1 Formulario Qumica 2 de Bachillerato | http://mangeljimenez.iespana.

es

FORMULARIO DEL TOMO
PRIMEROS MODELOS
Notacin isotnica



Mezclas isotpicas



Ecuacin de Einstein







Defecto de masa
Energa de ligadura por nuclen

Espectro del hidrgeno
Serie Balmer
Otros espectros


longitud de onda de cada raya de la serie


Primer postulado de Bohr El electrn describe rbitas circulares alrededor del ncleo sin emitir energa (estacionario)
Segundo postulado de Bohr







Tercer postulado de Bohr
: energa del electrn en la rbita estacionaria inicial
: energa del electrn en la rbita estacionaria final


Energa total del electrn en una
rbita estacionaria




Radio de una rbita estacionara


Longitud de onda de las rayas
espectrales







Ampliacin para iones hidrogenoides
Espectro de rayos X: Ley de
Monseley

MODELO ACTUAL
Energa Radiante
(M. Plank)

Efecto fotoeltrico


Efecto Compton





Corrimiento de Compton
Hiptesis de De Broglie




Principio de incertidumbre de
Heisenberg





Valores de los cuatro nmeros
cunticos









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ENLACE QUMICO
TEORA DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA O TRPECV


La teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
(TRPECV) afirma que los pares electrnicos de la capa de valencia de
los tomos que forman los enlaces covalentes se sitan lo ms alejados
posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre ellos sean
las mnimas. Esta teora explica la geometra de las sustancias
covalentes.
Para determinar la geometra de una molcula hay que tener en cuenta
los pares electrnicos de enlace y los no enlazantes que rodean al
tomo central. Por ejemplo, en el CH4, el tomo central (C) est
rodeado por cuatro pares de enlace; la molcula tiene geometra
tetradrica con el tomo de C en el centro del tetraedro y los de H en
los vrtices. En el NH3, el tomo central (N) tambin est rodeado por
cuatro pares de electrones, pero tres de ellos son de enlace y uno es
no enlazante; la molcula es una pirmide trigonal, con el N en un
vrtice y los H en los otros tres. Por su parte, en el H2O, el tomo
central (O) est rodeado por cuatro pares de electrones, pero solo dos
son enlace, y la molcula es angular.
Los ngulos de enlace en las molculas vienen determinados por la
geometra de los pares electrnicos del tomo central, pero con
modificaciones, si algunos de ellos son no enlazantes. Como los pares
de enlace son compartidos y los no enlazantes son de un solo tomo,
resulta:
repulsin entre par no enlazante y par no enlazante > repulsin entre
par no enlazante y par de enlace > repulsin entre par de enlace y par
de enlace


TIPOS DE SUSTANCIAS Y SUS PROPIEDADES
TIPO DE SUSTACIA
COVALENTES MOLECULARES
REDES COVALENTES INICOS METLICOS
Apolares Polares Enlace de H
PARTCULAS CONSTITUYENTES
tomos y
molculas
apolares
Molculas
polares
Molculas con
enlaces F-H, O-H,
N-H
tomos
Cationes
Aniones
Cationes
Electrones
deslocalizados
FUERZA DE ENLACE
Fuerzas de
dispersin
de London
Fuerzas
dipolo-
dipolo
Enlace de
hidrgeno
Electrones
compartidos
Enlace covalente
entre tomos
Atraccin
electrosttica
Cationes-aniones
Enlace inico
Atraccin
electrosttica
Cationes-
electrones
Enlace metlico
PROPIEDADES
MECNICAS Muy blandas Muy duras Duras y frgiles Duras o blandas
ELCTRICAS Aisladoras Aisladoras Aisladoras(
1
) Conductoras
P. FUSIN De muy bajo a moderado Muy alto Alto Moderado o alto
EJEMPLOS
Ar, Xe, Cl2,
CO2, CH4
ICl, PCl3,
H2S
H2O, NH3,
HF
Diamante, grafito,
SiO2, Ge
NaCl, Na2O,
MgO, K2CO3
Na, Mg, Au, Fe
(
1
) Conductoras en disoluciones acuosas o fundidas.

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TERMOQUMICA
Variacin de la energa
interna












Proceso isocrico (V = cte):



Proceso isobrico (P = cte):


Proceso isotrmico (T = cte):
Variacin de entalpa
que reordenada
U








La variacin de entalpa de un sistema representa el calor
que intercambia con el entorno cuando el proceso se realiza
a presin constante. La entalpa es una funcin de estado
(resulta de operar con funciones de estado) y se mide en
unidades de energa, julios (J) en el SI.
En una reaccin del tipo:

a P=cte

Ley de Hess
Cuando un proceso se puede realizar bien directamente, o bien
a travs de una serie de pasos intermedios, la variacin de
entalpa del proceso directo es igual a la suma de las
variaciones de entalpa de cada uno de los procesos que dan
lugar al mismo proceso global.

