Anda di halaman 1dari 14

KARBANION

Definisi : ion karbon bermuatan negatif atau spesies dengan


atom C bermuatan negatif
Contoh:
Pembuatan :
Lazim dibuat melalui abstraksi proton yang terikat pada atom C
senyawa-senyawa organik.
Sangat dipengaruhi oleh keasaman proton yang akan diabstraksi.
Jika keasaman bertambah, pembuatan karbanionnya lebih mudah
dilakukan.
Contoh:


H Ph
3
C +
Na
+
NH
2
-
Ph
3
C
-
Na
+
+ NH
3
NH
3
cair
Keasaman relatif dan kemudahan membentuk karbanion
beberapa senyawa;

pKa
43
37
37
37
33
28
25
25
CH
4
H
2
C CH
2
C
6
H
6
PhCH
3
Ph
3
CH
CF
3
H
HC CH
CH
3
CN
pKa
20
19
13.3
12
11
10.7
pKa
10.2
8.8
6
4
0
0
Keasaman meningkat
Lebih mudah membentuk karbanion
Juga dapat dibuat melalui pelepasan halogen pada senyawa
aril metil halida.
Ph
3
C Cl
Ph
3
C
-
Na
+
Na
+
Cl
-
2 Na
Mekanisme?
STABILITAS
Faktor-faktor yang mempengaruhi kestabilan karbanion :

a. Bertambahnya karakter s pada orbital atom C karbanion.
sp
3
(1) sp
2
(2) sp (3)
Karakter
orbital s ;
1
<
2
<
3
Keasaman; 1
<
2
<
3
Elektronega-
tivitas C;
1
<
2
<
3
Kestabilan
karbanion ;
< <
Karakter orbital s >>, kestabilan karbanion >>.
b. Induksi negatif gugus penarik elektron;
CH
4
(1)
CHF
3
(2)
CH(CF
3
)
3
(3)
pKa : 43 28 11
Keasaman : 1 < 2 < 3
Kestabilan : < <
Gugus penarik e
-
: menaikkan kestabilan karbanion.
Gugus penyumbang e
-
: menurunkan kestabilan karbanion.

Kestabilan : > > >
C. Konjugasi C
-
dengan ikatan rangkap;
H
2
C C N
H
2
C C N
H
2
C C CH
3
H
2
C
C CH
3
O
O
H
2
C N O
O
H
2
C N O
O
+
; CH
3
CN pKa =25

; CH
3
COCH
3
pKa = 20

; CH
3
NO
2
pKa = 10,2

; CH
4
pKa =43
Kestabilan : > >

c. Aromatisasi
siklopentadiena
pKa = 14,5
pKa = 43
karena stabilisasi karbanion yang terbentuk akibat struktur yang
aromatik.
non aromatik aromatik
memenuhi Hukum Huckel tentang aromatistas
elektron = 4 + 2 = 6
sesuai dengan Hukum Huckel
tentang aromatisitas untuk
n = 1 4n+ 2 =
4 . 1 + 2 = 6
- Bukti aromatisitas siklopentadienil anion :
ferrosin
Mengalami reaksi asilasi Fridel-Craft (substitusi elektrofilik
aromatik seperti halnya benzena).
- Bukti lain :
Non planar
e = 8
Non aromatik
Planar
e = 10 ; 4n+2 untuk n = 2
aromatik
berbentuk kristal yang cukup stabil

siklooktatetraena siklooktatetradienil anion
Stereokimia
sp
3
;
piramidal atau
tetrahedral
sp
2

planar
Mana yang lebih disukai ?
Secara umum sp
3
lebih disukai, energinya lebih rendah .
Bukti :
Karbanion ;
sp
3

R
3
C:
-

;
Kebalikan :
Karbonium ion ;
sp
2

Orbital sp
3
akan berubah menjadi sp
2
bila ada efek stabilisasi.
;
;
sp
2

sp
2

Reaksi Karbanion
1. Addisi
R MgBr
+ C
O
O
R C O MgBr
O
R C OH
O
+
Mg(OH)Br
H
2
O
2. Eliminasi
(dekarboksilasi)
H
+
3. Substitusi
4. Penataan ulang
5. Oksidasi
6. Halogenasi
bromoform