Anda di halaman 1dari 33

TRK 1 UNDIP I-73

BAB IV
REAKSI BERGANDA


4.1. PENDAHULUAN

Pada bab terdahulu telah dibahas penentuan data kinetika untuk reaksi tunggal.
Pada bab ini dibicarakan cara analisa data untuk reaksi berganda yang meliputi reaksi
dapat balik, reaksi paralel, reaksi seri ataupun kombinasi diantara ketiga jenis reaksi
tersebut. Pembahasan dibatasi untuk sistem dengan volume konstan.


4.2. REAKSI DAPAT BALIK

4.2.1. REAKSI DAPAT BALIK TINGKAT 1

Misal reaksi dapat balik uni molekuler :
R A
k
k
2
1

[4.1a]

Bentuk persamaan kecepatan reaksinya adalah:
R A
A
Ao
A R
C k C k
dt
dX
C
dt
C d
dt
C d
2 1
= = = [4.1b]

Jika M = C
Ro
/ C
Ao
dan Kc = K = konstante kesetimbangan, maka :

( ) ( )
A Ao Ao A Ao Ao
A
Ao
X C M C k X C C k
dt
dX
C + =
2 1
[4.2]

Pada kesetimbangan : - 0 =
dt
dC
A


Ae
Ae
Ac Ao Ao
Ac Ao Ao
c
X
X M
X C C
X C M C
k
k
K

+
=

+
= =
1
2
1
[4.3]
TRK 1 UNDIP I-74
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
)
`

+
+
=
)
`

+
=
+ =
Ae
A Ae
A
A
A
A A
A
X M
X M X
X k
K
X M
X k
X M k X k
dt
X d
1
1
1
1
1
1
2 1


Apabila diatur kembali, bentuk persamaannya adalah:

( ) ( )
)
`

+
+
=
Ae
A Ae A
X M
X X M
k
dt
X d 1
1
[4.4]

Hasil integrasi dari persamaan [4.4]:

t k
X M
M
C C
C C
X
X
Ae Ae Ao
Ae A
Ae
A
1
1
ln 1 ln
+
+
=

=
|
|

\
|
[4.5]

Persamaan [4.5] merupakan persamaan linear, apabila digambarkan grafik liearnya,
maka didapat hubungan antara ln
|
|

\
|

Ae
A
X
X
1 versus t, akan didapatkan garis lurus
dengan slope = k
1
(M + 1) / (M + X
Ac
) seperti terlihat pada gambar 4.1

Ae Ao
Ae A
Ae
A
C C
C C
ln
atau
X
X
1 ln

|
|

\
|

t
( )
( )
Ae
1
X M
1 M
k Slope

+
=

Gambar 4.1: Pengujian reaksi dapat balik unimolekuler tingkat 1 menurut
persamaan 4.5


TRK 1 UNDIP I-75
4.2.1. REAKSI DAPAT BALIK TINGKAT 2

Reaksi Dapat Balik Tingkat 2
Beberapa contoh reaksi dapat balik bimolekuler tingkat 2 :

1. A + B
1
2
k
k
R + S
2. 2A
1
2
k
k
R + S
3. 2A
1
2
k
k
2 R
4. A + B
1
2
k
k
2 R

Keadaan awal = C
Ao
= C
Bo
; C
Ro
= C
So
= 0

|
|

\
|
= =
K
C C
C C k
dt
X d
C
dt
C d
S R
B A
A
Ao
A
1


|
|

\
|
= =
K
C
C k
dt
X d
C
dt
C d
R
A
A
Ao
A
2
2
1
[4.6]

( )

=
K
X C
X C k
dt
X d
C
A Ao
A Ao
A
Ao
2 2
2 2
1
1
( )

=
K
X
X C k
dt
X d
C
A
A Ao
A
Ao
2
2 2
1
1
( )

=
K
X
X C k
dt
X d
A
A Ao
A
2
2
1
1 [4.7]
( ) ( )
2
2
2 2
2 2
2
2
Re
1 1
Ae
Ae
Ae Ao
Ae Ao
Ae
X
X
X C
X C
C
C
K

= = [4.8]
Dari persamaan [4.7] dan [4.8] didapatkan :
TRK 1 UNDIP I-76
( )
( )
( )( )

+
=


=
2
1
2
2 2
2
1
2
1
1
Ae
Ae A A Ae A Ae
Ao
Ae
Ae A
A Ao
A
X
X X X X X X
C k
X
X X
X C k
dt
X d


( ) ( ) { }
(
(

+
=
2
2 1
Ae
A Ae Ae A Ae A
X
X X X X X
dt
X d
[4.9]


Hasil integrasi dari persamaan [4.9] adalah :


( )
( )
t C
X
k
X X
X X X
Ao
Ae A Ae
A Ae Ae
|
|

\
|
=


1
1
2
1 2
ln
1
[4.10]


Dari persamaan 4.10 dapat digambarkan grafik
( )
( )
A Ae
A Ae Ae
X X
X X X

1 2
ln vs iyang
merupakan garis lurus dengan slope =
Ao
Ae
C
X
k
|
|

\
|
1
1
2
1
.


t
Ao
Ae
C
X
k Slope
|
|

\
|
= 1
1
2
1





X
A
e


-


(
2

X
A
e

-

1
)


X
A
l
n

_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_













X
A
e


-


X
A


Gambar 4.2 : Pengujian reaksi dapat balik tingkat 2 menurut persamaan [4.10].



TRK 1 UNDIP I-77
Contoh 4.1: Penentuan persamaan e!. Reas" #apat $a%"

Reaksi fase cair : A + B

2 R (dapat balik tingkat 2)


C
Ao
= C
Bo
= 5,5 gmole/l

Dari percobaan diperoleh data-data sebagai berikut :
t menit 0 42 71 127 162 180 212 318

C
R
, gmole/l 0 1,38 2,24 3,31 3,81 4,11 4,45 5,15 5,80

Tentukan persamaan kecepatan reaksinya.