Entalpa de formacin
estndar
Para una reaccin del tipo donde A y B son
los elementos que forman el compuesto C, la entalpa de
formacin estndar de 1 mol de C es:

Por convenio, la entalpa de formacin de los elementos en
condiciones estndar y en su estado termodinmico ms
estable, a 25 C, es 0.

Es el incremento entlpico que se produce en la reaccin
de formacin de un mol de un determinado compuesto a
partir de los elementos en el estado fsico normal (estado
termodinmico ms estable) y en condiciones estndar (p =
1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias
disueltas = 1 M).
Se expresa como . Se trata de un calor molar, por
tanto, se mide en kJ/mol.

Calor normal o estndar de
reaccin a presin cte a
partir de calores de
formacin

En una reaccin del tipo:



Tambin se llama entalpa normal o estndar de reaccin
Entalpas de procesos
especficos

De una sustancia es la variacin de entalpa del proceso en
el que 1 mol de dicha sustancia reacciona con O2 para dar
CO2 (g) y H2O (l)

De una sustancia es la variacin de entalpa del proceso en
el que 1 mol de una sustancia insaturada capta H2 para
convertirse en la sustancia saturada correspondiente.
Entalpa de enlace
La entalpa de enlace es la energa que se requiere para
romper 1 mol de enlaces entre dos tomos.

Variacin de entropa




El segundo principio de la termodinmica establece que un
sistema evoluciona de forma espontnea si la entropa del
Universo aumenta con esa transformacin
En una reaccin del tipo:



El tercer principio de la termodinmica establece que la
entropa de una sustancia (elemento o compuesto) que se
encuentre como un cristal perfecto, a 0 K, es 0.
En funcin de las entropas estndar:
Variacin de energa libre
de Gibbs


y en

condiciones estndar
En una reaccin del tipo:


En funcin de las energas libres de formacin estndar:
Espontaneidad de un
proceso





Valor a partir del cual el proceso pasa de ser espontneo a
ser no espontneo.



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CINETOQUMICA
CONCEPTOS BSICOS PARA UNA REACCIN DEL TIPO:
Concepto de velocidad
instantnea
Es la derivada, con respecto al tiempo, de la concentracin
de cualquier reactivo o producto, dividida por su coeficiente
estequiomtrico:

Ecuacin de velocidad
Orden parcial
Es el coeficiente al que est elevada la concentracin de
cada uno de los reactivos en la ecuacin de velocidad de un
proceso qumico. Se determina de manera experimental


Orden global
Es la suma de los rdenes parciales correspondientes a cada
uno de los reactivos

ECUACIONES DE VELOCIDAD SEGN EL ORDEN PARA UNA REACCIN DEL TIPO
Ecuacin velocidad
Unidades de K
Forma integrada
Se obtiene una recta al
representar ..

Pendiente
Ordenada en el origen
Periodo de
semidesintegracin

FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN
Temperatura
La constante de velocidad, segn la
ecuacin de Arrhenius

aumenta con la temperatura
Si aplicamos logaritmos neperianos en
los miembros de la ecuacin anterior:
ln

Para dos temperaturas dadas:
Concentracin y presin

Para una reaccin entre gases
Esta ecuacin muestra la dependencia de la velocidad con la concentracin de los
reactivos y con la presin. Al aumentar estos factores aumenta la velocidad de
reaccin.
Naturaleza de los reactivos y
superficie de contacto
La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que
se deben romper para que se alcance el estado de transicin o se
produzca la colisin eficaz.
Del tipo de reactivos depende la energa de activacin y, tal y
como comentamos anteriormente, la constante de velocidad.
El grado de divisin, en el caso de los slidos,
determina la superficie de contacto, de manera que,
cuanto ms divididos se encuentren, mayor ser la
superficie de contacto y ms contacto habr entre los
reactivos aumentando pues la velocidad de reaccin.
Catalizadores
Los catalizadores son especies qumicas tomos, iones o
molculas que tienen la propiedad de alterar la velocidad de
una reaccin sin formar parte de los reactivos ni de los
productos.
El proceso en el cual se modifica la velocidad de una reaccin
mediante el empleo de un catalizador se denomina catlisis.
Catalizadores positivos: reducen la energa de
activacin, con lo cual aumentan la velocidad de una
reaccin.
Catalizadores negativos (o inhibidores): incrementan la
energa de activacin, con lo cual disminuyen la
velocidad del proceso.
Diagramas energa-camino de
reaccin

Los catalizadores alteran el mecanismo de la reaccin. Un
catalizador positivo suaviza la ruta, haciendo que tenga una
energa de activacin menor; as, habr un mayor porcentaje de
choques con la energa mnima necesaria para ser eficaces y
aumentar la velocidad. Los catalizadores negativos tienen el
efecto contrario.

