7 L e s s t h a n 0 . 0 5 6 mm. T h i s v a l u e w a s o b t a i n e d b y V i l l i e r s ( A n n . d . C h e m.

, 3 0 ,
5 5 8 ( 1 9 1 3 ) ) f o r 6 3 4 C .
8
S . L o r i a , P h y s i c . R e v . f o r N o v e mb e r , 1 9 2 5 .
' H . W. We b b , P h y s i c R e v . , 2 4 , 1 1 3 ( 1 9 2 4 ) .
1 0 M. Ma r s h a l l , A s t r o p h . J o u r n . , 6 0 , 2 4 3 ( 1 9 2 4 ) ; F . M. K a n n e n s t i n e , A s t r o p h . J o u r n . ,
5 5 , 3 4 5 ( 1 9 2 2 ) ; 5 9 , 1 3 3 ( 1 9 2 4 ) ; P h y s i c . R e v . , 1 9 , 5 4 0 ( 1 9 2 2 ) ; 2 0 , 1 1 5 ( 1 9 2 2 ) ; 2 3 , 1 0 8
( 1 9 2 4 ) .
1 1 C . E c k a r t , S c i e n c e , . 6 1 , N o . 1 5 8 5 , 5 1 7 ( 1 9 2 5 ) .
S OME E XP E R IME N T S ON C OL L IS ION S OF T H E S E C ON D K IN D
By H . D. S MY T H
P A L ME R P H Y S IC A L L A BOR A T OR Y , P R IN C E T ON U N IV E R S IT Y
C o mmu n i c a t e d Oc t o b e r 1 4 , 1 9 2 5
T h e . i d e a o f t h e c o n v e r s i o n o f k i n e t i c e n e r g y i n t o p o t e n t i a l e n e r g y b y a s o -
c a l l e d i n e l a s t i c c o l l i s i o n b e t w e e n a n e l e c t r o n a n d a n a t o m h a d b e e n c u r -
r e n t f o r a n u mb e r o f y e a r s b e f o r e K l e i n a n d R o s s e l a n d ' s h o w e d b y t h e r mo -
d y n a mi c r e a s o n i n g t h a t t h e r e v e r s e p r o c e s s mu s t a l s o o c c u r . A c c o r d i n g
t o t h i s p r i n c i p l e a s e x t e n d e d b y F r a n c k , 2 a n e x c i t e d a t o m, o n r e t u r n t o
t h e n o r ma l s t a t e , ma y g i v e u p i t s e x c e s s e n e r g y e i t h e r a s r a d i a t i o n o r a s
k i n e t i c e n e r g y s h a r e d w i t h a n e l e c t r o n o r a n o t h e r a t o m w i t h w h i c h i t
c o l l i d e s . T h i s i d e a h a s a l r e a d y p r o v e d e x t r a o r d i n a r i l y f r u i t f u l a n d i s
s u p p o r t e d b y a c o n s i d e r a b l e a mo u n t o f e x p e r i me n t a l e v i d e n c e . 3 ' 4 T h e
e v i d e n c e i s , h o w e v e r , o f a r a t h e r i n d i r e c t s o r t a n d i t t h e r e f o r e o c c u r r e d t o
t h e w r i t e r t h a t a n a t t a c k o n t h e p r o b l e m f r o m a d i f f e r e n t a n g l e mi g h t b e o f
i n t e r e s t . S o me e f f o r t s i n t h i s d i r e c t i o n a r e d e s c r i b e d i n t h e p r e s e n t p a p e r .
