Referene electrode

Potensial sel elektrokimia: elektroda pembanding

elektroda kerja

Notasi: pembanding || kerja

Esel = E kerja E pembanding + E jemb. garam

Jenis elektroda pembanding: SHE, Kalomel, Ag/AgCl
Elektroda Hidrogen Standar
berdasarkan pada reaksi H
+
menjadi H
2
pada elektroda Pt.
digunakan dalam penentuan potensial standar senyawa.
E
0
= 0
Elektroda kalomel
berdasarkan pada reduksi Hg
2
Cl
2
menjadi Hg dalam
larutan KCl jenuh
= 0,2444 V
Elektroda Ag/AgCl
Berdasarkan pada reaksi AgCl menjadi Ag
= 0,197 V
Elektroda Indikator Logam
potensial elektroda indikator sebanding
dengan konsentrasi analit.
elektroda indikator: logam dan ESI.
potensial elektroda logam ditentukan
oleh posisi reaksi redoks pada antar muka.
Tipe elektroda logam: elektroda jenis
pertama, kedua, dan redoks.
Elektroda Jenis Pertama
Cu
2+
(aq)
+ 2 e Cu
(s)
Elektroda logam dengan potensial sebanding
dengan konsentrasi M
n+
dalam reaksi M
n+
/M.

Jika elektroda Cu dicelupkan dalam larutan yang
mengandung ion Cu, potensial elektroda ditentukan
oleh konsentrasi ion Cu.
Jika digunakan SCE sebagai RE,
SCE || Cu
2+
(unk) | Cu
Konsentrasi Cu
2+
unk dihitung dengan,
Potensial sel:
Kelemahan:

kinetika transfer elektron lambat.
adanya reaksi oksidasi pada
permukaan, mis dalam larutan asam.
terbatas untuk logam-logam
tertentu seperti Ag, Bi, Cd, Cu, Hg,
Pb, Sn, Tl, dan Zn
Elektroda Jenis Kedua
Elektroda logam dengan potensial sebagai fungsi
konsentrasi X dalam reaksi redoks MXn/M
contoh: potensial elektroda Ag dalam larutan Ag
+
Jika larutan dijenuhkan dengan AgI,
Konsentrasi Ag
+
,
Substitusi persamaan di atas,
Sel elektrokimia,
Potensial sel,
Dasar reaksi: pengendapan atau pembentukan kompleks
Elektroda Redoks
Elektroda inert yang berfungsi sebagai donor atau
akseptor elektron dalam setengah reaksi redoks.
kelemahan: dapat merespon ke lebih dari satu ion.
Contoh,
Elektroda Membran
menggunakan membran tipis yang
menghasilkan potensial.
potensial membran: potensial dari membran
konduktif dan kontak dengan larutan analit.
elektroda selektif ion: elektroda dengan
potensial membran sebagai fungsi konsentrasi
ion tertentu dalam larutan.
Potensial Membran
Membran bereaksi selektif terhadap suatu ion tertentu.
contoh: membran gelas pada elektroda pH.
Notasi sel:
Potensial sel:
Sel elektrokimia untuk potensiometri
dengan elektroda membran selektif ion
Potensial membran (Persamaan Nernst):
Sehingga potensial sel:
Potensial asimetrik: potensial membran berbeda dengan
potensial analit
Selektivitas membran
potensial membran: hasil interaksi kimia analit dan
sisi aktif membran.
signal bergantung pada proses kimia, membran
tidak selektif terhadap satu ion.
potensial membran sebanding dengan konsentrasi
semua ion dalam larutan yang berinteraksi dengan
sisi aktif membran.
Pengaruh ion pengganggu terhadap potensial sel:
K
A,I
= koefisien selektivitas
Penentuan koefisien selektivitas
Plot antara potensial sel
dan log [A] dengan
adanya ion pengganggu
konsentrasi tertentu
Elektroda Gelas
ESI dengan membran gelas (Corning)
Komposisi membran gelas: 22%
Na
2
O, 6% CaO, 72% SiO
2
Ion hidrogen berdifusi ke dalam
membran, menggantikan ion Na,
Potensial sel:
Ctt: selektif ion H pada pH 0,5-9
pH > 9, lebih respon ke ion K dan Na
Latihan 1: koefisien selektivitas
Koefisien selektivitas K
H+
/
Na+
untuk
membran gelas Corning 015 kira-kira 10
-11
.
Hitung kesalahan pH untuk pengukuran
larutan 0,05 M NaOH.
Komposisi membran gelas
Elektroda kristal padat
membran terbuat dari material anorganik
poli/single kristalin.
berbentuk pellet Ag
2
S dengan ketebalan 1-2 mm,
ditempatkan pada ujung silinder plastik.
larutan analit dan elektroda pembanding berada
dalam silinder plastik.
muatan dibawa melalui membran oleh ion Ag.
Potensial membran Ag
2
S:
Potensial sel:
Potensial sel terhadap ion S
2-
,
Latihan 2
Berapa pH maksimum yang dapat diterima
dalam analisis 1 x 10
-5
M larutan F
-
jika
kesalahan kurang dari 1 %?
Elektroda membran cair
menggunakan membran hidrofobik yang
mengandung senyawa organik cair sebagai
pengompleks.
tipe senyawa organik: penukar anion,
penukar kation, dan ionofor netral.
contoh: membran ESI Ca
2+
, menggunakan
di-(n-decyl)phosphate dengan pelarut di-n-
octylphenylphosphonate.
Struktur di-n(n-decyl) phosphate)
Elektroda elektif ion Ca
2+

dengan membran cair
Potensial membran: beda potensial dalam
reaksi kompleksasi
Potensial sel:
Elektroda sensor gas
membran dapat dilewati oleh analit gas, tetapi
tidak dilewati oleh komponen tidak menguap dalam
matriks sampel.
gas melewati membran, bereaksi dengan inner
solution, menghasilkan spesies dengan konsentrasi
yang dapat diukur oleh elektroda.
Contoh: elektroda gas CO
2
Gas CO2 bereaksi dalam inner
solution menghasilkan ion H
3
O
+
Potensial sel:
Biosensor Potensiometrik
pada umumnya menggunakan enzim yang
diimmobilisasi pada permukaan membran elektroda.
digunakan untuk menentukan spesies aktif
biologi, mis antibodi, partikel bakteri,
jaringan otot, dan reseptor hormon.
contoh: elektroda urea, berdasarkan pada
hidrolisis katalitik urea oleh enzim urease.
Elektroda NH
3
dimodifikasi dengan
menambahkan membran dialisis.
Respon terhadap konsentrasi urea,
Atau,

pH = K [urea]
Aplikasi Kuantitatif
Aktivitas vs Konsentrasi
K = koefisien aktivitas
TISAB (Total Ionic Strength Ionic Adjusment Buffer)
Larutan yang mengandung elektrolit inert
dengan konsentrasi tinggi yang ditambahkan
ke dalam larutan analit.
untuk mengurangi pengaruh matriks
terhadap aktivitas analit dalam pengukuran
potensial.
Latihan 3
Latihan 4