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1. O documento descreve as partes e o funcionamento de um analisador de quimioluminescência, usado para medir compostos nitrogenados em amostras.
2. As principais partes incluem um gerador de ozônio, câmara de reação, fotomultiplicadora e eletrônica. O analisador funciona fazendo a amostra reagir com ozônio na câmara, gerando luz detectada pela fotomultiplicadora.
3. O analisador é usado principalmente na
1. O documento descreve as partes e o funcionamento de um analisador de quimioluminescência, usado para medir compostos nitrogenados em amostras.
2. As principais partes incluem um gerador de ozônio, câmara de reação, fotomultiplicadora e eletrônica. O analisador funciona fazendo a amostra reagir com ozônio na câmara, gerando luz detectada pela fotomultiplicadora.
3. O analisador é usado principalmente na
1. O documento descreve as partes e o funcionamento de um analisador de quimioluminescência, usado para medir compostos nitrogenados em amostras.
2. As principais partes incluem um gerador de ozônio, câmara de reação, fotomultiplicadora e eletrônica. O analisador funciona fazendo a amostra reagir com ozônio na câmara, gerando luz detectada pela fotomultiplicadora.
3. O analisador é usado principalmente na
Atividade Avaliativa da Disciplina Analisadores, do curso Automao e Controle Industrial, ministrada pelo Docente Ildefonso Martins.
Salvador /Bahia 2014 3
Sumrio
1. Introduo... Pgina 04
2. Princpio de funcionamento... Pgina 05
3. Partes principais... Pgina 07
4. Aplicao... Pgina 10
5. Manuteno... Pgina 11
6. Referncias... Pgina 15
7. Anexos... Pgina 16
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1. Introduo
O trabalho sendo aqui desenvolvido foi destinado a todos interessados pelo tema. Alm de possibilitar uma melhor compreenso do assunto. Este documento elaborado pelos estudantes do curso de Automao e Controle Industrial tem como finalidade explicar o princpio de funcionamento, aplicao, partes do analisador e manuteno. Sendo de forma satisfatria para todos os presentes desta apresentao. Assim, desejamos a todos uma boa leitura e quaisquer dvidas estaremos, na medida do possvel, tentando solucion-la. Desde j agradecemos pela colaborao. Att, A Equipe
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2. Princpio de Funcionamento
As reaes exotrmicas existentes no nosso dia-a-dia so de grande importncia para o nosso objeto de estudo O analisador de quimioluminescncia, uma vez que utilizam desta liberao de energia para identificar as substncias que lhe so convenientes. Isso na forma de energia eletromagntica no espectro de luz visvel, ou melhor dizendo, numa reao de quimioluminescncia. Mas, antes de falar no que seja e como atua o analisador, devemos mostrar alguns conceitos introdutrios, tais como, a quimioluminescncia um fenmeno que se obtm energia luminosa a partir de sua reao qumica, a forma mais utilizada da luminescncia sendo a emisso de luz associada com a dissipao de energia de uma substncia que se encontra em um estado eletroltico excitada, e veio para substituiu o Radioimunoensaio, devido ao seu alto custo. E dentre os compostos que podem reagir com as amostras para realizar o efeito quimioluminescente so: steres de Acridina, Luminol e entre outros. Sendo o Luminol o mais usado, isso em ambientes de sade coletiva, como hospitais e postos de atendimento mdico. Porm, na indstria utiliza-se o oznio, pois serve para melhor anlise no Monxido e dixido de Nitrognio. Princpio de funcionamento:
Segundo o princpio da Quimioluminescncia a energia qumica gerada como resultado da dissociao de ligaes fracas produz compostos intermedirios em um estado eletroliticamente excitado, que quando retornarem ao estado de energia inicial emitem luz que medida pelo instrumento responsvel para esta finalidade (Detetor). Isso tambm chamado de salto quntico desenvolvido por Bhor no sculo XX.