Penyelesaian :

Digunakan persamaan 4.10

( )
( )
A Ae
A Ae Ae
Ao
Ae
t
X X
X X X
t C
X
k


|
|

\
|

=
1 2
ln
1
1
2
1


C
R
= 2 C
Ao
X
A

X
A
=
Ao
R
C
C
2

X
A
=
11
R
C
C
R
= 0,091 C
R
[A]

X
Ae
=
Ao
C
C
2
Re
=
11
8 5,
= 0,527
C
Ae
= C
Ao
(1 X
Ae
) = (5,5) (1 0,527) = 2,602
K =
2
Re
2
Ae
C
C
=
( )
( )
2
2
602 2
8 5
,
,
= 4,97
( )
( )
A
A
X ,
X , ,
t
,
k

=
527 0
054 0 527 0
ln
101 0
1
[B]


Dari data-data percobaan serta persamaan [A] dan [B] dapat dihitung harga k dan
hasilnya dapat dilihat pada tabel berikut :

TRK 1 UNDIP I-7&

t C
R
X
A
[A] k x 10
4
[B]
0 0 0 -
42 1,38 0,125 6,22
71 2,24 0,204 6,66
127 3,31 0,301 6,48
162 3,81 0,346 6,43
180 4,11 0,374 6,72
212 4,48 0,405 6,77
318 5,15 0,468 6,79

5,80 0,527 -

k rata-rata = 6,58 x 10-4 l/(gmole)(men)
Persamaan kecepatan reaksi :

(men) gmole/(l)
4,97
C
C C 10 x 6,58 r
2
R
B A
4
A
|
|

\
|
=




Contoh 4.': Penentuan persamaan e!. reas" #apat $a%"

Reaksi elementer fase cair :
A
1
2
k
k
R + S
C
Ao
= 0,1823 gmole/l ; C
Ro
= 0; C
So
= 55 gmole/l

Dari percobaan didapatkan data-data sebagai berikut :

t menit 0 36 65 100 160

CAo, gmole/l 0,1823 0,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0,0494

Tentukan harga k
1
dan k
2
.

TRK 1 UNDIP I-7(

Penyelesaian :
Reaksi : A
1
2
k
k
R + S

Persamaan kecepatan reaksinya:
S R A
A
C C k C k
dt
C d
2 1
=

Apabila C
S
>> maka diasumsikan nilainya dianggap konstan

R A
A
C k C k
dt
C d
2 1
=

Karena merupakan reaksi dapat balik tingkat 1,
maka dapat digunakan persamaan [4.5] :

t k
X M
M
X
X
Ae Ae
A
1
1
1 ln
+
+
=
|
|

\
|


Karena C
Ro
= 0, maka M = 0
|
|

\
|

=
A Ae
Ae Ae
X X
X
t
X
k ln
1
[A]

1823 0
1 1
,
C
C
C
C
C C
X
A
Ao
A
Ao
A Ao
A
= =

=

X
A
= 1 5,485 C
A
[B]

X
Ae
= 1 5,485 C
Ae


C
Ae
= 0,0494

X
Ae
= 1 0,027 = 0,73


TRK 1 UNDIP I-&)
Persamaan [A] dapat diubah menjadi :

( )
A
X ,
,
t
.
k

=
73 0
73 0
ln
73 0
1
[C]

Hasil perhitungan harga k
1
dapat dilihat pada tabel berikut :

t C
A
X
A
[B] k
1
x 10
-3
[C]
0 0,1823 0 -
36 0,1453 0,20 6,49
65 0,1216 0,33 6,73
100 0,1025 0,44 6,72
160 0,0795 0,56 6,66

0,0494 0,73 -


k
1
rata-rata = 6,65 x 10
-3
(men)-1


K =
( ) ( ) 27 0
73 0
1 1
Re
,
,
X
X
X C
X C
C
C
Ae
Ae
Ae Ao
Ae Ao
Ae
=

= = 2,70


k
2
=
K
k
1
=(6,65 x 10
-3
) / 2,70
= 2,46 x 10-3 (men)-1








TRK 1 UNDIP I-&1
4.3. REAKSI PARALEL

4.3.1. Reaksi Paralel Tingkat 1

Reaksi ini merupakan reaksi paralel paling sederhana:
S A
R A
k
k


2
1
[4.11]

Persamaan kecepatan reaksi untuk ketiga komponen dapat dituliskan sebagai berikut :

A
S
A
R
A A
A
A
C k
dt
dC
C k
dt
dC
C k C k
dt
dC
r
2
1
2 1
=
=
+ = =


-r
A
= -
dt
C d
A
= k
1
C
A
+ k
2
C
A
= (k
1
+ k
2
) C
A
[4.12]
r
R
=
dt
C d
R
= k
1
C
A
[4.13]
r
S
=
dt
C d
s
= k
2
C
A
[4.14]

Hasil integrasi dari persamaan [4.12] :
t k k
C
C
Ao
A
) ( ln
2 1
+ = [4.15]

Dari persamaan [4.13] dan persamaan [4.14] :
2
1
k
k
C d
C d
r
r
S
R
S
R
= = [4.16]

Hasil integrasi persamaan [4.15] :

2
1
k
k
C C
C C
So S
Ro R
=

[4.17]


TRK 1 UNDIP I-&'
Grafik dari persamaan [4.15] dan [4.17] dapat dilihat pada gambar 4.3.

