Definisi : ion karbon bermuatan negatif atau spesies dengan
atom C bermuatan negatif Contoh: Pembuatan : Lazim dibuat melalui abstraksi proton yang terikat pada atom C senyawa-senyawa organik. Sangat dipengaruhi oleh keasaman proton yang akan diabstraksi. Jika keasaman bertambah, pembuatan karbanionnya lebih mudah dilakukan. Contoh:
H Ph 3 C + Na + NH 2 - Ph 3 C - Na + + NH 3 NH 3 cair Keasaman relatif dan kemudahan membentuk karbanion beberapa senyawa;
pKa 43 37 37 37 33 28 25 25 CH 4 H 2 C CH 2 C 6 H 6 PhCH 3 Ph 3 CH CF 3 H HC CH CH 3 CN pKa 20 19 13.3 12 11 10.7 pKa 10.2 8.8 6 4 0 0 Keasaman meningkat Lebih mudah membentuk karbanion Juga dapat dibuat melalui pelepasan halogen pada senyawa aril metil halida. Ph 3 C Cl Ph 3 C - Na + Na + Cl - 2 Na Mekanisme? STABILITAS Faktor-faktor yang mempengaruhi kestabilan karbanion :
a. Bertambahnya karakter s pada orbital atom C karbanion. sp 3 (1) sp 2 (2) sp (3) Karakter orbital s ; 1 < 2 < 3 Keasaman; 1 < 2 < 3 Elektronega- tivitas C; 1 < 2 < 3 Kestabilan karbanion ; < < Karakter orbital s >>, kestabilan karbanion >>. b. Induksi negatif gugus penarik elektron; CH 4 (1) CHF 3 (2) CH(CF 3 ) 3 (3) pKa : 43 28 11 Keasaman : 1 < 2 < 3 Kestabilan : < < Gugus penarik e - : menaikkan kestabilan karbanion. Gugus penyumbang e - : menurunkan kestabilan karbanion.
Kestabilan : > > > C. Konjugasi C - dengan ikatan rangkap; H 2 C C N H 2 C C N H 2 C C CH 3 H 2 C C CH 3 O O H 2 C N O O H 2 C N O O + ; CH 3 CN pKa =25
; CH 3 COCH 3 pKa = 20
; CH 3 NO 2 pKa = 10,2
; CH 4 pKa =43 Kestabilan : > >
c. Aromatisasi siklopentadiena pKa = 14,5 pKa = 43 karena stabilisasi karbanion yang terbentuk akibat struktur yang aromatik. non aromatik aromatik memenuhi Hukum Huckel tentang aromatistas elektron = 4 + 2 = 6 sesuai dengan Hukum Huckel tentang aromatisitas untuk n = 1 4n+ 2 = 4 . 1 + 2 = 6 - Bukti aromatisitas siklopentadienil anion : ferrosin Mengalami reaksi asilasi Fridel-Craft (substitusi elektrofilik aromatik seperti halnya benzena). - Bukti lain : Non planar e = 8 Non aromatik Planar e = 10 ; 4n+2 untuk n = 2 aromatik berbentuk kristal yang cukup stabil
planar Mana yang lebih disukai ? Secara umum sp 3 lebih disukai, energinya lebih rendah . Bukti : Karbanion ; sp 3
R 3 C: -
; Kebalikan : Karbonium ion ; sp 2
Orbital sp 3 akan berubah menjadi sp 2 bila ada efek stabilisasi. ; ; sp 2
sp 2
Reaksi Karbanion 1. Addisi R MgBr + C O O R C O MgBr O R C OH O + Mg(OH)Br H 2 O 2. Eliminasi (dekarboksilasi) H + 3. Substitusi 4. Penataan ulang 5. Oksidasi 6. Halogenasi bromoform