T h e E l e c t r o n A f f i n i t y o f Io d i n e . - A n i o d i n e a t o m h a s a n e l e c t r o n a f f i n i t y
o f 3 . 5 v o l t s . T h a t i s t o s a y , a n e l e c t r o n h a s a t e n d e n c y t o a t t a c h i t s e l f t o
a n i o d i n e a t o m, t h e r e b y f o r mi n g a n e g a t i v e i o n a n d o n c e t h e i o n i s f o r me d
3 . 5 v o l t s w o r k mu s t b e d o n e t o r e mo v e t h e e l e c t r o n . T h u s , t h e s y s t e m
f o r me d b y a n i o d i n e a t o m a n d a n e l e c t r o n a t a g r e a t d i s t a n c e f r o m i t ma y
b e c o n s i d e r e d a s h a v i n g 3 . 5 v o l t s o f p o t e n t i a l e n e r g y w h i c h mu s t b e d i s -
s i p a t e d i n s o me w a y d u r i n g t h e f o r ma t i o n o f t h e n e g a t i v e i o n . T h e p o s -
s i b i l i t y o f r a d i a t i o n a r i s i n g f r o m t h i s p r o c e s s h a s b e e n c o n s i d e r e d b y o t h e r
i n v e s t i g a t o r s ; 5 b u t ma y n o t t h e e n e r g y b e l o s t e q u a l l y w e l l b y a c o l l i s i o n o f
t h e s e c o n d k i n d ? We k n o w l i t t l e o r n o t h i n g o f t h e p r o c e s s o f b i n d i n g o f
t h e e x t r a e l e c t r o n , b u t i t s e e ms r e a s o n a b l e t o c o n s i d e r i t a s a n a l o g o u s t o
t h e b i n d i n g o f a n e l e c t r o n b y a n i o n i z e d a t o m. If , t h e r e f o r e , o n e e l e c t r o n
c o me s w i t h i n t h e f i e l d o f a n e u t r a l i o d i n e a t o m a n d a n o t h e r " c o l l i d e s "
w i t h t h e s y s t e m s o f o r me d b e f o r e t h e p r o c e s s o f b i n d i n g t h e f i r s t e l e c t r o n
i s c o mp l e t e d , t h e s e c o n d e l e c t r o n ma y b e e x p e c t e d t o p r o c e e d w i t h i n -
c r e a s e d k i n e t i c e n e r g y g a i n e d b y a c o l l i s i o n o f t h e s e c o n d k i n d .
6 7 9 V OL . 1 1 , 1 9 2 5 P H Y S IC S : H . D. S MY T H
6 8 0 P H Y S IC S : H . D. S MY T H P R o c . N . A . S .
T h e
g r e a t a d v a n t a g e
o f a n
e x p e r i me n t
b a s e d o n t h e s e i d e a s i s t h a t t h e
f o r ma t i o n o f t h e e x c i t e d
s y s t e ms
i n v o l v e s t h e
p r e s e n c e
o f n o
h i g h s p e e d
e l e c t r o n s . A l l t h a t i s
n e c e s s a r y
i s a
s u f f i c i e n t l y h i g h t e mp e r a t u r e
t o c a u s e
d i s s o c i a t i o n o f t h e
ma j o r p a r t
o f t h e i o d i n e .
T h e
a r r a n g e me n t
o f e l e c t r o d e s u s e d i s s h o w n i n
f i g u r e
1 w h e r e F i s a n
e q u i p o t e n t i a l
l i me - c o a t e d s o u r c e o f
e l e c t r o n s ,
G i s a
p l a t i n u m g a u z e ,
a n d
P a b u c k e t
s h a p e d p l a t i n u m
P
- . G. . . e l e c t r o d e . T h i s
s y s t e m
w a s
| _ \ _ L IF M mo u n t e d i n a
p y r e x g l a s s
t u b e
| . . .
If a ~ ~ ~ ~ s u r r o u n d e d
b y
a n e l e c t r i c f u r -
- - - - - - - -
1 -
n a c e a n d ma i n t a i n e d a t a
h i g h
F IGU R E 1
t e mp e r a t u r e .
A s ma l l f i x e d
a c c e l e r a t i n g
f i e l d V 1 s e r v e d t o
b r i n g
e l e c t r o n s i n t o t h e
s p a c e
b e t w e e n G a n d P a n d t h e n u mb e r
g e t t i n g
t o P w a s me a s u r e d o n a
g a l v a n o me t e r
a s a f u n c t i o n o f a
r e t a r d i n g
f i e l d V 2 . In s u c h a n
a r r a n g e -
me n t ,
i f
a n y
c o l l i s i o n s o f t h e s e c o n d k i n d t a k e
p l a c e ,
s o me e l e c t r o n s s h o u l d
b e a b l e t o
g e t
t o P e v e n w h e n
V 2
> V 1 .