Ao
A
C
C
ln
t
( )
2 1
k k Slope + =
C
S
2
1
k
k
Slope=
C
R
C
Ro
C
So

Gambar 4.3 : Penentuan konstante kecepatan reaksi untuk reaksi paralel tingkat 1
menurut persamaan [4.15] dan [4.16]



Jika C
Ro
= C
So
= 0 dan k1 > k2 maka grafik hubungan antara konsentrasi dari ketiga
komponen dengan waktu dapat digambarkan sebagai berikut :


C
C
R
C
S
C
A
t

Gambar 4.4 : Grafik hubungan antara konsentrasi dengan waktu reaksi paralel






R
A
S
TRK 1 UNDIP I-&3
4.3.2. Reaksi Paralel Kompetitif Tingkat 2

Pada reaksi paralel kompetitif, satu reaktan bereaksi dengan 2 reaktan atau lebih.

Misalnya reaksi sebagai berikut :
A + D
1
k
R r
R
= k
1
C
A
C
B

B + D
2
k
S r
S
= k
2
C
B
C
D
[4.18]

- r
A
= -
dt
C d
A
= k
1
C
A
C
D
[4.19]

- r
B
= -
dt
C d
B
= k
2
C
B
C
D
[4.20]

Apabila persamaan [4.19] dibagi persamaan [4.20] didapatkan :

B
B
A
A
B
A
B
A
C
C d
k
k
C
C d
C k
C k
C d
C d
2
1
2
1
= = [4.21]

Hasil integrasi dari persamaan [4.21] :


Bo
B
Ao
A
C
C
k
k
C
C
ln ln
2
1
= [4.22]

Contoh 4.3: Penentuan persamaan e!. reas" para%e%


Reaksi fase cair :
A + B
1
k
R r
R
= k
1
C
A
C
B

A + C
2
k
S r
S
= k
2
C
A
C
C


C
Ao
= C
Bo
= 2 gmol/l ; C
Co
= 1 gmole/l ; k
1
/k
2
= 2

TRK 1 UNDIP I-&4
Tentukan kadar masing-masing komponen pada saat :
50% A bereaksi
50% B bereaksi

Penyelesaian :

Dengan menggunakan persamaan [4.22]

Co
C
Bo
B
C
C
k
k
C
C
ln ln
2
1
=

ln
2
B
C
= 2 ln C
C


2
B
C
= C
C
2

C
B
= 2 C
C
2
[A]

C
Ao
- C
A
= C
R
+ C
S

C
A
= C
Ao
(1 X
A
) = 2 (1 1,05) = 1 gmole/l
C
R
+ C
S
= 2 1 = 1 gmole/l

( ) ( )
C B Co Bo S R
C C C
C C C
C C C C C C
B Bo R
C Co S
+ + = +

`
=
=


C
R
+ C
S
= (2 + 1 ) - (C
B
+ C
C
)

C
B
+ C
C
= 3 1 = 2

C
B
= 2 C
C
[B]

Dari persamaan A dan B :

2 C
C
= 2 C
C
2

2C
C
2
+ C
C
2 = 0

C
C
= 0,78 gmole/l
C
B
= 2 (0,78)2 = 1,22 gmole/l
C
R
= 2 1,22 = 0,78 gmole/l
C
S
= 1 0,78 = 0,22 gmole/l
C
B
= C
Bo
(1 X
B
) = 2 (1 0,5) = 1 gmole/l
C
B
= 2 C
C
2

2 C
C
2
= 1

C
C
= 0,71 gmole/l
TRK 1 UNDIP I-&5
C
R
= C
Bo
C
B
= 2 1 = 1 gmole/l
C= = C
Co
C
C
= 1 0,71 = 0,29 gmole/l
C
A
= C
Ao
C
R
C
S


C
A
= 2 1 0,29 = 0,71 gmole/l


4.3.3. Reaksi Paralel Kompetitif Diels - Alder

Reaksi paralel ini terjadi jika dicampurkan antara buradiene dan acrolein pada
fase gas. Reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut :

2 CH = (CH)
2
= CH
2


C
6
H
9
CH = CH
2

(Butadiene)
CH
2
= (CH)
2
= CH
2
+ (CH
2
)
2
- CHO

C
6
H
9
CHO
(Butadiene) (Acrolein)

Reaksi tersebut dapat dituliskan sebagai berikut :
2A

R [4.24]
A + B

S

r
R
=
dt
dC
R
= k
1
C
A
2
[4.25]
r
S
=
dt
dC
S
= k
2
C
A
C
B
[4.26]

Dari persamaan 4.25 dan 4.26 :
B
A
B A
A
S
R
S
R
C k
C k
C C k
C k
dC
dC
r
r
2
1
2
2
1
= = = [4.27]


C
A
= C
Ao
2 C
R
C
S
[4.28]
C
B
= C
Bo
C
S
[4.29]


TRK 1 UNDIP I-&6
Dari persamaan [4.27] , [4.28] dan [4.29] :
( )
( )
S Bo
S R Ao
S
R
C C k
C C C k
dC
dC


=
2
1
2
[4.30]
Jika digunakan C
Ao
= C
Bo
persamaan [4.30] dapat diubah menjadi :
( )
(

=
S Ao
R
S
R
C C
C
k
k
dC
dC 2
1
2
1

( )
|
|

\
|

S Ao
R
S Ao
R
C C
C
k
k
k
k
C C d
dC
2
1
2
1
2
[4.31]

Jika
2
1
k
k
= r dan C
Ao
C
S
= x, maka persamaan [4.31] dapat diubah menjadi :

r C
x
r
dx
dC
R
R
=
2
[4.32]

Persamaan tersebut dapat dianalogikan dengan persamaan differensial linear tingkat 1
sebagai berikut :
dx
dy
+ Py = Q

hasil integrasi dari persamaan differensial tersebut :

