Anda di halaman 1dari 13

Makalah:

KIMIA ORGANIK II
KEASAMAN HIDROGEN ALFA
DAN
ALKILASI ESTER MALONAT
O L E H :
NAMA : ERNA K.
STAMBUK : A1C4 11 076
PENDIDIKAN KIMIA
FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN
UNIVERSITAS HALU OLEO
KENDARI
2014
DAFTAR ISI
Halaman Sampul i
Daftar Isi ii
BAB I PENDAHULUAN
1. Latar Belakang 1
2. Rumusan Masalah 1
3. Tuuan !
BAB II PEMBAHASAN
1. "easaman Hi#r$gen Alfa %
2. Alkilasi Ester Mal$nat &
a. Pem'uatan En$lat (
b. Alkilasi (
c. Hi#r$lisis #an Dekar'$ksilasi )
BAB III PENUTUP
1. "esimpulan 1*
2. Saran
DA+TAR PUSTA"A
BAB I
PENDAHULUAN
1. L!" #$%&'(
Reagensia nukle$filik 'ereaksi #engan sen,a-a ,ang mengan#ung at$m
kar'$n ,ang 'ermuatan p$sitif parsial. Reagensia ,ang mengan#ung at$m /
nuke$filik 0at$m / #engan karakter kar'ani$n12 uga men,erang at$m kar'$n
p$sitif parsial. Reagensia lain ,ang 'isa #igunakan untuk mem'angun m$lekul3
m$lekul k$mpleks 4 en$lat2 garam sen,a-a kar'$nil2 ,ang mengan#ung at$m /
nukle$filik.
Dalam makalah ini akan #i'ahas tentang keasaman hi#r$gen alfa #an
alkilasi ester mal$nat. Sen,a-a hi#r$gen 5 terha#ap suatu gugus kar'$nil 'ersifat
asam #an #apat #iikat $leh suatu 'asa kuat2 asam en$lat ,ang #ihasilkan
mengan#ung at$m kar'$n negatif parsial.
En$lat #apat am'il 'agian #alam seumlah reaksi $rganik. Salah satun,a
ialah penukargantian S
N
! suatu i$n hali#e #alam suatu metal hali#e atau alkil
hali#e primer. Reaksi ini #ise'ut reaksi alkilasi karena suatu gugus alkil mena#i
terikat pa#a suatu kar'$n 0#ari1 en$lat itu.
Penelasan le'ih lanut mengenai hal #i atas #apat #ipelaari #alam
makalah ini.
2. R)*)+' M+%,
A#apun rumusan masalah #alam makalah ini ,aitu4
1. Bagaimana keasaman #ari hi#r$gen alfa pa#a kar'$n kar'$nil6
2. Bagaimana tahap alkilasi pa#a ester mal$nat6
3. T)-)'
Tuuan #ari makalah ini ,aitu untuk 4
1. Menelaskan keasaman hi#r$gen alfa
2. Menelaskan tentang alkilasi ester mal$nat #an tahapann,a
BAB II
PEMBAHASAN
1. K$+*' H./"0($' A%1
Suatu hi#r$gen ,ang 'erp$sisi 5 terha#ap suatu gugus kar'$nil 'ersifat
asam terutama karena sta'ilisasi3res$nansi #ari ani$n pr$#ukn,a.
/H
%
7
8 /H
!
//H
%
H
O
+$!0'
/H
! CCH
3
7
/H
!
CCH
3
O
struktur-struktur resonansi
untuk enolat (dari) aseton
/H
!
7H 8
"arena sta'ilisasi3res$nansi #alam i$n en$lat 0#ari1 aset$n2 aset$n 'ersifat
asam ,ang auh le'ih kuat #aripa#a suatu alkana. 0Namun2 aset$n han,a