Or , r a t h e r ,
a l l o w i n g
f o r t h e f a i l u r e
o f t h e t r u e v e l o c i t i e s t o
c o r r e s p o n d
t o t h e
a p p l i e d p o t e n t i a l s ,
t h e r e s h o u l d
b e a f r a c t i o n o f t h e e l e c t r o n s s t i l l
g e t t i n g
t o P a f t e r V 2 h a s b e c o me
l a r g e
e n o u g h
t o c u t o f f t h e ma i n
g r o u p .
T h e c u r v e i n
f i g u r e
2
g i v e s
e v i d e n c e o f t w o s u c h f r a c t i o n s w i t h v e l o c i t i e s
a b o u t 3 . 0 a n d 5 . 0 v o l t s
g r e a t e r
t h a n t h a t o f t h e ma i n
g r o u p .
A n o t h e r
c u r v e c o r r o b o r a t e d t h i s r e s u l t a n d a b l a n k r u n w i t h o u t i o d i n e s h o w e d n o
e f f e c t . . H o w e v e r ,
t h e c u r r e n t s w e r e c u t d o w n s o
b y
t h e
p r e s e n c e
o f i o d i n e
t h a t t h e me a s u r e me n t s w e r e d i f f i c u l t .
F u r t h e r ,
t h e
p y r e x
t u b e
c o l l a p s e d
, z e - _
_ _ _ . _ _ _
,
0 -
- - - -
- 3 - 2 - 1 0
I1 2 3 2
F IGU R E 2
a f t e r a f e w r u n s a n d
a t t e mp t s
t o
r e p e a t
t h e
e x p e r i me n t s
i n
q u a r t z
me t w i t h
e a r l y
d i s a s t e r . T h e
r e s u l t s , t h e r e f o r e ,
a r e f a r f r o m c o n c l u s i v e b u t i t i s
h o p e d
t h a t
t h e y ma y
b e
s u g g e s t i v e . In d e e d ,
t h e y
h a v e
a l r e a d y s u g g e s t e d
a n e x t e n s i o n o f t h e i d e a s i n v o l v e d t o c e r t a i n
p h a s e s
o f c h e mi c a l r e a c t i o n .
P H Y S IC S : H . D. S MY T H
T h e De c o mp o s i t i o n o f Oz o n e . - A c c o r d i n g t o c e r t a i n c h e mi c a l t h e o r i e s ,
b e f o r e a mo l e c u l e c a n r e a c t , i t h a s t o b e c o me a c t i v a t e d b y a c q u i r i n g a c e r -
t a i n a mo u n t o f e n e r g y k n o w n a s t h e c r i t i c a l i n c r e me n t . F o r e x a mp l e ,
i n a p o l y a t o mi c g a s w h i c h i s u n d e r g o i n g t h e r ma l d i s s o c i a t i o n , t h e r e mu s t b e
p r e s e n t n o r ma l mo l e c u l e s , a c t i v a t e d mo l e c u l e s , a n d t h e p r o d u c t s o f
d i s s o c i a t i o n . F u r t h e r , t h e a c t i v a t e d mo l e c u l e s d o n o t n e c e s s a r i l y b r e a k
u p b u t ma y r e t u r n t o t h e n o r ma l s t a t e d i s s i p a t i n g i n s o me w a y a n a mo u n t
o f e n e r g y e q u a l t o t h e c r i t i c a l i n c r e me n t . S u p p o s e t h i s e n e r g y ma y b e d i s -
I$ ,
t ' ,
4 . .
1 4 -
% I
,
t j
z
2 . 0 2 . 5 3 * 0 1 5 0
V 2
F IGU R E 3
C u r v e a . N o o z o n e . L o w t e mp e r a t u r e . V I
=
4 . 0 0 .
C u r v e b . Oz o n e . L o w t e mp e r a t u r e . V =4 . 0 0 .