( ) ( )
( ) r r
Ao R
x C
r
r
x
r
r
C
2 2 1
1 2 1 2

=
( )
( )
[ ]
r r
Ao
x C x
r
r
2 2 1
1 2

= [4.33]

Karena x = C
Ao
C
S
, maka persamaan [4.33] menjadi :

( )
( )
( )
( ) [ ]
r
S Ao
r
Ao S Ao R
C C C C C
r
r
C
2 2 1
1 2

=


( ) (
(

|
|

\
|

=
r
Ao
S
Ao
S
Ao
R
C
C
C
C
r
r
C
C
2
1 1
1 2
[4.34]


TRK 1 UNDIP I-&7
4.3.4. Reaksi Paralel dengan Tingkat Campuran (Mixed Order)

4.3.4.1. Dengan Satu Reaktan

Pada reaksi ini satu reaktan bereaksi melalui 2 lintasan atau lebih secara
paralel, masing-masing dengan hasil dan tingkat reaksi yang berbeda.

Misal reaksi sebagai berikut :

A

1
k
R (tingkat 1) [4.35]
2A

2
k
S (tingkat 2)

Persamaan kecepatan reaksi :
A
R
R
C k
dt
C d
r
1
= = [4.36]
2
2 A
S
S
C k
dt
C d
r = = [4.37]

2
2 1
2
A A
A
A
C k C k
dt
C d
r = = [4.38]

Dari persamaan 4.36 dan 4.38 :
A
A A
A
A
R
A
R
C
k
k
C k C k
C k
C d
C d
r
r
1
2
2
2 1
1
2 1
1
2
+
=
+
= =

[4.39]
|
|

\
|
+
=
A
A
R
C
k
k
C d
C d
1
2
2 1
[4.40]

Hasil integrasi dari persamaan 4.40 :




TRK 1 UNDIP I-&&
|
|

\
|
+
|
|

\
|
+
=
A
Ao
R
C
k
k
C
k
k
k
k
C
1
2
1
2
2
1
2 1
2 1
ln
2
[4.41]


C
A
= C
Ao
- C
R
- 2 C
S

C
S
=
2
1
( C
Ao
- C
A
- C
R
)

( )
|
|

\
|
+
|
|

\
|
+
=
A
Ao
A Ao S
C
k
k
C
k
k
k
k
C C C
1
2
1
2
2
1
2
1
2 1
2 1
ln
4
[4.42]


Waktu untuk mendapatkan komposisi tertentu dapat dihitung dari persamaan [4.38]
sebagai berikut :
dt
C d
A
= k
1
C
A
+ 2 k
2
C
A2
= k
1
C
A
(1 + 2
1
2
k
k
C
A
)
Jika
1
2
k
k
= m, maka :
dt
C d
A
= k
1
C
A
(1 + 2 m C
A
)

( )
A A
A
C m C
C d
2 1+
= k
1
dt [4.43]
Hasil integrasi dari persamaan 4.43 :

( )
( )
Ao A
A Ao
C m C
C m C
k
t
2 1
2 1
ln
1
1
+
+
= [4.44]






TRK 1 UNDIP I-&(
4.3.4.2. Dengan Dua Reaktan

Pada reaksi ini 2 reaktan bereaksi melalui 2 lintasan reaksi atau lebih secara
paralel, masing-masing dengan hasil dan tingkat reaksi berbeda.
Misal reaksi sebagai berikut :
A + 2 B

1
k
R (tingkat 3) [4.45]
A + B

2
k
S (tingkat 2)

Persamaan kecepatan reaksi :
r
R
=
dt
C d
R
= k
1
C
A
C
B
2
[4.46]
r
S
=
dt
C d
S
= k
2
C
A
C
B
[4.47]
r
B
=
dt
C d
B
= 2 k
1
C
A
C
B
2
+ k
2
C
A
C
B
[4.48]

1 2
1
2
2
1
2
2
1
2
+
=
+
=

B
B A B A
B A
B
S
B
S
C
k
k
C C k C C k
C C k
C d
C d
r
r

|
|

\
|
+
=
|
|

\
|
+
=
B
Bo
C
C
B
B
S
B
B
S
C
k
k
C d
C
C
k
k
C d
C d
1 2 1 2
2
1
2
1
[4.49]
Hasil integrasi persamaan 4.49 :
|
|

\
|
+
|
|

\
|
+
=
1 2
1 2
ln
2
2
1
2
1
1
2
B
Bo
S
C
k
k
C
k
k
k
k
C [4.50]

C
R
= (C
Bo
- C
B
- C
S
) / 2

( )
|
|

\
|
+
|
|

\
|
+
=
1 2
1 2
ln
4 2
1
2
1
2
1
1
2
B
Bo
B Bo R
C
k
k
C
k
k
k
k
C C C [4.51]


TRK 1 UNDIP I-()
Contoh 4.4: Penentuan a#ar ompoen reas" para%e%

Reaksi paralel :
A

2R + S r
R
= 2 C
A
gmol/(l)(jam)
2A

2T + U r
S
= 4 C
A
2
gmole/(l)(jam)

C
Ao
= 5 gmole/(l)(jam)

Tentukan kadar masing-masing komponen setelah 20 menit

Penyelesaian :

r
A
=
2
1
r
R
+ r
T


dt
C d
A
= C
A
+ 4 C
A
2
= C
A
(1 + 4 C
A
)

( ) ( )

+
= =
+

A A
A
A A
A
C C
C d
t dt
C C
C d
4 1 4 1
[A]

Hasil integrasi dari persamaan A :

( )
( )
Ao A
A Ao
C C
C C
t
4 1
4 1
ln
+
+
= [B]

t = 20 menit =
3
1
jam; C
Ao
= 5 gmole/l

Jika harga-harga tersebut dimasukkan persamaan B :


