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UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA
CENTRO UNIVERSITARIO DE LA CIENEGA







QUIMICA ORGANICA I
REACCIONES Y CROMATICOS




ALUMNA: AGUAS ZUIGA JUAN ALONSO
MAESTRA: ZOILA MIREYA REYNA VILLELA






OCOTLN JALISCO 03 JUNIO DEL 2014


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Capitulo 10 organohaluros
Ejerciccios de visualizacion
10.14 D un nombre de IUPAC para cada uno de los siguientes haluros de alquilo
(amarillo-verde _ Cl):
a) b)

10.15 Muestre el (los) producto(s) de la reaccin de los siguientes alquenos con NBS:
a) b)



















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10.16 El siguiente bromuro de alquilo puede prepararse por la reaccin del alcohol
(S)-2-pentanol con PBr3. Nombre el compuesto, asigne la estereoqumica (R) o
(S) y diga si la reaccin del alcohol ocurre con la retencin de la misma estereoqumica
o con un cambio en la estereoqumica (caf rojizo _ Br).





Problemas adicionales
10.24 El (S)-3-metilhexano reacciona por una bromacin por radicales para producir
3-bromo-3-metilhexano pticamente inactivo como producto principal.
Es quiral el producto? Qu conclusiones puede deducir acerca del radical intermediario?







10.28 Dibuje estructuras resonantes para el radical bencilo, C6H5CH2, el intermediario
producido en la reaccin de bromacin con NBS del tolueno (problema
10.27).








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10.32 Cules de los siguientes compuestos tienen el mismo nivel de oxidacin, y
cules tienen niveles diferentes?




10.36 Por qu supone que no es posible preparar un reactivo de Grignard a partir
de un alcohol bromado como el 4-bromo-1-pentanol? D otro ejemplo de una
molcula con la que no es probable preparar un reactivo de Grignard.










10.40 Los haluros de alquilo terciarios, R3CX, experimentan disociacin espontnea
para producir un carbocatin, R3C_, ms un ion haluro. Cul cree que reaccione
ms rpido, (CH3)3CBr o H2CUCHC(CH3)2Br? Explique.













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Captulo 11 reacciones de haluros de alquilo
Ejercicios de visualizacin
11.21 Escriba el producto que esperara de la reaccin de cada uno de los siguientes
haluros de alquilo con (i) Na_ _SCH3 y (ii) Na__OH (amarillo-verde _ Cl):

















11.22 A partir de qu bromuro de alquilo fue preparado el siguiente acetato de
alquilo por una reaccin SN2? Escriba la reaccin, muestre toda la estereoqumica.
















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11.23 Asigne configuracin R o S a la siguiente molcula, escriba el producto que esperara
de la reaccin SN2 con NaCN y asigne configuracin R o S al producto
(amarillo-verde _ Cl):













11.24 Dibuje la estructura y asigne estereoqumica Z o E al producto que espera de
la reaccin E2 de la siguiente molcula con NaOH (amarillo-verde _ Cl):










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Problemas adicionales
11.34 Se ha llevado a cabo el siguiente ciclo de Walden. Explique los resultados e indique
donde ocurre la inversin de Walden.













11.38 Prediga el producto y d la estereoqumica que resultan de la reaccin de cada
uno de los siguientes nuclefilos con (R)-2-bromooctano:
(a) _CN (b) CH3CO2_ (c) CH3S_






11.42 En la seccin 7.8 vimos que las bromohidrinas se convierten en epxidos
cuando son tratadas con una base. Proponga un mecanismo y utilice flechas
curvas para mostrar el flujo de los electrones.





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11.46 Adems de que no experimenta reacciones de sustitucin, el bromuro de alquilo
mostrado en el problema 11.45 tampoco experimenta una reaccin de
eliminacin cuando se trata con una base. Explique.













11.50 De acuerdo con su respuesta al problema 11.49, cul alqueno, E o Z, esperara
de una reaccin E2 en el tosilato del (2R,3R)-3-fenil-2-butanol? Cual alqueno
resultara de la reaccin E2 en los tosilatos (2S,3R) y en el (2S,3S)?
Explique.