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Portanto, a amostra instalada a um sistema de pr-condicionamento e entra conforme a especificao estabelecida pelo analisador e processo. Assim, primeiramente o NO instalado na tubulao do processo, juntamente com o oxignio que ir reagir formando o oznio, que ser responsvel para causar a Oxi-Reduo e o possvel salto quntico- j dentro da cmara de reao. No gerador de oznio ir ter oxignio com algumas descargas eltricas ou radiao ultravioleta de alta energia, convertendo este em oznio. Aps essas etapas, o Oznio e o NO entram em contato e, por fim, temos a equao na forma simplificada. NO + O 3 NO 2 * + O 2 Quando ocorre a reao acima, obtemos NO2*. Sendo que este est eletroliticamente excitado e ao passar na cmara de reao emitem luz, onde o detetor ir sentir e computar o dado. Observa-se que o oznio tem que estar em excesso, de maneira a garantir que todo o NO reaja. Assim, transformando-se em NO2 excitado e sendo computado no registrador. Tendo assim a amostra de quanto NO reagiu para fazer o NO2 emitir ftons e quantificar esse NO que foi consumido. J a forma para analisar o NO2 com a mesma equao qumica, porm ir existir um conversor cataltico que far a contabilizao total de espcies qumicas nitrogenadas da amostra. E como j souberam a quantidade de NO s tero de tirar a diferenas do total de molculas nitrogenadas e a concentrao de NO, e obter a concentrao de NO2. Em alguns casos poder haver esquemas que vai ter chave seletora e ir somente contabilizar (ou melhor) analisar somente o NO. Alm de que existe a anlise de outras espcies qumicas como o da Amnia, Enxofre e os Hidrocarbonetos.
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3. Partes do analisador Um Analisador por Quimiluminescncia formado por partes principais, cujas funes so essenciais para que ocorra o fenmeno da quimiluminescncia e assim seja feita a medio. E por partes secundrias ou acessrios, nas quais esto presentes no s neste analisador mas como em outros tipos, ajudando indiretamente no processo de medio. Partes Principais: Gerador de oznio (Ozonator); Conversor de xidos de Nitrognio em Monxido de Nitrognio (NOx NO) (Converter); Cmara de reao (Reaction Chamber); Fotomultiplicadora (PMT); Eletrnica (Electronics).
Partes secundrias ou acessrios:
Chave de Fluxo (Flow Switch); Filtro (Cleanser); Sensor de vazo (Flow sensor); Transdutor de presso (Pressure Transducer); Bomba (Pump); Conversor de Oznio em oxignio (Converter/Scrubber).
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Diagrama de blocos de um analisador
Partes e respectivas funes:
Chave de Fluxo (Flow Switch): Regula a vazo de ar admito no analisador.
Gerador de Oznio (Ozonator): gera o oznio necessrio para a reao de quimiluminescncia, a partir de uma descarga eltrica.
Filtro (Cleanser): Permite apenas a passagem do oznio para cmara de reao.
Vlvulas Sonelide de trs vias (valve solenoid): Controla a vazo da amostra, fazendo o desvio da mesma, direto para cmara de reao caso seja necessrio.
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Conversor NO2-NO (Converter): Converte o NO2/NOx para NO para que possa reagir com o oznio na cmara de reao. A reao do oznio com o NO libera energia luminosa que detectada pela Fotomultiplicadora.
Transdutor (Pressure Transducer): Utilizado para medir a presso do NO que ir para cmara de reao.
Fotomultiplicadora (PMT): detecta os ftons que so liberados na cmara de reao.
Medidor de vazo (Flow sensor): indica a vazo de amostra que segue para a cmara de reao.
Bomba (Pumb): Fornecesse uma presso necessria para a amostra circular no analisador e ser liberado de volta para o processo ou ser descartado.
Eletrnica (Electronics): a parte responsvel por receber a informao da medio e transformar em um sinal para que possa ser lida e transmitida.