C u r v e c . Oz o n e . H i g h t e mp e r a t u r e . V I =4 . 0 0 .
C u r v e s d i s p l a c e d v e r t i c a l l y t o a v o i d o v e r l a p p i n g :
s i p a t e d e i t h e r b y
r a d i a t i o n o r
b y
a c o l l i s i o n o f t h e s e c o n d k i n d , t h e n t h e
l a t t e r p r o c e s s mi g h t b e d e t e c t e d b y e x p e r i me n t s o f t h e s a me t y p e a s t h o s e
o n i o d i n e a l r e a d y d e s c r i b e d .
T h e c h i e f p r a c t i c a l d i f f i c u l t y i s t o f i n d a s u f f i c i e n t l y s i mp l e c h e mi c a l r e -
a c t i o n . U p t o t h e p r e s e n t t h e o n l y o n e t r i e d i s t h e d e c o mp o s i t i o n o f q z o n e
b u t t h i s h a s b e e n f o u n d f a r f r o m i d e a l . In t h e f i r s t p l a c e t h e d e c o mp o s i t i o n
a p p a r e n t l y c a n p r o c e e d i n a t l e a s t t h r e e d i f f e r e n t w a y s 6 t o w h i c h c o r r e s p o n d
t h r e e d i f f e r e n t c r i t i c a l i n c r e me n t s o f a b o u t 1 2 , 0 0 0 , 4 0 , 0 0 0 a n d 1 1 0 , 0 0 0
I- '
l S L
b t L *
I L A S L L ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
I
<
= M A =L ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
S I
~ ~ ~ ~ 1 . ,
" -
6 8 1 v o L . 1 1 , 1 9 2 5
/S
0 o
c a l o r i e s . In t h e s e c o n d p l a c e , s i n c e a t t h e l o w p r e s s u r e u s e d o x y g e n f r e e z e s
o u t i n l i q u i d a i r w i t h t h e o z o n e , 7 i t i s d i f f i c u l t t o o b t a i n a s i mp l e c r i t e r i o n
f o t t h e r a t e o f d e c o mp o s i t i o n o f t h e o z o n e .
N e v e r t h e l e s s a c o n s i d e r a b l e n u mb e r o f e x p e r i me n t s h a v e b e e n ma d e a n d
e n o u g h r e s u l t s o b t a i n e d t o e n c o u r a g e f u r t h e r w o r k . T h e s a me a r r a n g e -
me n t o f e l e c t r o d e s a n d t h e s a me p r o c e d u r e a s i n i o d i n e w e r e u s e d .
T h e f i r s t e x p e r i me n t s w e r e ma d e a t r o o m t e mp e r a t u r e , b e g i n n i n g w i t h
a b l a n k r u n a n d t h e n w i t h a p r e s s u r e o f a b o u t 0 . 2 mm. o f o z o n e i n t h e t u b e .
T h e s mo o t h C u r v e s a a n d b , f i g u r e 3 , a r e t y p i c a l o f r e s u l t s o b t a i n e d u n d e r
t h e s e c o n d i t i o n s . H o w e v e r , w h e n t h e t e mp e r a t u r e w a s r a i s e d t o 3 0 0 0
c u r v e s o f t h e t y p e o f c w e r e o b t a i n e d . T h e s ma l l " h u mp " n e a r t h e f o o t
mi g h t w e l l b e c o n s i d e r e d a n o b s e r v a t i o n a l e r r o r w e r e i t n o t p r e s e n t i n a l l
c u r v e s t a k e n u n d e r t h e s a me c o n d i t i o n s . A l t o g e t h e r t w e n t y r u n s h a v e
b e e n ma d e , t h r e e b l a n k s w i t h n o o z o n e b u t a t b o t h l o w a n d h i g h t e mp e r a -
t u r e s , s e v e n f w i t h o z o n e a t r o o m t e mp e r a t u r e a n d v a n r o u s p r e s s u r e s a n d
