Anda di halaman 1dari 24

SISTEM MANAJEMEN MUTU

ISO 9001: 2008


ISO/IEC 17025: 2005
SISTEM MANAJEMEN LINGKUNGAN
ISO 14001: 2004







STRATEGIC BUSINESS UNIT MINERAL
PT. (PERSERO) SUPERINTENDING COMPANY OF INDONESIA
Graha SUCOFINDO Lantai 6, JL. RAYA PASAR MINGGU KAV 34 Jakarta 12780. INDONESIA
PO BOX 2377 JAKARTA 10001 Phone (62-21) 7983666 Fax : (62-21) 7986878

Dilarang memperbanyak dalam bentuk apapun tanpa ijin tertulis dari Vice President atau Senior Manager Jaminan Mutu,
Keselamatan, Kesehatan dan Lingkungan Kerja SBU Mineral

PROSEDUR
VALIDASI/VERIFIKASI METODE ANALISA
No. Dokumen : PO/MIN-OPS/009
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 1 dari 22

LEMBAR PENGESAHAN



NAMA TANGGAL TANDA TANGAN
Hilmiyati Putri J S.Si
Junior Officer Jaminan Mutu,
keselamatan, kesehatan dan
Lingkungan Kerja
28 Mei 2009

Janing Andi Palimbong
Junior Officer Jaminan Mutu,
keselamatan, kesehatan dan
Lingkungan Kerja r
28 Mei 2009

Disiapkan Oleh
Moh Alif Zen ST
Junior Officer Jaminan Mutu,
keselamatan, kesehatan dan
Lingkungan Kerja
28 Mei 2009

Dedi Gunawan
Senior Officer Jaminan Mutu,
keselamatan, kesehatan dan
Lingkungan Kerja
28 Mei 2009


Diperiksa Oleh
Anton Joedijanto S.Si
Senior Manajer Jaminan Mutu,
keselamatan, kesehatan dan
Lingkungan Kerja
28 Mei 2009

Disahkan Oleh
Sufrin Hannan
Vice President
28 Mei 2009










D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 2 dari 22


DAFTAR DISTRIBUSI

Prosedur ini adalah Prosedur Validasi / Verifikasi yang dibuat oleh Bagian Jaminan Mutu, keselamatan,
kesehatan dan Lingkungan Kerja SBU Mineral dan diberlakukan di SBU Mineral.
Salinan ini terkendali dan terdaftar di Bagian Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan Lingkungan
Kerja SBU Mineral.
Salinan yang sah adalah satu salinan utama dari 35 salinan / copy.

Edisi Pertama : 28 Mei 2009
Jenis Salinan : Salinan 20
Pemilik Salinan : Manajer Operasi Makassar.

Vice Presidet SBU Mineral berwenang untuk mengesahkan prosedur ini.
Senior Manager Jaminan Mutu, keselamatan, kesehatan dan Lingkungan Kerja berwenang untuk
mengkajiulang dan memperbaiki prosedur ini.
Prosedur ini bersifat rahasia dan salinannya diberikan sesuai dengan edaran dibawah ini.

D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 3 dari 22
Tabel 1. Daftar Distribusi Salinan Prosedur Validasi/ Verifikasi Metode Analisa
No Jenis Salinan Lokasi Pemilik Tanggal distribusi
1 Utama Kantor Pusat Vice President 15 Juni 2009
2 Salinan 1 Kantor Pusat Sr Mgr Jaminan Mutu, Keselamatan
Kesehatan dan Lingkungan Kerja
15 Juni 2009
3 Salinan 2 Kantor Pusat Sr Mgr Pemasaran dan Pengembangan
Bisnis Batubara
15 Juni 2009
4 Salinan 3 Kantor Pusat Sr Mgr Pendukung Bisnis 15 Juni 2009
5 Salinan 4 Kantor Pusat Sr Mgr Pemasaran dan Pengembangan
Bisnis Mineral Bijih dan Logam
15 Juni 2009
6 Salinan 5 Regional 1 & 2 Senior Manager Regional 1 & 2 15 Juni 2009
7 Salinan 6 Regional 3 Senior Manager Regional 3 15 Juni 2009
8 Salinan 7 Regional 4 Senior Manager Regional 4 15 Juni 2009
9 Salinan 8 Operasi Timika Manager Operasi Timika 15 Juni 2009
10 Salinan 9 Operasi Bandar Lampung Manager Operasi Bandar Lampung 15 Juni 2009
11 Salinan 10 Operasi Bengkulu Manager Operasi Bengkulu 15 Juni 2009
12 Salinan 11 Operasi Padang Manager Operasi Padang 15 Juni 2009
13 Salinan 12 Operasi Surabaya Manager Operasi Surabaya 15 Juni 2009
15 Salinan 14 Operasi Banjarmasin Manager Operasi Banjarmasin 15 Juni 2009
16 Salinan 15 Operasi Batulicin Manager Operasi Batulicin 15 Juni 2009
17 Salinan 16 Operasi Kelanis Manager Operasi Kelanis 15 Juni 2009
18 Salinan 17 Operasi Indonesia Bulk Terminal Manager Operasi Indonesia Bulk Terminal 15 Juni 2009
19 Salinan 18 Operasi Samarinda Manager Operasi Samarinda 15 Juni 2009
20 Salinan 19 Operasi Tarakan Manager Operasi Tarakan 15 Juni 2009
21 Salinan 20 Operasi Makassar Manager Operasi Makassar 15 Juni 2009
22 Salinan 21 Operasi Berau Manager Operasi Berau 15 Juni 2009
23 Salinan 22 Operasi sangatta Manager Operasi Sangatta 15 Juni 2009
24 Salinan 23 Operasi Tanah Grogot Manager Operasi Tanah Grogot 15 Juni 2009
25 Salinan 24 Regional 1 & 2 QSHE Officer Regional 1 & 2 15 Juni 2009
26 Salinan 25 Regional 3 QSHE Officer Regional 3 15 Juni 2009
27 Salinan 26 Regional 4 QSHE Officer Regional 4 15 Juni 2009
28 Salinan 27 Operasi Sanga-Sanga Manager Operasi Sanga Sanga 15 Juni 2009
29 Salinan 28 Operasi RBH Koordinator Operasi RBH 15 Juni 2009
30 Salinan 29 Operasi Sungai Puting Manager Operasi Sungai Puting 15 Juni 2009
31 Salinan 30 Operasi Balikpapan Manager Operasi Balikpapan 15 Juni 2009
34 Salinan 33 Operasi Pekanbaru Manager Operasi Pekanbaru 15 Juni 2009
35 Salinan 34 Operasi Jakarta Manager Operasi Cibitung 15 Juni 2009
36 Salinan 35 Operasi Bengalon Manager Operasi Bengalon 15 Juni 2009
37 Salinan 36 Operasi Sungai Putting Manager Operasi Sungai Putting 15 Juni 2009