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EQUILIBRIO QUMICO
REACCIONES REVERSIBLES Y EN FASE HOMOGNEA

Constante de equilibrio referida a
la presin





Constante de equilibrio referida a
las concentraciones







Constante de equilibrio referida a
las fracciones morales




Reacciones entre slidos y lquidos
Reacciones entre slidos y gases
Reacciones entre lquidos y gases
VARIACIN DE ENTALPA LIBRE DE UNA REACCIN REVERSIBLE
Entalpa libre (Gibbs)


Entalpa libre (Gibbs)


Reaccin equilibrio
Reaccin evoluciona hacia
Reaccin evoluciona hacia
Ecuacin de Van't Hoff


LEY DE LE CHATELIER
Cuando un sistema en equilibrio experimenta una transformacin, dicho sistema evoluciona para alcanzar un nuevo equilibrio en el sentido en que se opone
a la transformacin
La presin
Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presin total aumenta, el sistema evolucionar espontneamente,
originndose sustancias que ocupen menor volumen, y de volumen mayor en caso contrario.
El volumen
Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazar en el mismo sentido que lo hara con una disminucin de presin.
Si se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara con un aumento de presin
La concentracin
Un aumento de la concentracin de los reactivos o una disminucin de la de los reactivos desplaza el equilibrio hacia la
derecha, mientras que una disminucin de la concentracin de los reactivos o un aumento de la de los productos, lo
desplaza hacia la izquierda.
La temperatura
Un aumento de temperatura favorece una reaccin de equilibrio en sentido endotrmico; una disminucin de
temperatura, en el sentido exotrmico.

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES
COMPARACIN TEORA ARRHENIUS-TEORA BROSTED Y LOWRY
Aspecto/Teora Teora de Arrhenius Teora de Brosted y Lowry
Definicin de cido
Compuesto que, en agua, da

Especie que cede protones
Definicin de base
Compuesto que, en agua, da

Especie que capta protones
Reaccin cido-base



Tipo de sustancias Compuestos Compuestos e iones
Disolvente Agua Agua y otros disolventes
AUTOIONIZACIN DEL AGUA


EL CONCEPTO DE pH y pOH
En disoluciones neutras




En disoluciones cidas
M



En disoluciones bsicas




CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES CIDAS O BSICAS
Disolucin de un cido fuerte



Obviamente se obtiene un pH muy cido

Disolucin de un cido dbil









RESUMEN DISTINTOS TIPOS DE HIDRLISIS
Tipo de sal Ion que se hidroliza Equilibrio de hidrlisis Disolucin resultante
cido fuerte-base fuerte: NaCl Ninguno Neutra
cido fuerte-base fuerte:
Anin



Bsica
cido fuerte-base fuerte:
Catin



cida
cido fuerte-base fuerte:
Anin y catin






Impredecible
Depende de Ka y Kb
VALORACIONES CIDO-BASE
Hay que determinar el nmero de moles de cido y de base que reaccionan
entre s.


Para elegir el indicador:
Se escribe la reaccin de neutralizacin, se ajusta, se estudia la hidrlisis de la
sal resultante y se calcula el pH de equivalencia.
El intervalo de viraje del indicador debe comprender el pH del punto de
equivalencia

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES
CONCEPTO DE OXIDACIN Y REDUCCIN
Oxidacin
Prdida de electrones (o aumento en el nmero de
oxidacin)
Siempre que se produce una oxidacin debe producirse
simultneamente una reduccin. Cada una de estas reacciones se
denomina semirreaccin
Ejemplo: Zn + 2 Ag
+
Zn
2+
+ 2Ag
Reduccin
Ganancia de electrones (o disminucin en el
nmero de oxidacin)
Oxidante
Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que
sta se reduce
Oxidacin: Zn (reductor) Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
(oxidante) + 1e

Ag
Reductor
Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que
sta se oxida
AJUSTE DE ECUACIONES REDOX POR EL MTODO DEL IN-ELECTRN
Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son los mismos que los que se ganan en la
reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de e
-
de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Ajuste redox en medio cido: En medio cido los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los que se ganen en la oxidacin provienen
del agua). Los tomos de H provienen del cido.
Ajuste redox en medio bsico: En medio bsico los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierden en la reduccin) provienen de los OH

(en doble
nmero),

formndose o necesitndose tantas molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan, respectivamente.
VALORACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Es similar a la valoracin cido base. Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidante y reductora que reaccionan entre s. Para ello, si a es el n
de electrones que captura la especie oxidante y b los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuacin completa, sabremos que a moles
de especie reductora reaccionan con b moles de especie oxidante. Lgicamente, es necesario conocer qu especies qumicas son los productos de la reaccin
y no slo conocer los reactivos.