t e n a t t e mp e r a t u r e s f r o m 2 0 0 0 t o 3 3 0 0 a n d v a r i o u s p r e s s u r e s . " K i n k s "
o r " h u mp s " a p p e a r o n n o n e o f t h e b l a n k s a n d o n b u t o n e o f t h e l o w t e m-
p e r a t u r e r u n s , a n d t h e r e v e r y d u b i o u s l y . On t h e o t h e r h a n d , a l l b u t o n e
o f t h e h i g h t e mp e r a t u r e r u n s s h o w t h e e f f e c t f a i r l y d i s t i n c t l y . T h e o n e
f a i l u r e w a s a c a s e o f v e r y l o w t h e r mi o n i c c u r r e n t a n d c o n s e q u e n t l y i n -
c o n v e n i e n t l y s ma l l g a l v a n o me t e r r e a d i n g s . F u r t h e r t h o u g h t h e o b s e r v e d
p o s i t i o n s o f t h e " k i n k s " v a r i e d f r o m V 2 =0 . 7 t o V 2 =3 . 0 0 w h e n t h e i r
d i s t a n c e s f r o m t h e p o i n t s o f ma x i mu m s l o p e o f t h e c u r v e s w e r e d e t e r mi n e d
t h e v a r i a t i o n w a s o n l y b e t w e e n 1 . 0 a n d 1 . 7 . T h i s s u g g e s t s t h a t t h e a p -
p a r e n t d i s c r e p a n c i e s i n t h e p o s i t i o n s o f t h e " h u mp s " a r e d u e t o a n e r r a t i c
e f f e c t o f t h e o z o n e a n d t h e h e a t i n g o n t h e c o n t a c t d i f f e r e n c e o f p o t e n t i a l
b e t w e e n t h e e l e c t r o d e s , a n d d o n o t r e p r e s e n t r e a l d i s c r e p a n c i e s . T h e s e
l i mi t s i n c l u d e b o t h " k i n k s " f r o m s e v e r a l c u r v e s w h i c h s h o w e d t w o a b o u t
0 . 3 v o l t a p a r t . T h e v o l t a g e s c o r r e s p o n d i n g t o t h e c r i t i c a l i n c r e me n t s
g i v e n i n a p r e c e d i n g p a r a g r a p h a r e 0 . 5 2 , 1 . 7 3 a n d 4 . 3 , b u t i n v i e w o f t h e
u n c e r t a i n t y o f t h e s e v a l u e s a n d a l s o o f t h e e x p e r i me n t a l d a t a j u s t p r e -
s e n t e d , a t t e mp t s a t c o r r e l a t i o n s e e m p r e ma t u r e .
By s u b s t i t u t i n g a n e l e c t r o me t e r f o r t h e g a l v a n o me t e r a n d ma k i n g s o me
mo d i f i c a t i o n s i n t h e a p p a r a t u s , t h e w r i t e r h o p e s t o o b t a i n mo r e d e f i n i t e
r e s u l t s a n d t o p r o c e e d t o t h e s t u d y o f o t h e r r e a c t i o n s .
' Z s . P h y s i k , 4 , 4 6 ( 1 9 2 1 ) .
2 Ib i d . , 9 , 2 5 9 ( 1 9 2 2 ) .
3
J . F r a n c k , E r g e b n i s s e s d . E x a k t e n N a t u r w i s s e n s c h a f t e n , V o l . II, p p . 1 0 6 - 1 2 3 .
4
K . T . C o mp t o n , J . Op t . S o c . A me r . a n d R . S . I. , 7 , 9 5 5 ( 1 9 2 3 ) .
6 S e e 0 . Ol d e n b e r g , Z s . P h y s i k , 2 5 , 1 4 5 - 1 4 9 ( 1 9 2 4 ) f o r d i s c u s s i o n a n d r e f e r e n c e s .
6 W. C . Mc C . L e w i s , F a r a d a y S o c . T r a n s . , 1 7 , 5 7 7 - 5 8 0 ( 1 9 2 1 - 2 2 ) .
7
R o s e n f e l d a n d S c h w a b , N a t u r w i s s e n s c h a f t e n , 1 0 , 4 7 0 - 1 ( 1 9 2 2 ) .
P H Y S IC S : H . D. S MY T H 6 8 2 P R OC . N . A . S .