( ) ( )
3
1
21
4 1 5
3
1
21
4 1 5
ln l =
+
=
+
A
A
A
A
C
C
C
C


1 + 4 C
A
= 5,86 C
A


C
A
= 0,54 gmole/l

TRK 1 UNDIP I-(1


( )
A A A A
A
A
R
C , C C C
C
C d
C d
2 5 0
1
4 1
2
4 1
2
+
=
+
=
+
=



( )

+
=

+
=
A
A
A
A
R
C ,
C d
C ,
C d
C
25 0 2 5 0
2
1
[C]

Hasil integrasi persamaan C :
gmole/l ,
,
,
C
C ,
C ,
C
R
A
Ao
R
95 0
79 0
25 5
ln
25 0
25 0
ln
2
1
2
1
= =
+
+
=


C
T
= C
Ao
- C
A
-
2
1
C
R

= 5 - 0,54 - 0,475
= 3,985 gmole/l

C
S
=
2
1
C
R
= 0,475 gmole/l
C
U
=
2
1
C
T
= 1,993 gmole/l


4.4.1. REAKSI SERI

Misal reaksi seri tingkat 1 :
S R A
k k

2 1
[4.52]
Persamaan kecepatan reaksinya:
r
A
=
dt
C d
A
= - k
1
C
A
[4.53]
r
R
=
dt
C d
R
= k
1
C
A
- k
2
C
R
[4.54]
r
S
=
dt
C d
S
= k
2
C
R
[4.55]

TRK 1 UNDIP I-('
Hasil integrasi dari persamaan 4.52

- ln
Ao
A
C
C
= k
1
t


t k
e C C
Ao A
1

=

Jika harga ini dimasukkan kedalam persamaan 4.53 akan diperoleh :

dt
C d
R
= k
1
C
Ao

t
1
k
e

- k
2
C
R

dt
C d
R
+ k
2
C
R
= k
1

t
1
k
e C
Ao

[4.56]

Persamaan 4.55 ini merupakan persamaan differensial linear tingkat satu dengan
bentuk umum :
dx
y d
+ Py = Q
dimana P dan Q = f (x). Salah satu cara penyelesaian dari persamaan tersebut adalah
dengan menggunakan faktor integral =

dx p
e
, dan hasil integrasinya adalah
sebagai berikut :
y =

Q dx + C C dt Q e y e _______
dx P dx P
+

=


Jika cara ini diterapkan pada persamaan differensial tersebut diatas, maka faktor
integral.
=
t k dt k
e e
2 2
=

, dan hasil integrasinya :


( )
C dt e C k
C dt e C k e e C
t k k
Ao
t k t k t k
R
Ao
+

=
+

1 2
1 2 2
1
1

( )
( )
C
k k
e C k
t k k
Ao
+

1 2
1
1 2
[4.57]
pada t = 0

C
R
= 0
=
( )
C
k k
C k
Ao
+

1 2
1

C = -
( )
1 2
1
k k
C k
Ao

[4.58]
( )
( )
t k t k Ao
R
e e
k k
C k
C
2 1
1 2
1

=

TRK 1 UNDIP I-(3
Pada sistem dengan volume konstan, tidak ada perubahan dari konsentrasi total.
C
Ao
= C
A
+ C
R
+ C
S

C
S
= C
Ao
- C
A
- C
R


( )
( )
(

=
t k t k t k
Ao S
e e
k k
k
e C C
2 1 1
1 2
1
1
(

+ =
t k t k
Ao S
e
k k
k
e
k k
k
C C
2 1
1 2
1
2 1
2
1 [4.60]

Jika harga k
2
jauh lebih besar dari pada k
1
, maka bentuk persamaan dapat
disederhanakan menjadi :
C
S
= C
Ao
( )
t k
e
1
1

[4.61]

Dengan perkataan lain dapat dikatakan bahwa kecepatan reaksi ditentukan oleh harga
k
1
atau oleh tahap pertama dari kedua tahap reaksi tersebut.
Sebaliknya jika harga k
1
jauh lebih besar daripada k2, maka bentuk persamaan
menjadi
C
S
= C
Ao
( )
t k
e
2
1

[4.62]

Kecepatan reaksi ditentukan oleh harga k
2
atau tahap kedua.

Dari pembahasan tersebut dapat disimpulkan bahwa kecepatan reaksi keseluruhan
ditentukan oleh reaksi yang paling lambat.
Harga k
1
dan k
2
menentukan letak dan harga maksimum dari R. Dengan cara
mendifferensialkan persamaan diatas (d C
R
/ dt = 0), akan didapatkan :

( )
1 2
1 2
ln
log
1
k k
/k k
mean k
t
opt

= = [4.63]
( )
1 2 2
2
1
max
k k / k
k
k
C
C
Ao
R

|
|

\
|
= [4.64]
Grafik hubungan konsentrasi-waktu dari ketiga komponen dapat dilihat pada gambar
4.5
TRK 1 UNDIP I-(4
C
C
R
C
S
C
A
t
C
Ao

Gambar 4.5 : Grafik konsentrasi-waktu untuk reaksi Seri A R S


4.4.2. REAKSI SERI DENGAN RANTAI LEBIH PANJANG


A

1
k
R

2
k
S

3
k
T

Dari persamaan [4.59] :
( )
( )
t k t k Ao
R
e e
k k
C k
C
2 1
1 2
1

=

S R
S
C k C k
dt
C d
3 2
= [4.65]
( )
( )
S
t k t k Ao S
C k e e
k k
C k k
dt
C d
3
1 2
2 1
2 1

=


( )
( )
t k t k Ao
S
S
e e
k k
C k k
C k
dt
C d
2 1
1 2
2 1
3

= + [4.66]