D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 4 dari 22


CATATAN PERBAIKAN
Ketika diterima halaman baru atau yang telah direvisi dari prosedur ini, maka tindakan yang harus
dilakukan adalah:
1. Mengeluarkan halaman yang diganti.
2. Menyisipkan setiap halaman baru atau yang telah diperbaiki kedalam susunannya yang tepat dalam
prosedur ini.
3. Melengkapi catatan perbaikan.
4. Mengembalikan halaman yang telah diganti kepada Penanggung Jawab Mutu.

Tabel 2. Catatan Perbaikan Prosedur Validasi/ Verifikasi Metode Analisa
Perbaikan Dikeluarkan / Diganti Disisipkan
Ke Tanggal Pasal Halaman
Nomor
Penerbitan
Pasal Halaman
Nomor
Penerbitan
Alasan Perbaikan

























D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 5 dari 22

DAFTAR ISI

LEMBAR PENGESAHAN.................................................................................................................... 1
DAFTAR DISTRIBUSI....................................................................................................................... 2
CATATAN PERBAIKAN ..................................................................................................................... 4
DAFTAR ISI .................................................................................................................................... 5
1. TUJUAN ................................................................................................................................... 6
2. RUANG LINGKUP ...................................................................................................................... 6
3. DEFINISI.................................................................................................................................. 6
4. REFERENSI............................................................................................................................... 7
5. PERINGATAN AKAN KESEHATAN DAN KESELAMATAN KERJA....................................................... 7
6. INFORMASI UMUM.................................................................................................................... 7
7. PROSEDUR DAN TANGGUNGJAWAB........................................................................................... 8
7.1. PERHITUNGAN LINEARITAS ..................................................................................................... 8
7.2. PENETAPAN LIMIT DETEKSI METODE/METHOD DETECTION LIMIT (MDL) ........................................... 9
7.3. PENETAPAN LIMIT KUANTISASI / LIMIT OF QUANTITATION (LOQ).................................................... 9
7.4. PERHITUNGAN SENSITIFITAS................................................................................................. 10
7.5. PERHITUNGAN PRESISI ........................................................................................................ 11
7.6. PERHITUNGAN TRUENESS..................................................................................................... 12
8. DATA HASIL ANALISA DAN PERHITUNGAN .............................................................................. 13
8.1. RUMUS PERHITUNGAN......................................................................................................... 13
8.1.1. Linearitas ......................................................................................................... 13
8.1.2. Method Detection Limit (MDL)/Limit Deteksi Metode ........................................... 13
8.1.3. Limit of Quantitation (LOQ)/Limit Kuantisasi ....................................................... 14
8.1.4. Sensitifitas........................................................................................................ 14
8.1.5. Presisi .............................................................................................................. 15
8.1.6. Trueness .......................................................................................................... 16
9. PENGENDALIAN MUTU DAN JAMINAN MUTU............................................................................ 16
9.1. KRITERIA KELAYAKAN DATA VALIDASI ..................................................................................... 16
9.1.1. Linearitas ......................................................................................................... 16
9.1.2. Presisi .............................................................................................................. 16
9.1.3. Trueness .......................................................................................................... 17
10. LAMPIRAN.............................................................................................................................. 18
10.1. LAMPIRAN 10-1. TABEL CHI-SQUARE...................................................................................... 18
10.2. LAMPIRAN 10-2, CONTOH PERHITUNGAN.................................................................................. 19
10.2.1. Linearitas ......................................................................................................... 19
10.2.2. Limit Deteksi Metode......................................................................................... 20
10.2.2.1 Limit Deteksi Metode Tanpa Spiking ................................................... 20
10.2.2.2 Limit Deteksi Metode Dengan Spiking ................................................. 20
10.2.3. Limit Kuantisasi................................................................................................. 21
10.2.4. Presisi dan Trueness ......................................................................................... 21
10.2.5. Presisi .............................................................................................................. 22
10.2.6. Trueness .......................................................................................................... 22
10.3. LAMPIRAN 10-3, FORM LAPORAN HASIL VALIDASI ...................................................................... 23

