= min% Calcule/ la constante de velocidad para
la desintegraci&n del Tl63I= y la masa de is&topo presente luego de una
hora partiendo de una muestra de 3,EE g del is&topo%