sepersepuluh ri'u etan$l #alam hal kuat asam1.
CH
2
CH
2
CH
2
CCH
2
O H
CH
2
CH
2
O H
$!'
3K 4 42
+$!0'
3K 4 20
$!'0%
3K 4 16
H
Hi#r$gen alfa #ari satu ester le'ih sukar #iikat #aripa#a hi#r$gen 5 suatu
al#ehi#a atau ket$n2 karena $ksigen kar'$nil su#ah mengem'an muatan negatif
parsial #ari #el$kalisasi elektr$n3elektr$n pa#a $ksigen alk$ksi9 $leh karena itu
gugus kar'$nil agak kurang mampu men#el$kalisasi muatan negatif ani$n 0#ari1
en$lat itu. Struktur3res$nansi untuk suatu ester ,ang khas2 etil asetat2 a#alah
se'agai 'erikut4
/H
% C OCH
2
CH
3
O
/H
% C
OCH
2
CH
3
O
"arena hi#r$gen 5 kurang mu#ah #iam'il2 suatu ester se#erhana ti#ak
seasam ket$n.
/H
!
/7/H
!
/H
%
H O
$!.% +$!!
3K 4 25
Suatu hi#r$gen 5 terha#ap suatu gugus kar'$nil tunggal kurang 'ersifat
asam #engan alk$h$l9 $leh karena itu2 peng$lahan al#ehi#a2 ket$n atau ester
#engan suatu alk$ksi#a menghasilkan i$n en$lat #alam k$nsentrasi ,ang sangat
ren#ah. :ika #iinginkan k$nsentrasi ,ang ;ukup tinggi2 haruslah #igunakan 'asa
,ang auh le'ih kuat2 misaln,a NaNH
!
atau NaH.
/H
%
/7/H
!
/H
%
O
8 7/H
!
/H
%
/H
!
/7/H
!
/H
%
O
8 H7/H
!
/H
%
etil asetat
p"a < !=
tak disukai
etan$l
pka < 1&
/H
%
/7/H
!
/H
%
O
p"a < !=
8 NH
!
/H
!
/7/H
!
/H
%
O
disukai
8 NH
%
p"a < %=
:ika suatu hi#r$gen a#alah alfa terha#ap #ua gugus kar'$nil2 muatan
negatif #apat #i#el$kalisasikan $leh ke#ua gugus /<7. Hi#r$gen sema;am itu
lebih asam daripada hidrogen alkohol. Dapat #iper$leh en$lat #engan k$nsentrasi
tinggi3'ila suatu sen,a-aan >3#ikar'$nil #i$lah #engan suatu alk$ksi#a.
/H
%
//H
!
//H
%
O
O
8 7/H
%
/H
%
//H//H
%
O O
8 /H
%
7H
!2?3pentana#i$n
p"a < @
disukai p"a < 1=2=
CH
3
C CHCCH
3
O O
CH
3
C CH CCH
3
O O
CH
3
CCH
CCH
3
O
O
Tak han,a suatu gugus kar'$nil2 tetapi gugus penarik3elektr$n ,ang kuat
apa saa2 akan menaikkan keasaman hi#r$gen alfa. Be'erapa sen,a-aan lain ,ang
le'ih asam #aripa#a etan$l a#alah4
/H
%
/H
!
7//H/N
O
H
N//H/N
H
/H
!
N7
!
H
CHCN
H
O
2
N
NO
2
CH
2
H
2. A%&.%+. E+!$" M%0'!
Salah satu alat ,ang le'ih tangguh ,ang #imiliki ahli kimia $rganik sintetik
ialah reaksi antara suatu en$lat #an alkil hali#a. Dalam su'3'a' ini2 akan
#itekankan alkilasi dari ester malonat. Pa#a umumn,a2 pr$#uk akhir #ari alkilasi
ester mal$nat a#alah asam asetat tersubstitusi-. Dalam ;$nt$h 'erikut ini2 gugus
R 'erasal #ari RA.
Umum:
/H
!
0/7
!
/
!
H
=
1
!
011 Na
8