D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 6 dari 22
1. TUJUAN
Prosedur ini dibuat sebagai acuan untuk melakukan validasi/verifikasi metode pengujian di
seluruh laboratorium pengujian yang ada dibawah pembinaan teknis SBU Mineral.

2. RUANG LINGKUP
Prosedur ini menjabarkan cara validasi/verifikasi metode untuk diterapkan oleh personil
laboratorium dengan tujuan agar personil tersebut dapat:
1. Melaksanakan validasi metode untuk metode non-standar, metode standar yang dimodifikasi
sendiri dan metode yang dibuat atau dikembangkan sendiri.
2. Melaksanakan verifikasi metode untuk membuktikan bahwa laboratorium mampu melakukan
pengujian dengan metode yang standar dengan hasil yang dapat diandalkan. Verifikasi
minimal terdiri dari presisi, trueness dan kinerja yang lain (jika diperlukan).
Validasi metode dilakukan dengan menentukan dan mengevaluasi atribut-atribut metode uji
yang terdiri dari linearitas, limit deteksi, limit kuantisasi, sensitifitas, presisi, trueness
Verifikasi metode dilakukan dengan menentukan dan mengevaluasi atribut-atribut metode uji
minimal presisi, trueness dan kinerja yang lain (jika diperlukan).

3. DEFINISI
Akurasi Kedekatan sebuah hasil uji dengan nilai sebenarnya (true value). Akurasi dalam
lingkup validasi terdiri dari trueness dan precision
Bahan Acuan Bersertifikat (CRM - Certified Reference Material) Bahan Acuan, satu
atau lebih, yang nilai sifat-sifatnya telah disertifikasi menggunakan prosedur teknik yang valid,
dilengkapi dengan sertifikat atau dokumen lainnya yang diterbitkan oleh badan sertifikasi.
Blanko pereaksi adalah pereaksi yang digunakan selama proses analisis (termasuk pelarut
yang digunakan untuk ekstraksi dan pelarutan) dianalisis secara terpisah dengan maksud untuk
melihat apakah pereaksi ini ikut serta memberikan isyarat pada pengukuran atau tidak.
Blanko contoh adalah matriks tanpa analit, blanko contoh sukar diperoleh, akan tetapi bahan
ini diperlukan untuk memberikan estimasi yang cukup relaistik yang sering dijumpai dalam
analisis pada contoh yang diuji.
Intercept Perpotongan sumbu y dengan gradien (kemiringan)
Kurva Kalibrasi Grafik yang menyatakan hubungan kadar larutan kerja dengan hasil
pembacaan pengukuran yang merupakan garis lurus.
Limit of Quantitation/Limit Kuantisasi Konsentrasi terendah analit yang dapat ditentukan
dengan akurasi yang bisa diterima.
Linearitas Kemampuan metode analisa untuk memberikan hasil uji yang proporsional dengan
konsentrasi analit.
Method Detection Limit (MDL)/Limit Deteksi Metode Nilai konsentrasi terendah yang
dapat ditentukan pada analisa terhadap suatu parameter uji dengan menggunakan metode yang
dipilih/sesuai pada tingkat kepercayaan statistik 99%.
Persen Recovery Tingkat perolehan kembali standar yang ditambahkan ke dalam contoh
yang mampu di identifikasikan dengan suatu metode.
Precision (Presisi) Tingkat kedapat-ulangan suatu set hasil uji di antara hasil itu sendiri.
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 7 dari 22
Sensitifitas Rasio kenaikan respon pengujian untuk setiap kenaikan konsentrasi analit.
Slope - kemiringan garis regresi terhadap x (sumbu horizontal).
Spiked matriks - contoh uji yang diperkaya (spiked) dengan larutan baku dengan kadar
tertentu.
Trueness Kedekatan antara nilai rerata daril satu set pengujian (dengan jumlah data yang
banyak) dengan nilai sebenarnya
Validasi Metode Suatu konfirmasi bahwa metode yang bersangkutan memenuhi persyaratan
yang ditentukan (sesuai dengan tujuan tertentu) dengan cara menguji metode dan melengkapi
bukti-bukti yang objektif.
Verifikasi peninjauan secara berkala untuk menentukan kinerja metode standar yang
diterapkan.
Analis Personel laboratorium yang memiliki kompetensi untuk melakukan pengujian sample di
laboratorium.