11.54 La reaccin del yodoetano con CN_ produce una pequea cantidad de isonitrilo,
CH3CH2NmC, junto con el nitrilo CH3CH2CmN como producto principal.
Escriba las estructuras de electrn-punto para ambos productos, asigne
cargas formales a medida que sea necesario y proponga mecanismos para explicar
su formacin.







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11.58 Cuando se trata el 1-bromo-2-deuterio-2-feniletano con una base fuerte se
obtiene una mezcla de fenilietilenos deuterados y no deuterados en una relacin
aproximada 7:1. Explique.











11.62 De acuerdo con su respuesta al problema 11.61 explique por qu uno de los siguientes
ismeros experimenta una reaccin E2 aproximadamente 100 veces
ms rpido que el otro. Cul ismero es ms reactivo y por qu?






















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11.66 El compuesto X es pticamente inactivo y tiene la frmula C16H16Br2.
Cuando se trata con una base fuerte, X da el hidrocarburo Y, C16H14. El compuesto
Y absorbe 2 equivalentes de hidrgeno cuando se reduce sobre un catalizador
de paladio y reacciona con ozono para dar dos fragmentos. Un
fragmento, Z, es un aldehdo con la frmula C7H6O. El otro fragmento es glioxal,
(CHO)2. Escriba las reacciones involucradas y sugiera estructuras para X,
Y y Z. Cul es la estereoqumica de X?










11.70 El aminocido metionina se forma por una reaccin de metilacin de homocistena
con N-metiltetrahidrofolato. Se ha probado la estereoqumica de la
reaccin al efectuar la transformacin utilizando un donador con un grupo
metilo quiral que contiene istopos de hidrgeno protio (H), deuterio (D) y
tritio (T). La reaccin de metilacin ocurre con inversin o con retencin de
la configuracin?












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Capitulo 15 benceno y aromatividad
Ejercicios de visualizacion
15.13 D los nombres de la IUPAC para las siguientes sustancias (rojo _ O, azul _ N):









15.14 El ciclodecapentaeno con todos los enalces cis es una molcula estable que
muestra una sola absorcin en su espectro de RMN-1H en 5.67 _. Diga si es aromtico
y explique su espectro de RMN.











15.15 El 1,6-metanonaftaleno tiene un espectro de RMN-1H interesante en el que los
ocho hidrgenos alrededor del permetro absorben en 6.9 a 7.3 _, mientras
que los dos protones CH2 absorben en _0.5 _. Diga si es aromtico y explique
su espectro de RMN.

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1,6-metanonaftaleno







15.16 El siguiente modelo molecular es el de un carbocatin. Dibuje dos estructuras
resonantes para el carbocatin, indicando las posiciones de los enlaces dobles.























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15.17 El azuleno, un ismero del naftaleno, tiene un momento dipolar notablemente
grande para un hidrocarburo (_ _ 1.0 D). Explique utilizando estructuras
resonantes.
Azuleno
























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Problemas adicionales
15.24 Observe las tres estructuras resonantes del naftaleno mostradas en la seccin
15.7, y explique el hecho de que no todos los enlaces carbono-carbono tienen
la misma longitud. El enlace C1C2 es de 136 pm de longitud mientras que el
enlace C2C3 tiene 139 pm de longitud.









15.28 En 1932, A. A. Levine y A. G. Cole estudiaron la ozonlisis del o-xileno y aislaron
tres productos: glioxal, 2,3-butanodiona y piruvaldehdo:









15.32 La cicloheptatrienona es estable, pero la ciclopentadienona es tan reactiva que
no puede aislarse. Explique tomando en cuenta la polaridad del grupo carbonilo.







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15.36 El pentaleno es una molcula muy elusiva y nunca se ha aislado. Sin embargo,
el dianin pentaleno es bien conocido y bastante estable. Explique.








15.40 En la reaccin con cido, la 4-pirona se protona en el oxgeno del grupo carbonilo
para dar un producto catinico estable. Utilizando estructuras resonantes
y la regla 4n + 2 de Hckel, explique por qu es tan estable el producto
protonado.