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4. Aplicaes:
A quimioluminescncia vem sendo aplicada em diferentes reas de atuaes, que vo desde a medicina at a indstria. O analisador voltado para indstria foi projetado visando os requisitos do Sistema de Monitoramento Contnuo de Emisses (CEMs), especificados de acordo com os regulamentos Federais que vigoram a Lei do Ar Limpo. Estima-se que, 70% das emisses de gases de efeito estufa provm das indstrias. Com a nova regulamentao da Agncia de Proteo Ambiental (EPA) dos Estados Unidos, que impe limite de poluio nas instalaes industriais, exige que as indstrias devam instalar tecnologia para limitar as emisses e garantir a qualidade do ar. No Brasil a agncia reguladora o CONAMA (Conselho Nacional de Meio Ambiente), e a resoluo vigente a 382. Mtodos quimioluminescente tm sido aplicados em petrleo na determinao de compostos que causam impacto biolgico quando expostos ao meio ambiente, e fornecem informaes no somente quanto origem da contaminao como tambm contribuindo para prever o destino e os efeitos dos constituintes potencialmente perigosos. Sabe-se que o nitrognio ligado a compostos orgnicos causa srios problemas durante a converso do petrleo em derivados, especialmente quando os nveis excedem 0,5% em massa, so responsveis por envenenamento de catalisadores, facilitam as reaes de oxidao, formando gomas e causando mau cheiro, alm de contriburem para as emisses gasosas, causando poluio atmosfrica. Com isso, a determinao total de nitrognio em petrleo atravs da tcnica de quimioluminescncia de grande importncia para investigar estes problemas. Utiliza-se tambm o analisador de quimioluminescncia na medio de emisses de nitrognio, no monitoramento de chamin, na indstria automotiva, na queima de combustveis fsseis no escape do motor de veculo, incineradores, caldeiras, aparelhos a gs e escape de turbina. Possuem grande retorno de investimento, necessitam de pouca manuteno e garante um resultado exato e estvel.
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5. Manuteno
Cuidados com o equipamento Instale analisador em uma rea limpa, no sujeita vibrao excessiva ou extremas variaes de temperatura. De preferncia, o analisador deve ser montado perto da corrente de amostras, para minimizar o tempo de transporte da amostra. Temperaturas fora dos limites (range 40F a 100F) exigem o uso de equipamento especial para controle da temperatura. Preferencialmente, os cilindros de ar (ou oxignio) e gs de span devem estar localizados em uma rea onde a temperatura ambiente seja relativamente constante.
Segurana Para evitar a exploso, danos pessoais e danos ao equipamento, todo o pessoal autorizado a instalar, operar e reparar o equipamento deve estar totalmente familiarizado e seguir rigorosamente as instrues contidas no manual. Se este equipamento for usado de forma no especificada neste manual, a proteo do sistema pode ser prejudicada. Assim, em alguns manuais contm umas palavras que devem ser levadas com mais ateno. Tais como: DANGER usado para indicar risco e que ir causar graves danos pessoais, morte ou danos materiais, caso o aviso seja ignorado. AVISO usado para indicar a presena de um risco que podem causar graves danos pessoais, morte ou danos materiais, caso o aviso seja ignorado. CUIDADO usado para indicar a presena de um risco que podem causar danos pessoais ou danos materiais, caso o aviso seja ignorado. Perigo de choque eltrico: equipamento deve ser utilizado por pessoas qualificadas. Para a segurana e bom desempenho deste instrumento deve ser ligado a um fio-terra. Perigo de luz ultravioleta: Luz UV do gerador de oznio pode causar danos permanentes aos olhos. No olhar diretamente para a fonte de UV no gerador de oznio. Utilizao de culos de filtragem UV recomendada.
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Perigo de oznio: Este instrumento gera oznio durante a operao. O oznio txico se inalado e causa forte irritao para a garganta e os pulmes. O oznio tambm um forte agente oxidante. A sua presena detectada por um odor caracterstico intenso. O exaustor do instrumento contm oznio e dixido de nitrognio, que txico por inalao. A sada por bypass contm xidos de nitrognio, e monxido de carbono, que altamente txico e, dependendo da durao da exposio, pode causar dor de cabea, nuseas, perda de conscincia e morte. Verificar se todas as conexes dos tubos estejam ajustadas a fim de evitar vazamento dos gases. Use somente Teflon ou tubos de ao inoxidvel.