Persamaan [4.66] merupakan persamaan differensial linear tingkat 1 yang hasil
integrasinya :
( ) ( ) ( )
t k t k t k Ao
S
Cc e
k k
e
k k k k
C k k
C
3 2 1
2 3 1 3 1 2
2 1
1 1

+
(


= [4.67]

Syarat batas : pada t = 0 C
S
= 0
TRK 1 UNDIP I-(5
( ) ( ) ( )
(


=
2 3 1 3 1 2
2 1
1 1
k k k k k k
C k k
C
Ao
[4.68]

Jika persamaan 4.68 dimasukkan pada persamaan 4.67 :
( )( ) ( )( ) ( )( )
(


+

+

=
t k t k t k
Ao S
e
k k k k
e
k k k k
e
k k k k
C k k C
3 2 1
3 2 3 1 2 3 2 1 1 3 1 2
2 1
1 1 1
[4.69]


4.5. REAKSI SERI PARALEL

Salah satu contoh reaksi seri paralel adalah reaksi nitrasi benzen sebagai berikut :

C
6
H
6
+ HNO
3
C
6
H
5
NO
2
+ H
2
O

(A) (B) (R)

C
6
H
6
NO
2
+ HNO
3
C
6
H
4
(NO
2
)
2
+ H
2
O
(R) (B) (S)

Atau dapat ditulis secara sederhana:

A + B

1
k
R
R + B

2
k
S

Reaksi tersebut merupakan reaksi seri jika dituliskan dalam bentuk :
A

+B
R

+B
S

Dan merupakan reaksi paralel jika dituliskan dalam bentuk :
+ A
+ R
A
R
S


TRK 1 UNDIP I-(6
Persamaan kecepatan reaksi :
B A
A
A
C C k
dt
C d
r
1
= = [4.71]
B R B A
B
B
C C k C C k
dt
C d
r
2 1
+ = = [4.72]
B R B A
R
R
C C k C C k
dt
C d
r
2 1
= = [4.73]
B R
S
S
C C k
dt
C d
r
2
= = [4.74]

A
R
B A
B R B A
A
R
A
R
C
C
k
k
C C k
C C k C C k
dC
C d
r
r
1
2
1
2 1
1+ =

= + =


1
1
2
=
|
|

\
|

R
A A
R
C
C k
k
C d
C d
[4.75]

Persamaan tersebut merupakan persamaan differensial linear tingkat 1 yang hasil
integrasinya jika k
1
k
2
adalah sebagai berikut :

(
(
(

|
|

\
|
|
|

\
|

=
Ao
A
k
k
Ao
A
Ao
R
C
C
C
C
k
k C
C 1
2
1
2
1
1
[4.76]

Namun jika k
1
= k
2
hasil integrasinya :
A
Ao
A R
C
C
C C ln = [4.77]








TRK 1 UNDIP I-(7
Contoh 4.5: Reas" ser" - para%e%


Reaksi seri paralel :
A

1
k
R

2
k
S
A

3
k
P

Mula-mula terdapat A murni dan dalam waktu 20 menit komposisi campuran :
C
A
= 20%; C
R
= 50%; C
S
= 20%; C
P
= 10%

Jika semua reaksi tingkat 1, tentukan k
1
, k
2
dan k
3
.

Penyelesaian :

( )
A
A
A
C k k
dt
C d
r
3 1
+ = = (A)
R A
R
R
C k C k
dt
C d
r
2 1
= = (B)
R
S
S
C k
dt
C d
r
2
= = (C)
A
P
P
C k
dt
C d
r
3
= = (D)

Hasil integrasi dari persamaan A :
( )
( )t k k
Ao A
Ao
A
e C C t k k
C
C
3 1
3 1
ln
+
= + = (E)

Dari persamaan B dan E :

dt
C d
R
= k
1
C
A
- k
2
C
R

=
( )t k k
Ao
e C k
3 1
1
+
- k
2
C
R

dt
C d
R
+ k
2
C
R
=
( )t k k
Ao 1
3 1
e C k
+
(F)

TRK 1 UNDIP I-(&
Persamaan F merupakan persamaan differensial linear tingkat 1 yang hasil
integrasinya :

( ) [ ]
( )
[ ]
t k t k k Ao
R
e e
k k k
C k
C
2 3 1
3 1 2
1 +

+
= (G)

Dari persamaan E :
( )
2 0
3 1
, e
C
C
t k k
Ao
A
= =
+

- (k
1
+ k
3
) (20) = ln 0,2 k
1
+ k
3
= 0,08 ..(H)

Dari persamaan A dan D :
( )
( )
( ) ( )
1
3
3 3
3 1
3
3 1
3
3 1
3
3 1
3
3 1
3
3 1
01 0 1 0
8 0
08 0
1 0
08 0
8 0 1

= |

\
|
=
|
|

\
|
=
|
|

\
| +
=
|
|

\
| +
=

+
=
+
=
+
=
+
=

menit , ,
,
,
k
,
k
,
,
C
C
k
k k
C
C
C
C
k
k k
C
C C
C
k
k k
C C dC
k
k k
dC
k
k k
C k
C k k
dC
dC
r
r
Po
P
Ao
A
Po
P
Ao
A Ao
P A Ao P A
A
A
P
A
P
A


Dari persamaan H : k
1
= 0,08 - 0,01 = 0,07 (menit)
-1


Persamaan G :
( ) [ ]
( )
( )
( )
[ ]
108 0 14 0
20 0
08 0 2
07 0
2
2
2 3 1
20
2
20
3 1 2
1
, e , k
e ,
, k
,
C
C
e e
k k k
k
C
C
k
k
Ao
R
t k t k k
Ao
R
= +