4. REFERENSI
1. ISO 17025:2005 General Requirement for the competence of testing and calibration
laboratories
2. AOAC - Peer Verified methods Program, Manual on policies and procedures, Arlington,
VA, Nov 1993.
3. EURACHEM Guide - The fitness for purpose of analytical method. A Laboratory Guide to
Method Validation and Related Topics, LGC. Teddington 1996.
4. J.M Green, A Practical Guide To Analytical Method Validation, Analytical Chemistry. May 1,
1996, (68) pp 305A/309A.
5. Hubel.Ludwig, Validation of analytical Methods - Review and Strategy, Agilent
Technologies, 1998
6. ISO 5725-1:1994 - Accuracy (trueness and precision) of measurement method and result
Part 1. General principles and definitions
7. ISO GUIDE 33, Uses Of Certified Reference Materials, Second Edition, 2000
8. M.Thompson et all - Harmonized Guidelines For Single Laboratory Validation Of Methods
Of Analysis, Pure Appl.Chem.Vol.74, No 5, pp 835-855 2002.
9. NATA. Technical Note No 17.- Format and Content of Test Method and Procedures for
Validation and Verification of Chemical Test Method, December 1998.
10. Supranto, J. Statistik Teori dan Aplikasi, Erlangga, Jakarta, 1991.

5. PERINGATAN AKAN KESEHATAN DAN KESELAMATAN KERJA
Ketika mengerjakan percobaan dan pengujian di laboratorium, gunakan alat dan fasilitas yang
menjamin kesehatan dan keselamatan kerja.

6. INFORMASI UMUM
6.1 Prosedur ini diberlakukan untuk dokumen dan/atau catatan mutu yang didistribusikan dan
menjadi tanggung jawab Bagian Jaminan Mutu, Keselamatan, Kersehatan dan Lingkungan
Kerja.
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 8 dari 22
6.2 Pastikan seluruh sumber daya termasuk kondisi lingkungan dapat memfasilitasi kebenaran
unjuk kerja pengujian
6.3 Pastikan semua instrumen telah terkalibrasi dan mempunyai kinerja yang optimal
6.4 Peralatan laboratorium yang biasa digunakan sesuai dengan metode uji yang akan
divalidasi.
6.5 Reagen dan standar yang biasa digunakan sesuai dengan metode uji yang akan divalidasi.

7. PROSEDUR DAN TANGGUNGJAWAB
7.1. Perhitungan Linearitas
Kegiatan Penanggungjawab
7.1.1 Membuat minimal 7 deret standar dari CRM yang kisaran
konsentrasinya melingkupi 0-150 % dari konsentrasi sampel
yang diduga.
Analis
7.1.2 Mengukur konsentrasi dari setiap deret standar Analis
7.1.3 Membuat kurva kalibrasi dengan respon pengukuran
sebagai sumbu y dan konsentrasi zat yang diukur sebagai
sumbu x
Analis
7.1.4 Mengekstrapolasikan data dari kurva Analis
7.1.5 Menghitung koefisien korelasi, slope dan intercept
Apabila instrumen dilengkapi dengan sistem komputerisasi
maka nilai-nilai tersebut dapat secara otomatis diperoleh,
jika tidak gunakan rumus 1 4
Apabila koefisien korelasi kurang dari dari 0,995 ulangi
pengerjaan mulai dari langkah 7.1.1
Analis
7.1.6 Melaksanakan pembuatan linearitas sedikitnya 7 kali Analis
7.1.7 Melaporkan hasil perhitungan linearitas kepada Koordinator
Analis
Analis
7.1.8 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan linearitas Koordinator Analis
7.1.9 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis
7.1.10 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil perhitungan
linearitas untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di
laboratorium
QSHE officer
7.1.11 Mengembalikan hasil perhitungan linearitas yang telah
disahkan kepada Koordinator Analis
QSHE Officer
7.1.12 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan
linearitas yang telah disahkan
Koordinator Analis

D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 9 dari 22
7.2. Penetapan Limit Deteksi Metode/Method Detection Limit (MDL)
Kegiatan Penanggungjawab
7.2.1 Menyiapkan 10 blangko reagen Analis
7.2.2 Menganalisa blanko reagen (tiap blangko di analisa
sebanyak 1 kali).
Analis
7.2.3 Mencatat hasil pengukuran dan mengkonversikan ke bentuk
konsentrasi
Analis
7.2.4 Menghitung rerata dan standar deviasi dari pengukuran
blangko sesuai dengan rumus 5 dan 6
Analis
7.2.5 Menghitung limit deteksi sesuai dengan rumus 7
Jika hasil pembacaan dari blangko menunjukkan sinyal yang negatif
atau standar deviasi yang didapat adalah nol maka penetapan MDL
sebagai berikut:
Analis
7.2.6 Menyiapkan 10 blangko reagen Analis
7.2.7 Melakukan spiking (penambahan larutan yang telah
diketahui konsentrasinya) dengan cara menambahkan
larutan standar dengan konsentrasi terendah dengan
jumlah yang sama ke tiap blangko reagen sampai
didapatkan sinyal positif
Analis
7.2.8 Menghitung standar deviasi dari pengukuran blangko sesuai
dengan rumus 6
Analis
7.2.9 Menghitung limit deteksi sesuai dengan rumus 8 Analis
7.2.10 Melaporkan hasil penetapan MDL kepada Koordinator Analis Analis
7.2.11 Menerima dan memverifikasi hasil penetapan MDL Koordinator Analis
7.2.12 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis
7.2.13 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil penetapan MDL
untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium
QSHE officer
7.2.14 Mengembalikan hasil penetapan MDL yang telah disahkan
kepada Koordinator Analis
QSHE Officer
7.2.15 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil penetapan MDL
yang telah disahkan
Koordinator Analis