3
7/
!
H
=
0!1 RA
R/H0/7
!
/
!
H
=
1
!
H
!
72 H
kal$r
3 /7
!
R/H
!
/7H
O
dari RX
#ietil mal$nat
0ester mal$nat1
suatu dietil
alkilmalonat
suatu asam asetat
tersubstitusi-
/H
!
0/7
!
/
!
H
=
1
!
011 Na
8

3
7/
!
H
=
0!1 /H
%
/H
!
Br
/H
%
/H
!
/H0/7
!
/
!
H
=
1
!
H
!
72 H
8
11=
7
3/7
!
/H
%
/H
!
/H
!
/7
!
H
dari RA
#ietil mal$nat
#ietil etilmal$nat
asam 'utan$at
)*B
Alkilasi ester mal$nat ter#iri #ari empat reaksi ,ang terpisah4 011
pem'uatan en$lat9 0!1 alkilasi se'enarn,a9 #an 0%1 hi#r$lisis ester ,ang #iikuti
$leh 0?1 #ekar'$ksilasi #ari asam >3#ikar'$ksilat ,ang #ihasilkan.
/H
!
0/7
!
/
!
H
=
1
! 8
Na
8 3
7/
!
H
=
Na
8
3
/H0/7
!
/
!
H
=
1
! 8 H7/
!
H
=
/H
%
/H
!
3Br
8
3
/H0/7
!
/
!
H
=
1
!
/H
%
/H
!
3/H0/7
!
/
!
H
=
1
!
8 Br
3
/H
%
/H
!
/H0/7
!
/
!
H
=
1
! /H
%
/H
!
/H!
CO
2
H
CO
2
H
3/7
!
/H
%
/H
!
/H
!
/7
!
H
"al$r
H
!
72 H
8
"al$r
pembuatan enolat:
alkilasi:
Hidrolisis dan dekarboksilasi:
Meskipun 'an,ak reaksi kimia ,ang terli'at #alam #eret ini2 pr$se#ur
la'$rat$riumn,a sangatlah se#erhana2 karena semua reaksi #apat 'erlangsung
#alam -a#ah ,ang sama. Masing3masing tahap akan #i'ahas se;ara le'ih rin;i
se'agai 'erikut4
A. Pem'uatan en$lat
En$lat ester mal$nat 'iasan,a #i'uat #engan meng$lah ester itu #engan
natrium et$ksi#a. 7leh karena itu2 tahap 1 ialah melarutkan l$gam natrium
#alam etan$l tak3'erair 0'ukan etan$l @=B1. Etan$l 'erle'ihan 'erperan
se'agai pelarut untuk reaksi itu. Tahap ! ialah penam'ahan #ietil mal$nat. I$n
et$ksi#a merupakan 'asa le'ih kuat #aaripa#a i$n en$lat9 $leh karena itu
keseetim'angan asam3'asa terletak pa#a sisi i$n en$lat ,ang tersta'ilkan $leh
res$nansi.
Na
8 /
!
H
!
7H
Na
8
3
7/
!
H
=
8
1C!H
!
/
!
H
=
7//H
!
/7/
!
H
=
O
O
8
3
7/
!
H
=
/
!
H
=
7//H/7/
!
H
=
O O
8
H7/
!
H
=
disukai
B. Alkilasi
Reaksi alkilasi a#alah khas penukargantian S
N
! $leh suatu nukle$fil. Metal
hali#e #an akil hali#a primer mem'erikan hasil ter'aik2 sementara alkil hali#e
mem'erikan ren#emen ,ang le'ih ren#ah karena a#an,a reaksi eliminasi ,ang
men,aingi. 0alkil hali#a tersier akan mem'erikan semata3mata pr$#uk
eliminasi2 #an aril hali#e ti#ak reaktif pa#a k$n#isi S
N
!1.
0/
!
H
=
7
!
/1
!
/H
3
8
/H
!
3Br
CH
3
0/
!
H
=
7
!
/1
!
/H/H
!
CH
3
8 Br
3
S
N
!
Pr$#uk alkilasi masih mengan#ung se'uah hi#r$gen asam4
O
C
2
H
5
OC
C
CH
2
CH
3
H C
2
H
5
OC
O
bersifat asam
Hi#r$gen ke#ua ini #apat #iikat $leh 'asa2 #an suatu gugus R kedua #apat
#isu'stitusikan pa#a ester mal$nat. Dugus ke#ua ini #apat sama ataupun
'erlainan #engan gugus pertama.
/H
%
/H
!
/H0/7
!
/
!
H
=
1
!
Na
8

3
7/
!
H
=
#ietil etilmal$nat
/H
%
/H
!
/0/7
!
/
!
H
=
1
!
/H
%
I
/H
%
/H
!
/0/7
!
/
!
H
=
1!
CH
3
#ietil
etilmetilmal$nate
suatu enolat
C. Hi#r$lisis #an #ekar'$ksilasi
Telah #ise'ut #i #epan 'ah-a suatu sen,a-aan #engan suatu gugus
kar'$ksil 'eta terha#ap suatu gugus kar'$nil akan mengalami #ekar'$ksilasi
'ila #ipanasi. :ika ester mal$nat 0tersu'stitusi ataupun ti#ak1 #ihir$lisis #alam
larutan asam ,ang panas ter'entuklah suatu #-iasam3> #an #apat menalani
#ekar'$ksilasi. 0ka#ang3ka#ang #ekar'$ksilasi 'aru tera#i pa#a saat
#-iasam ini #isuling1.
CCH
2
COH
O
O
CCH
3
O
8
/7
!
"al$r

Hidrolisis dan dekarboksilasi:
C
R COC
2
H
5
COC
2
H
5
R
'
O
O
C
R COH
COH R
'
O
O
H
8
2 H
!
7
kal$r
3/7
!
suatu asam asetat
tersubstitusi-
suatu ester malonat
tersubstitusi-

CHCO
2
H
R
'
R
D-iasam #apat #iper$leh #engan penyabunan diesternya (dalam basa),
kemudian diikuti pengasaman). Dengan ;ara ini tak #ikenakan pemanasan
#an asam itu ti#ak ;en#erung mengalami #ekar'$ksilassi4

C
R CO
2
C
2
H
5
CO
2
C
2
H
5
R
'
C
R CO
2
-
CO
2
-
R
'
H
!
72 7H
3
kal$r
H
8
suatu asam malonat
tersubstitusi-
C
R CO
2
H
CO
2
H R
'
penyabunan dan pengasaman:
BAB III
PENUTUP
1. K$+.*3)%'
"esimpulan #ari makalah ini ,aitu4
1) Suatu hi#r$gen ,ang 'erp$sisi 5 terha#ap suatu gugus kar'$nil 'ersifat
asam terutama karena sta'ilisasi3res$nansi #ari ani$n pr$#ukn,a.
2) Alkilasi ester mal$nat ter#iri #ari empat reaksi terpisah4 011 pem'uatan
en$lat9 0!1 alkilasi se'enarn,a9 #an 0%1 hi#r$lisis ester ,ang #iikuti $leh
0?1 #ekar'$ksilasi #ari asam >3#ikar'$ksilat ,ang #ihasilkan.
2. S"'
Untuk le'ih mengerti tentang materi ,ang #i'ahas #alam makalah
ini2 maka penulis men,arankan agar pem'a;a men;ari literatur le'ih
'an,ak lagi sehingga materin,a #a$at #ipahami le'ih #alam lagi.
DA+TAR PUSTA"A
+essen#en