+
=

+


Dengan trial didapatkan : k
2
= 0,028 (menit)
-1





TRK 1 UNDIP I-((
4.6. REAKSI PARALEL DAN DAPAT BALIK

Misal reaksi paralel dan dapat balik tingkat 1 sebagai berikut :
k
1
A
R
S
k
4
k
3
k
2


Persamaan kecepatan reaksinya:

R A
R
C k C k
dt
dC
2 1
= [4.78]

R A
R
C k C k
dt
dC
4 3
= [4.79]

C
A
= C
Ao
- C
R
- C
S
[4.80]

Pada keadaan kesetimbangan :

C
Ae
= C
Ao
- C
Re
- C
Se
[4.81]

Dari persamaan 4.80 dan 4.81 :

C
A
- C
Ae
= - (C
R
- C
Re
) - (C
S
- C
Se
) [4.82]

Jika C
R
- C
Re
= C
R
dan C
S
- C
Se
= C
S
,

maka persamaan 4.82 dapat diubah menjadi ;
C
A
- C
Ae
= - C
R
- C
S

C
A
= C
Ae
- C
R
- C
S
[4.83]
C
R
= C
R
- C
Re

C
R
= C
Re
+ CR [4.84]


TRK 1 UNDIP I-1))
( )
dt
C d
dt
C d
R R
= [4.85]

C
S
= C
S
- C
Se

C
S
= C
Se
+ C
S
[4.86]

( )
dt
C d
dt
C d
S S
= [4.87]

Dari persamaan 4.78, 4.83 dan 4.84 didapatkan :

=
dt
C d
R
k
1
(C
Ae
- C
R
- C
S
) - k
2
(C
Re
+ C
R
)
= k
1
C
Ae
- (k
1
- k
2
)C
R
- k
1
C
S
- k
2
C
Re
[4.88]

K = =
Ac
Rc
C
C
k
k
2
1
k
1
C
Ae
= k
2
C
Re
[4.89]

Dari persamaan 4.88 dan 4.89 :
=
dt
C d
R
- (k
1
- k
2
)C
R
- k
1
C
S
[4.90]

Dari persamaan 4.85 dan 4.90 :

( )
=
dt
C d
R
- (k
1
+ k
2
)C
R
- k
1
C
S
[4.91]

Analog untuk CS :
( )
=
dt
C d
S
- (k
3
- k
4
)C
S
- k
3
C
R
[4.92]

Jika persamaan 4.91 diturunkan lagi terhadap t :

( )
2
2
dt
C d
R
+ (k
1
- k
2
)
( )
dt
C d
R
+ k
1

( )
dt
C d
S
= 0 [4.93]

TRK 1 UNDIP I-1)1
Dari persamaan 4.92 dan 4.93 :
( )
2
2
dt
C d
R
+ (k
1
+ k
2
)
( )
dt
C d
R
- k
1
(k
3
+ k
4
) CS - k
1
k
3
CS

Dari persamaan 4.91 :

( )
( )
1
2 1
k
C k k
dt
C d
C
R
R
S
+
= [4.95]

Jika harga CS pada persamaan 4.95 dimasukkan persamaan 4.94 :

( )
( )
( )
( )
( )
( ) 0
3 1 2 1 4 3 2 1
2
2
=
(

+ + + + + +
R R
R R R
C k k C k k
dt
C d
k k
dt
C d
k k
dt
C d

( )
( )
( )
( ) 0
4 2 3 2 4 1 4 3 2 1
2
2
= + + + + + + +
R
R R
C k k k k k k
dt
C d
k k k k
dt
C d
[4.96]

Jika
( )
2
2
dt
C d
R
= m2 ,
( )
dt
C d
R
= m dan CR = 1 maka,
m2 + (k1 + k2 + k3 + k4) m + (k1k4 + k2k3 + k3k4) = 0 [4.97]
Bentuk umum penyelesaian persamaan differensial 4.96 :
t m t m
R
e C e C C
2 1
2 1
+ = [4.98]
dimana m1 dan m2 adalah akar-akar dari persamaan 4.97
Syarat batas pada t = 0

CR = 0
Dari persamaan 4.84 didapatkan : CR = - CRe [4.99]

Jika harga CR dari persamaan 4.99 dimasukkan persamaan 4.98 :
C1 + C2 = - CRe

C2 = - CRe - C1 [4.100]
Dari persamaan 4.91 dan 4.98 :


( )
( )
S R
t m t m R
C k C k k e C m e C m
dt
C d
1 2 1 2 2 1 1
2 1
+ = + = [4.101]

TRK 1 UNDIP I-1)'
Pada t = 0

CR = - CRe ; CS = - CSe, maka dari persamaan 4.101 :

m1C1 + m2C2 = (k1 + k2) CRe + k1 CSe [4.102]

Dari persamaan 4.100 dan 4.102 :

m1C1 + m2 (- CRe C1) = (k1 + k2) CRe + k1 CSe

( )
( )
2 1
1 Re 2 1 2
1
m m
C k C k k m
C
Se

+ + +
= [4.103]

Dari persamaan 4.100 dan 4.103 :

( )
( )
2 1
1 Re 2 1 1
2
m m
C k C k k m
C
Se

+ + +
= [4.104]

Dari persamaan 4.98, 4.103 dan 4.104 :
( )
( )
( )
( )
t m Se t m Se
R
e
m m
C k C k k m
e
m m
C k C k k m
C
2 1
2 1
1 Re 2 1 1
2 1
1 Re 2 1 2
(

+ +

+ + +
= [4.105]

Dari persamaan 4.84 dan 4.105 :
( )
( ) ( ) [ ]
( )
( )
t m t m Se t m t m
R
e e
m m
C k
e k k m e k k m
m m
C
C C
2 1 2 1
2 1
1
2 1 1 2 1 2
2 1
Re
Re