7.3. Penetapan Limit Kuantisasi / Limit of Quantitation (LOQ)
Kegiatan Penanggungjawab
7.3.1 Melakukan analisa terhadap 10 blangko reagen (tiap
blangko di analisa sebanyak 1 kali)
Analis
7.3.2 Menghitung rerata dan standar deviasi dari pengukuran
blangko sesuai dengan rumus 9 dan 10
Analis
7.3.3 Menghitung limit kuantisasi sesuai dengan rumus 11
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 10 dari 22
Kegiatan Penanggungjawab
7.3.4 Melaporkan hasil penetapan LOQ kepada Koordinator Analis Analis
7.3.5 Menerima dan memverifikasi hasil penetapan LOQ Koordinator Analis
7.3.6 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis
7.3.7 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil penetapan LOQ
untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium
QSHE officer
7.3.8 Mengembalikan hasil penetapan LOQ yang telah disahkan
kepada Koordinator Analis
QSHE Officer
7.3.9 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil penetapan LOQ
yang telah disahkan
Koordinator Analis

7.4. Perhitungan Sensitifitas
Kegiatan Penanggungjawab
7.4.1 Membuat 10 deret standar yang kisaran konsentrasinya
melingkupi 0 -150 % dari konsentrasi sampel yang diduga
Analis
7.4.2 Membuat kurva kalibrasi dengan respon pengukuran
sebagai sumbu y dan konsentrasi zat yang diukur sebagai
sumbu x
Analis
7.4.3 Mengukur konsentrasi setiap deret standar Analis
7.4.4 Mengekstrapolasikan data dari kurva Analis
7.4.5 Menghitung koefisien korelasi, slope dan intercept
Apabila nilai regresi kurang dari 0,995 ulangi pengerjaan
mulai dari langkah 7.4.1
Analis
7.4.6 Menghitung sensitifitas berdasarkan rumus 12 atau 13 Analis
7.4.7 Melaporkan hasil perhitungan sensitifitas kepada
Koordinator Analis
Analis
7.4.8 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan sensitifitas Koordinator Analis
7.4.9 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis
7.4.10 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil perhitungan
sensitifitas untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di
laboratorium
QSHE officer
7.4.11 Mengembalikan hasil perhitungan sensitifitas yang telah
disahkan kepada Koordinator Analis
QSHE Officer
7.4.12 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan
sensitifitas yang telah disahkan
Koordinator Analis


D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 11 dari 22
7.5. Perhitungan Presisi
Kegiatan Penanggungjawab
7.5.1 Melakukan analisa terhadap CRM sebanyak 10 kali Analis
7.5.2 Menghitung rerata dan standar deviasi sesuai dengan
rumus 14 dan 15
Analis
7.5.3 Menghitung
2
hitung
sesuai dengan rumus 16 Analis
7.5.4 Menghitung
2
tabel
sesuai dengan rumus 17
Note : Apabila tidak tersedia CRM maka dapat digunakan
in-house reference material atau spiked matriks (contoh uji
yang diperkaya (spiked) dengan larutan baku dengan kadar
tertentu)
Jika CRM tidak tersedia maka dapat digunakan in-house
reference material. Apabila keduanya tidak tersedia maka
lakukan langkah 7.5.5 sampai 7.5.9
Analis
7.5.5 Membuat spiked matriks dengan konsentrasi larutan baku
yang berbeda-beda (minimal 7 konsentrasi
Analis
7.5.6 Membuat 70 blangko contoh Analis
7.5.7 Menambahkan larutan baku ke blangko contoh (spiking),
untuk masing masing konsentrasi spiked matriks dilakukan
10 kali pengulangan
Analis
7.5.8 Menganalisa masing-masing sampel dalam selang waktu
yang berdekatan oleh analis, instrumen, dan laboratorium
yang sama.
Analis
7.5.9 Menghitung rerata dan standar deviasi dari 10 kali
pengulangan dari 7 konsentrasi spiked matriks sesuai
dengan rumus 14 dan 15
Analis
7.5.10 Menghitung persen standar deviasi relatif sesuai dengan
rumus 18
Analis
7.5.11 Membandingkan persen standar deviasi relatif dengan
presisi yang terdapat dalam Referensi Metode Standard
yang yang terkait (ASTM, ISO dll)
Jika presisi metode tidak terdapat dalam Referensi Metode
Standard maka untuk mendapatkan presisi metode
dilakukan dengan membandingkan persen standar deviasi
relatif dengan KV Horwitz (rumus 19)
Analis
7.5.12 Melaporkan hasil perhitungan presisi kepada Koordinator
Analis
Analis
7.5.13 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan presisi Koordinator Analis
7.5.14 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis
7.5.15 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil perhitungan presisi
untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di laboratorium
QSHE officer
7.5.16 Mengembalikan hasil perhitungan presisi yang telah
disahkan kepada Koordinator Analis
QSHE Officer
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 12 dari 22
Kegiatan Penanggungjawab
7.5.17 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan
presisi yang telah disahkan
Koordinator Analis