Limitaes
Requisitos da amostra: a amostra deve ser relativamente limpa e seca antes de entrar no analisador. Em geral, antes da admisso para o analisador, a amostra deve ser filtrada para 2 mcrons e deve ter um ponto de orvalho inferior a 90 F (32 C). Presses de alimentao adequadas para gases de amostra e span depender se o analisador est equipado ou no com a bomba. De presso de entrada da amostra deve estar entre 5 a 10 psi (34,5 - 69 kPa). Isto assegura que o fluxo de desvio seja normal (Fluxo de desvio adequado essencial para uma resposta rpida do sistema e um fluxo estvel para a cmara de reao). Peas: a adulterao ou a substituio no autorizada de componentes pode afetar a segurana deste produto. Use apenas componentes de fbrica para reparao. Fluxo de ar: no operar instrumento sem fluxo de ar para o ozonizador; pode resultar no entupimento do filtro. Cilindros de gs para alta presso: o instrumento requer o uso de oxignio e um gs padro conhecido para cilindros de alta presso. Cuidado com Calor Excessivo: no operar o analisador sem o duto de ar que cobre as aletas de refrigerao do refrigerador termoeltrico. O calor excessivo pode danificar os dispositivos de refrigerao. Presso da amostra de alimentao e gases padro deve ser a mesmo caso contrrio, a leitura dar erro.
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Quando o instrumento estiver ligado, a amostra ultravioleta energizada, convertendo parte do oxignio contido no ozonizador em oznio. Com fluxo normal atravs do ozonizador, o ar ozonizado ou o oxignio continuamente varrido do ozonizador e entra na cmara de reao. Se o fluxo for interrompido, no entanto, o oznio vai difundir e vai atacar o elemento metlico e assim oxidado-lo resultando na seguinte conseqncias: reduo do fluxo de ar ou oxignio atravs do ozonizador, oznio dentro da cmara de reao dar resposta no-linear ao analisador de NO / NOx. Para evitar esses danos, verifique se o fluxo de gs de alimentao entrada de ar encerrado.
Calibrao
Calibrao Zero.
A calibrao deste analisador deve ser feita com algumas precaues. Levando em considerao alguns pontos pertinentes ao procedimento do analisador e do processo. Tais como: A faixa de range ser definida pelo uso da amostra durante a anlise do processo. Tambm, deve-se controlar o SPAN conforme a menor e a maior faixa do processo. Pois, no momento que ajeita uma faixa pode descontrolar a outra. Assim, tendo que ter cuidado redobrado para quando for indicar o SPAN no indique de forma errnea. O fornecimento de gs de zero a entrada do painel da amostra traseiro. E por fim, ajustar o controle de zero para a leitura deste no medidor ou registrador, em seguida, bloquear o zero. Isso para que no venha a sair do lugar quando fizer o ajuste da faixa superior. Tendo um Boto de Controle para fixar a faixa de zero.
Calibrao Upscale. Defina RANGE de ppm na posio adequada para o gs de span; Abastecimento de gs padro conhecido com preciso NO / NOx; Ajuste o modo se gs de calibrao for o xido ntrico (NO); Ajustar o SPAN de modo que a leitura no medidor igual a concentrao conhecida em ppm de NO ou NOx no gs de calibrao. Na operao onde o NOx esteja de 2500 a 10000 ppm no pode ser obtida, inicialmente, pelo ajustamento do controle de SPAN. A causa que a reduo do fluxo necessria para resultados de linearidade produz resposta mais lenta. Para compensar esses efeitos, fazer a ajustes eletrnicos, se for necessrio, aumentar a sensibilidade. Para reduzir o rudo observado. Quando a leitura upscale correta obtida, bloqueia-se o boto de controle do SPAN. 14
Ajuste: deve ser ajustado para a temperatura onde haja alta converso de NO2 em NO e uma vida til maior para o conversor cataltico. A temperatura ideal diferente de um instrumento para outro. Zero: defini o ponto zero na escala do medidor. Controle ZERO ajustado para a leitura zero SPAN: definir ponto de calibrao. Definir a faixa apropriada para o gs de calibrao, o controle SPAN ajustado para corrigir a leitura no medidor. *NOTA: Esta parte da pesquisa foi desenvolvida em cima do manual da empresa Rosemout Analytical. Tendo seu procedimento e forma de realizar a calibrao, manuteno e outros procedimentos referentes a seu analisador (MODEL 951 A. NO/ NOx Analyzer).