+ + + + +

+ = [4.106]

Analog untuk CS :
( )
( ) ( ) [ ]
( )
( )
t m t m Se t m t m Se
Se S
e e
m m
C k
e k k m e k k m
m m
C
C C
1 2 1 2
1 2
2
4 3 2 4 3 1
1 2

+ + + + +

+ = ..[4.107]







TRK 1 UNDIP I-1)3
4.7. REAKSI SERI DAN DAPAT BALIK

Misal reaksi seri dan dapat balik tingkat 1 sebagai berikut :
A
1
2
k
k
R
3
k
S
dt
dC
A
= k
1
C
A
- k
2
C
R
[4.108]
dt
dC
R
= k
1
C
A
- k
2
C
R
- k
3
C
R

= k1 CA - (k2 + k3)CR [4.109]

Dari persamaan 4.108 :
dt
dC
k
dt
dC
k
dt
C d
R A A
2 1
2
2
= [4.110]
Dari persamaan 4.109 dan4.110 :
( ) { }
R A
A A
C k k C k k
dt
dC
k
dt
C d
3 2 1 2 1
2
2
+ =

( ) 0
3 2 2 2 1 1
2
2
= + + +
R A
A A
C k k k C k k
dt
dC
k
dt
C d
[4.111]

Dari persamaan 4.108

|
|

\
|
+ =
A
A
R
C k
dt
dC
k
C
1
2
1
[4.112]

Dari persamaan 4.111 dan 4.112 :
( ) 0
1 3 2 2 1 1
2
2
=
|
|

\
|
+ + + +
A
A
A
A A
C k
dt
C d
k k C k k
dt
dC
k
dt
C d

( ) ( ) 0
3 1 2 1 2 1 3 2 1
2
2
= + + +
A
A A
C k k k k k k
dt
dC
k k k
dt
C d

( ) 0
3 1 3 2 1
2
2
= + + + +
A
A A
C k k
dt
dC
k k k
dt
C d


m2 + (k1 + k2 + k3) m + k1k3 = 0


TRK 1 UNDIP I-1)4

Akar-akar persamaan : m1 dan m2
t m t m
A
e C e C C
2 1
2 1
+ = [4.113]

Pada t = 0

C
A
= C
Ao
; C
R
= 0
CAo = C1 + C2

C1 = CAo C2 [4.114]

Dari persamaan 4.113 dan 4.108 :


R A
t m t m A
C k C k e C m e C m
dt
C d
2 1 2 2 1 1
2 1
+ = + =
t = 0

m1 C1 + m2 C2 = - k1 CAo [4.115]

Dari persamaan 4.114 dan 4.115 :

m1 (CAo C2) + m2 C2 = - k1 CAo
Ao
C
m m
k m
C
2 1
1 1
2

+
= [4.116]

Dari persamaan 4.114 dan 4.116

C1 = CAo -
Ao
C
m m
k m
2 1
1 1

+

Ao Ao Ao
C
m m
k m
C C
m m
k m
C
m m
k m m m
C
1 2
1 2
1
2 1
1 2
2 1
1 1 2 1
1

+
=


=
)
`


= [4.117]

Dari persamaan 4.113, 4.116 dan 4.117
( )
( ) ( ) { }
( )
( )
)

|
|

\
| +

|
|

\
| +

=
=

|
|

\
| +

|
|

\
| +

=
+ +

=
t m t m Ao
A
t m t m Ao
t m t m Ao
A
e
m
m k k k
e
m
k m k k
m m
C
C
k k m m
e
m
m k m m
e
m
k m m m
m m
C
e k m e k m
m m
C
C
2 1
2 1
2 1
2
2 1 3 1
1
1 1 3 1
1 2
3 1 2 1
2
2 1 2 1
1
1 1 2 1
1 2
1 1 1 2
1 2

( )
)

|
|

\
|
+
|
|

\
|
+

=
t m t m Ao
A
e
m
k
e
m
k
m m
C k
C
2 1
1 1
2
3
1
3
1 2
1
[4.118]



TRK 1 UNDIP I-1)5
Dari persamaan 4.109 dan 4.118 :
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0 0 0
1 1
1 1
0
1
1
1
3 2 2 1
3 2 2 1
2 3 2 2 3 2
2 3 2 1 3 2
2 1 3 2 3 2
3 2
3 2
2 1
1 2
1
2 3 2
1 1
1 3 2
2 1
1 2
1
2 3 2
1 1
1 3 1
1 2
1 2
1
2
3
1
3
1 2
2
1
2
3
1
3
1 2
2
1
2
3 3
1 2
2
1
3 2
= = =
+

=
+
)
`

+ +
+

+ +
+

=
+
)
`

+ +
+

+ +
+

|
|

\
|
+

|
|

\
|
+

=
+

|
|

\
|
+
|
|

\
|
+

=
= = =
= +

|
|

\
|
+
|
|

\
|
+
+
= + +
+
+
+ + + +
+ + + +
+ +
+
+

C C t
e C e -e
m m
C k
C
e C e
m k k
m k
e
m k k
m k
m m
C k
C
C e
m k k
k m
e
m k k
k m
m m
C k
dt e
m
k
dt e
m
k
m m
C k
C dt e
m
k
e
m
k
m m
C k
e C e
e e e
Py
dx
dy
e
m
k
e
m
k
m m
C k
C k k
dt
dC
R
t k k t m t m Ao
R
t k k t m t m Ao
R
t m k k t m k k Ao
t m k k t m k k Ao
t m t m Ao t k k
R
t k k
t k k
dt k k dx P
t m t m Ao
R
R


( )
( )
t m t m Ao
R
e e
m m
C k
C
1 2
1 2
1

= [4.199]