7.6. Perhitungan Trueness
Kegiatan Penanggungjawab
7.6.1 Menganalisa CRM sebanyak 10 kali Analis
7.6.2 Membandingkan hasil yang diperoleh dengan nilai benar
(true value) yang tercantum pada sertifikat CRM
menggunakan uji rumus 20
Jika CRM tidak tersedia maka lakukan langkah 7.6.3 untuk
melaksanakan pengujian persen recovery,

Analis
7.6.3 Menganalisa salah satu sampel uji dari satu batch, catat
konsentrasi yang diperoleh (C2)
Analis
7.6.4 Menyiapkan sampel uji dari batch yang sama, lalu
tambahkan (spiking) in-house reference material atau
larutan baku yang telah diketahui konsentrasinya (C3)
Analis
7.6.5 Menganalisa sampel pada 7.6.4 dan catat konsentrasinya
sebagai C1
Analis
7.6.6 Menghitung persen perolehan kembali sesuai dengan
rumus 21
Analis
7.6.7 Melakukan langkah 7.6.3 sampai 7.6.6 paling sedikit
sebanyak 10 kali
Analis
7.6.8 Menghitung rerata persen perolehan kembali Analis
7.6.9 Melakukan langkah 7.6.3 sampai 7.6.8 dengan konsentrasi
in-house reference material atau larutan minimal 7
konsentrasi yang berbeda
Analis
7.5.18 Melaporkan hasil perhitungan trueness kepada Koordinator
Analis
Analis
7.5.19 Menerima dan memverifikasi hasil perhitungan trueness Koordinator Analis
7.5.20 Menyerahkan hasil verifikasi kepada QSHE Officer Koordinator Analis
7.5.21 Mengkaji ulang dan mengesahkan hasil perhitungan
trueness untuk dapat diterapkan dan diberlakukan di
laboratorium
QSHE officer
7.5.22 Mengembalikan hasil perhitungan trueness yang telah
disahkan kepada Koordinator Analis
QSHE Officer
7.5.23 Menyimpan dan memelihara rekaman hasil perhitungan
trueness yang telah disahkan
Koordinator Analis

D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 13 dari 22
b =
XY) (X)(Y)

n (X
2
) (X)
2
n (

a =
Y b (X)
n
r =
(Xi - X)(Yi - Y)
(Xi - X)
2
(Yi - Y)
2

1
1
2

=
n
X Xi
n
i
8. DATA HASIL ANALISA DAN PERHITUNGAN
8.1. Rumus Perhitungan
8.1.1. Linearitas
8.1.1.1. Instrumen yang dilengkapi dengan sistem komputerisasi secara otomatis
dapat menghitung koefisien korelasi ( r ), slope ( b ) dan intercept ( a ).
8.1.1.2. Apabila instrumen tidak dilengkapi oleh sistem komputerisasi, atau metode
yang di validasi merupakan metode yang tidak menggunakan instrumen maka
gunakan persamaan regresi dibawah ini.


Y = a + bx ... (1)


Y

= Absorbansi
X

= Konsentrasi
a = Y axis Intercept (konstanta)
b = slope; menunjukan kemiringan garis regresi terhadap x (sumbu horizontal)



.. (2)




.... (3)




. (4)




8.1.2. Method Detection Limit (MDL)/Limit Deteksi Metode
8.1.2.1. Perhitungan limit deteksi berdasarkan pengukuran blangko



................................... (5)





Standard Deviasi (Sd) = ..............(6)


n
Xi

=
Nilai rerata X
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 14 dari 22

1
1
2

=
n
X Xi
n
i





..... (7)










... (8)






8.1.3. Limit of Quantitation (LOQ)/Limit Kuantisasi
8.1.3.1. Perhitungan limit kuantisasi berdasarkan pengukuran blangko


.................................. (9)




Standard Deviasi (Sd) = ................(10)






..(11)





8.1.4. Sensitifitas
Berdasarkan kurva kalibrasi, bila grafiknya linear dan memiliki persamaan
y = a + bx maka sensitifitasnya adalah:


.... (12)

b = (y-a)/x
Limit deteksi metode tanpa spiking

Limit Deteksi Metode = X + 3 sd

Dimana :

X = Nilai rerata konsentrasi blangko
sd = standar deviasi

Limit deteksi metode dengan spiking

Limit Deteksi Metode = 0 + 3 sd

Dimana :

sd = standar deviasi

Limit Kuantisasi = X + (5 atau 6 atau 10) sd

Dimana

X = Nilai rerata pembacaan blangko
sd = standar deviasi

n
Xi

=
Nilai rerata X
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 15 dari 22


1
1
2

=
n
X Xi
n
i

Sedangkan bila a = 0 (grafik melewati titik 0) maka sensitifitasnya:


. (13)



8.1.5. Presisi


................................ (14)




Standard Deviasi (Sd) = .............. (15)