PILAS ELECTROQUMICAS (CLULAS GALVNICAS)
Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4 (Cu
2+
+
SO4
2
) se producir espontneamente la siguiente reaccin:
Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu
2+
se reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan
en recipientes separados (semicelda, semipila, semipar o electrodo), y
las conectamos ente s para que los electrones perdidos en la oxidacin
del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la reduccin del
Cu
2+
a Cu, tendremos una pila, puesto que la circulacin de electrones
es precisamente la corriente elctrica.
As en una pila:
Reduccin (ctodo = polo +)
Oxidacin (nodo = polo -)

Los electrones circulan del nodo al ctodo. Los iones negativos del
puente salino se dirigen al nodo y los positivos, al ctodo.
La pila anterior se representara:


POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR. ESCALA DE POTENCIALES
Las pilas producen una diferencia de potencial suma del potencial de la
semirreaccin de reduccin y la de oxidacin:

Tambin puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reduccin de
los dos electrodos que la conforman:

Consideraremos que cada semirreaccin de reduccin viene dada por un potencial de
reduccin. Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas .
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor tendencia a
estar en su forma oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.
Qu especie se reducir? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reduccin.
Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox:
Cl2(g) + 2 I

(aq) 2Cl

(aq) + I2 (s)
La reaccin dada es la suma de las siguientes semirreacciones:
Reduccin (ctodo = polo +): Cl2(g) + 2e

2Cl

(aq)
Oxidacin (nodo = polo -): 2 I

(aq) I2 (s) + 2e

Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que
ya que
= +1,36 V +( 0,54 V) =
+0,72 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms tendencia a
reducirse que las de I2).
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) | Cu (s)

8 Formulario Qumica 2 de Bachillerato | http://mangeljimenez.iespana.es

Si las condiciones en las que se da el proceso son estndar, es decir se refieren a la concentracin de 1 M para las disoluci ones de iones y a la presin de 1 atm
en el caso de los gases todas las magnitudes se simbolizan con un superndice o, as:

Donde es el potencial estndar de la pila, es el potencial estndar de la semirreaccin de reduccin y es el potencial estndar de la
semirreaccin de oxidacin.
CUBAS O CELDAS ELECTROLTICAS: ELECTRLISIS
Las cubas o celdas electrolticas se emplean, en muchos casos, para obtener elementos qumicos en estado puro a partir de alguno de sus compuestos. La
industria electroltica es fuente de materias primas tan importantes como el cloro o el aluminio.
En las cubas electrolticas se utiliza la corriente elctrica para provocar un proceso redox no espontneo.
La electrlisis es un proceso en el que se fuerza una reaccin no espontnea mediante un aporte de energa externa. Se trata del fenmeno contrario al que
tiene lugar en una celda galvnica.
Imaginemos que disponemos de cloruro de
magnesio fundido en contacto con magnesio y
con cloro en estado gaseoso. A esta
temperatura, el magnesio estar en estado
lquido. Observando los potenciales estndar
de reduccin de los semipares, la reaccin
espontnea ser la que transforma los
elementos en el producto inico:




El proceso es termodinmicamente favorable ya
que
Para que se de el proceso inverso, se requiere una
energa que compense . En la electrlisis, la
corriente elctrica es la encargada de aportar esa
energa. Se producen las siguientes reacciones:
Oxidacin (nodo = polo +):

Reduccin (ctodo = polo -):

Reaccin de la cuba:

Comparacin de la polaridad de los electrodos
en pilas y electrlisis

LEYES DE FARADAY
La carga de un electrn es de 1,610
19
C y la de 1 mol de electrones (6,0210
23
) es el producto de ambos nmeros: 96500 C, conocido normalmente como 1 F
(Faraday).
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se precisarn 2 moles de e

para reducir un mol de metal
divalente, etc En general, si a es la carga del catin, se precisarn a moles de e

para reducir un mol del citado metal:

M
a+
(aq) + a e

M(s)
Si se precisan 96500 C para generar 1 mol de e

, se precisarn para generar a moles de e

, necesarios para formar 1 mol de metal reducido. Aplicando una

sencilla proporcin, obtendremos que con Q culombios se formarn n moles de metal. Sustituyendo Q por I x t (ms fciles de medir) y despejando m
se obtiene:

Todava se sigue usando el concepto de Masa equivalente definido como:
en donde x representa el n de e
-
que hay en juego en el proceso, de manera que la frmula queda tambin como:

Se realiza la electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el ctodo.
El tricloruro en disolucin estar disociado: FeCl3 3 Cl

+ Fe
3+
y la reduccin ser: Fe
3+
+ 3 e

Fe