15.48 Las reacciones de sustitucin electroflica aromtica ocurren por la adicin de
un electrfilo como el Br_ al anillo aromtico para producir un carbocatin
allico intermediario, seguida por la prdida de H_. Muestre la estructura del
intermediario formado por la reaccin del benceno con Br_.











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Captulo 16 qumica del benceno
Ejercicios de visualizacin
16.25 Dibuje el producto de la reaccin de cada una de las siguientes sustancias con
(i) Br2, FeBr3 y (ii) CH3COCl, AlCl3.












16.26 El siguiente modelo molecular de un bifenilo sustituido con dimetilo representa
la conformacin de energa ms baja de la molcula. Por qu los dos
anillos de benceno estn inclinados en un ngulo de 63 entre s en vez de estar
en el mismo plano de tal manera que sus orbitales p puedan traslaparse?
Por qu no ocurre la rotacin completa alrededor del enlace sencillo que une
a los dos anillos?








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16.27 Cmo sintetizara el siguiente compuesto empezando a partir del benceno?
Es necesaria ms de un paso.





16.28 El siguiente compuesto no puede sintetizarse utilizando los mtodos discutidos
en este captulo. Por qu no?






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Ejercicios adicionales
16.34 Prediga el (los) producto(s) principal(es) que obtendra de la sulfonacin de los
siguientes compuestos:
(a) Fluorobenceno (b) m-bromofenol
(c) m-diclorobenceno (d) 2,4-dibromofenol










16.38 La yodacin aromtica puede realizarse con un nmero de reactivos, incluyendo
el monocloruro de yodo, ICl. Cul es la direccin de la polarizacin del ICl?
Proponga un mecanismo para la yodacin de un anillo aromtico con ICl.



















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16.42 El grupo nitroso, _N_O, es uno de los pocos no halgenos que es un desactivador
y orientador orto y para. Explique y dibuje las estructuras resonantes de
los carbocationes intermediarios en orto, meta y para en la reaccin electroflica
en el nitrosobenceno, C6H5NUO.












16.46 La adicin de HBr al 1-fenilpropeno nicamente produce (1-bromopropil)
benceno. Proponga un mecanismo para la reaccin y explique por qu no se
produce ninguno de los otros regioismeros.








16.50 Esperara que la reaccin de Friedel-Crafts del benceno con (R)-2-clorobutano
genere un producto pticamente activo o uno racmico? Explique.





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16.54 Como estn escritas, las siguientes sntesis tienen errores. Qu hay de incorrecto
en cada una?















16.58 El carboxilato de bencendiazonio se descompone cuando se calienta para producir
N2, CO2 y una sustancia reactiva que no puede aislarse. Cuando el carboxilato
de bencendiazonio se calienta en presencia de furano, se observa la
siguiente reaccin:







Qu intermediario est involucrado en esta reaccin? Proponga un mecanismo
para su formacin.








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16.62 La 4-cloropiridina experimenta una reaccin con la dimetilamina para producir
4-dimetilaminopiridina. Proponga un mecanismo para la reaccin.













16.66 En la reaccin de Gatterman-Koch, se introduce un grupo formilo (_CHO) directamente
en el anillo de benceno; por ejemplo, la reaccin del tolueno con
CO y HCl en presencia de una mezcla de CuCl/AlCl3 da p-metilbenzaldehdo.
Proponga un mecanismo.

















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16.70 Usted conoce el mecanismo de la adicin de HBr a los alquenos, y conoce los
efectos de los varios grupos sustituyentes en las sustitucin aromtica. Utilice
este conocimiento para predecir cul de los siguientes dos alquenos reacciona
ms rpido con HBr. Explique su respuesta dibujando estructuras resonantes
de los carbocationes intermediarios.













16.74 Los fenoles (ArOH) son relativamente cidos, y la presencia de un grupo sustituyente
en el anillo aromtico tiene un gran efecto; por ejemplo, la pKa del
fenol no sustituido es de 9.89, mientras que la del p-nitrofenol es de 7.15. Dibuje
las estructuras resonantes de los aniones fenxido correspondientes y explique
los datos.