WO
=

Standar deviasi within laboratory yang tertera di sertifikat CRM
S
w
atau sd = Standar deviasi hasil pengujian



.... (16)




... (17)




tabel
adalah 0,95
th
adalah quantile dari distribusi pada derajat bebas
bagi derajat bebas (n-1)
Nilai didapatkan dari pembacaan pada table Chi-square dengan df 0.05


Tabel
>
Hitung
, maka Metode Presisi


Tabel
<
Hitung
, maka Metode Tidak Presisi



....(18)




....(19)
b = y/x

KV Horwitz = 2
(1 - 0.5 log X)
x 0.67
2

wo
Sw

Hitung =
2

) 1 (
95 . 0 ; ) 1 (
2

n
n 2


Tabel
=
X
sdx % 100
Persen Standar Deviasi Relatif (SDR) =
n
Xi

=
Nilai rerata X
2

D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 16 dari 22
x

8.1.6. Trueness
8.1.6.1. Menggunakan CRM.
Apabila pengerjaan akurasi menggunakan CRM, penentuan trueness
dilakukan dengan menghitung perbedaan antara nilai rerata pengujian dan
true value dengan menggunakan rumus dibawah ini:


= Metode pengujian tidak bias

......... (20)
= Metode pengujian mengalami bias


Dimana :

= Rerata analisa CRM
= Nilai Benar (True Value) yang tercantum dalam sertifikat

L
= Standar deviasi between laboratory yang tertera di sertifikat CRM

8.1.6.2. Tidak Menggunakan CRM
Apabila pengerjaan akurasi menggunakan persen perolehan kembali maka
gunakan rumus sebagai berikut:





.(21)






9. PENGENDALIAN MUTU DAN JAMINAN MUTU
9.1. Kriteria Kelayakan Data Validasi
9.1.1. Linearitas
Kurva kalibrasi dinyatakan linear jika koefisien korelasi ( r ) 0,995
Jika r < 0.995. maka ulangi pengerjaan linearitas

9.1.2. Presisi
a. Menggunakan CRM


Hitung < Tabel = Pengujian presisi

Hitung > Tabel = Pengujian tidak presisi

% Recovery =

Dimana :
X
1
= Konsentrasi contoh yang telah di spike
X
2
= Konsentrasi contoh
X
3
= Konsentrasi larutan baku atau
in-house standar material yang ditambahkan (spike)
L
X 2
L
X 2 >
( )
0
0
3
2 1
100

X
X X
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 17 dari 22



b. Bila tidak menggunakan CRM dan terdapat data presisi di metode yang
diacu

Presisi yang terdapat di Metode > % RSD = Pengujian Presisi

Presisi yang terdapat di Metode < % RSD = Pengujian Tidak Presisi



c. Bila tidak menggunakan CRM dan tidak terdapat data presisi di metode
yang diacu


RSD < 2
(1 - 0.5 log X)
x 0.67 = Pengujian Presisi

RSD > 2
(1 - 0.5 log X)
x 0.67 = Pengujian Tidak Presisi



9.1.3. Trueness
a. Menggunakan CRM


= Metode pengujian tidak bias
= Metode pengujian mengalami bias


b. Tidak Menggunakan CRM
Tabel dibawah ini berisi kriteria kisaran penerimaan Persen Perolehan
Kembali
(% Recovery) berdasarkan AOAC Peer Verified methods Program.
Analit (%) Rasio Analit Satuan % Recovery
100 1 100% 98-102
10 10
-1
10% 98-102
1 10
-2
1% 97-103
0.1 10
-3
0.1% 95-102
0.01 10
-4
100 ppm 90-107
0.001 10
-5
10 ppm 80-110
0.0001 10
-6
1 ppm 80-110
0.00001 10
-7
100 ppb 80-110
0.000001 10
-8
10 ppb 60-115
0.0000001 10
-9
1 ppb 40-120