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6. Referncias
SILVA, L.A. Comparao de dois mtodos de ensaio automatizados por quimioluminescncia para dosagem de TSH, Campina Grande, 2011. Mambiente-ANALIZADORES Y TECNICAS DE ANALISIS. Disponvel em: <http://www.mambiente.munimadrid.es/opencms/export/sites/default/calaire/An exos/aparatos_de_medida.pdf > Acessado em: 04/02/2014 Teledyne-Chemiluminescence NO/NO2/NOx Analyzer (TML41). Disponvel em: http://www.teledyne-ml.com/pdf/tml41.pdf Acessado em: 10/02/2014. Gvaautomao- Analisadores aplicados ao controle ambiental. Disponvel em:< http://www.gvaautomacao.com.br/manuais-tecnicos/instr_analisadores.pdf> Acessado em: 10/02/2014. Dunlea, E. A. et al, Evaluation of NO2 chemiluminescence monitors, vol. 7, p. 2691 2704, 2007. Emersonprocess- Rosemount Analytical. Disponvel em: <http://www2.emersonprocess.com/siteadmincenter/PM%20Rosemount%20Analytic al%20Documents/PGA_Manual_951A_200007.pdf >Acessado em: 10/02/2014. CRUVINEL, W. N. Quimioluminescncia, Universidade Catlica de Gias. VIDOTTO, A.; QUEIROZ, P.R. TCNICA DE QUIMIOLUMINESCNCIA EM MANCHAS DE SANGUE: O USO DE LUMINOL PARA A SUA IDENTIFICAO. DISPONVEL EM: <http://www.cpgls.ucg.br/6mostra/artigos/SAUDE/ANANZA%20VIDOTTO%20E%20%2 0PAULO%20ROBERTO%20QUEIROZ.pdf> Acessado em 15/02/2014. JERNIGAN, J. R.; Chemiluminescence NOx and GFC NDIR CO Analyzers For Low Level Source Monitoring. CHEMILUMINESCENCE NO / NOX GAS ANALYSIS. Disponvel em: <http://www.k2bw.com/chemiluminescence.htm >.Acessado em: 03/01/2014. Svsamford- Chemiluminescente NO/Nox analyzer. Disponvel em: http://www.svsamford.com/userfiles/upprodfiles/CAI/400cld.pdf.Acessado em: 18/12/2013. EPA. Reference Method for the Determination of Nitrogen Dioxide in the Atmosphere (Chemiluminescence), vol. 2,2002. Measurement principle of the chemiluminescentmethod. Disponvel em: <http://www.ti.bfh.ch/uploads/media/2CLD.pdf >.Acessado em:18/12/2013. 16
Envitech bohemia Chemiluminescent nitrogen oxides analyzer model AC32M. Disponvel em:< http://www.envitech-bohemia.cz/domain/envitech- bohemia/files/01_imise-esa/ac32m_english.pdf>.Acessado em: 22/12/2013 Wooritms-Chemiluminescence NO/NO2/NOX Analyzer. Disponvel em: < http://www.wooritms.co.kr/FM/2/TELEDYNE%20GAS%20ANALZYER/200E(NO,NOx,NO 2).pdf >. Acessado em: 22/12/2013. Descripcin del mtodo de medida de ozonio y NO2. Disponvel em: <http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/10539/capitulo5.pdf;jsessionid=23B1A D85DD6862B681EB5E46C66CE400.tdx2?sequence=7> Acessado em: 04/02/2014.
Cohn, Pedro Estfano Analisadores industriais: no processo, na rea de utilidades, na superviso da emisso de poluentes e na segurana/ Pedro Estfano Cohn. Rio de Janeiro: Intercincia; IBP, 2006. Apndices Inclui bibliografia ISBN 85-7193-147-X
7. Anexos
Primeira imagem foi retirada da Universidade Catlica de Gois, no trabalho de Wilson de Melo Cruvinel. Link abaixo: http://www2.ucg.br/cbb/professores/49/Biomedicina/6_periodo/Quimioluminescenci a.pdf A segunda imagem foi retirada do Manual de Analisador de Quimioluminescncia de NO2 Model 42C da Thermo Environmental Instruments. Siga o link abaixo: http://www.thermo.com/eThermo/CMA/PDFs/Various/156File_17809.pdf