L
X 2
L
X 2 >
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 18 dari 22
10. LAMPIRAN
10.1. Lampiran 10-1. Tabel Chi-Square
Chi-Square (
2
) Values
That Are Associated with Various Probabilities
The areas given across the top are the areas to the right of the critical value. To look up an area on the left,
subtract it from one, and then look it up (ie: 0.05 on the left is 0.95 on the right)
Df 0.995 0.99 0.975 0.95 0.90 0.10 0.05 0.025 0.01 0.005
1 --- --- 0.001 0.004 0.016 2.706 3.841 5.024 6.635 7.879
2 0.010 0.020 0.051 0.103 0.211 4.605 5.991 7.378 9.210 10.597
3 0.072 0.115 0.216 0.352 0.584 6.251 7.815 9.348 11.345 12.838
4 0.207 0.297 0.484 0.711 1.064 7.779 9.488 11.143 13.277 14.860
5 0.412 0.554 0.831 1.145 1.610 9.236 11.070 12.833 15.086 16.750
6 0.676 0.872 1.237 1.635 2.204 10.645 12.592 14.449 16.812 18.548
7 0.989 1.239 1.690 2.167 2.833 12.017 14.067 16.013 18.475 20.278
8 1.344 1.646 2.180 2.733 3.490 13.362 15.507 17.535 20.090 21.955
9 1.735 2.088 2.700 3.325 4.168 14.684 16.919 19.023 21.666 23.589
10 2.156 2.558 3.247 3.940 4.865 15.987 18.307 20.483 23.209 25.188
11 2.603 3.053 3.816 4.575 5.578 17.275 19.675 21.920 24.725 26.757
12 3.074 3.571 4.404 5.226 6.304 18.549 21.026 23.337 26.217 28.300
13 3.565 4.107 5.009 5.892 7.042 19.812 22.362 24.736 27.688 29.819
14 4.075 4.660 5.629 6.571 7.790 21.064 23.685 26.119 29.141 31.319
15 4.601 5.229 6.262 7.261 8.547 22.307 24.996 27.488 30.578 32.801
16 5.142 5.812 6.908 7.962 9.312 23.542 26.296 28.845 32.000 34.267
17 5.697 6.408 7.564 8.672 10.085 24.769 27.587 30.191 33.409 35.718
18 6.265 7.015 8.231 9.390 10.865 25.989 28.869 31.526 34.805 37.156
19 6.844 7.633 8.907 10.117 11.651 27.204 30.144 32.852 36.191 38.582
20 7.434 8.260 9.591 10.851 12.443 28.412 31.410 34.170 37.566 39.997
21 8.034 8.897 10.283 11.591 13.240 29.615 32.671 35.479 38.932 41.401
22 8.643 9.542 10.982 12.338 14.041 30.813 33.924 36.781 40.289 42.796
23 9.260 10.196 11.689 13.091 14.848 32.007 35.172 38.076 41.638 44.181
24 9.886 10.856 12.401 13.848 15.659 33.196 36.415 39.364 42.980 45.559
25 10.520 11.524 13.120 14.611 16.473 34.382 37.652 40.646 44.314 46.928
26 11.160 12.198 13.844 15.379 17.292 35.563 38.885 41.923 45.642 48.290
27 11.808 12.879 14.573 16.151 18.114 36.741 40.113 43.195 46.963 49.645
28 12.461 13.565 15.308 16.928 18.939 37.916 41.337 44.461 48.278 50.993
29 13.121 14.256 16.047 17.708 19.768 39.087 42.557 45.722 49.588 52.336
30 13.787 14.953 16.791 18.493 20.599 40.256 43.773 46.979 50.892 53.672
40 20.707 22.164 24.433 26.509 29.051 51.805 55.758 59.342 63.691 66.766
50 27.991 29.707 32.357 34.764 37.689 63.167 67.505 71.420 76.154 79.490
60 35.534 37.485 40.482 43.188 46.459 74.397 79.082 83.298 88.379 91.952
70 43.275 45.442 48.758 51.739 55.329 85.527 90.531 95.023 100.425 104.215
80 51.172 53.540 57.153 60.391 64.278 96.578 101.879 106.629 112.329 116.321
90 59.196 61.754 65.647 69.126 73.291 107.565 113.145 118.136 124.116 128.299
100 67.328 70.065 74.222 77.929 82.358 118.498 124.342 129.561 135.807 140.169





D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 19 dari 22
Kurva kalibrasi-1
0,0000
0,1000
0,2000
0,3000
0,4000
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00
Kons. (ppm)
A
b
s

10.2. Lampiran 10-2, contoh perhitungan
10.2.1. Linearitas

Unsur : Mn

No Standard Mean Abs Conc (mg/L)
1 0.0000 0.0000
2 0.0202 0.1000
3 0.0587 0.2500
4 0.1199 0.5000
5 0.1832 0.7500
6 0.2384 1.0000
7 0.3583 1.5000

Curve Fit = Linear
r = 0.9999
intercept = -0.0010
Slope = 0.246








D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 20 dari 22
10.2.2. Limit Deteksi Metode
10.2.2.1 Limit Deteksi Metode Tanpa Spiking

Unsur : Mn

Ulangan Konsentrasi Blangko Reagen
1 0.0203
2 0.0192
3 0.0209
4 0.0196
5 0.0228
6 0.0234
7 0.0231
8 0.0236
9 0.0241
10 0.0256

Rerata = 0.0223
Standar deviasi = 0.0021
Limit Deteksi Metode = Rerata + 3 x Standar deviasi
= 0.0223 + (3 x 0.0021)
= 0.0286 mg/L

10.2.2.2 Limit Deteksi Metode Dengan Spiking
Unsur : Mg

Ulangan Konsentrasi Blangko Reagen
1 -0.1196
2 -0.1230
3 -0.1238
4 -0.1225
5 -0.1224
6 -0.1193
7 -0.1190
8 -0.1210
9 -0.1225
10 -0.1220

Dikarenakan hasil pengukuran blangko reagen untuk unsur Mg di dapatkan
sinyal yang negatif maka dilakukan spiking dengan cara menambahkan 5 mL
larutan standard Mg 0.05 mg/L




D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 21 dari 22
Data Pembacaan Blangko Reagen hasil spiking

Ulangan Konsentrasi Blangko Reagen
1 0.0071
2 0.0073
3 0.0070
4 0.0089
5 0.0084
6 0.0105
7 0.0180
8 0.0101
9 0.0076
10 0.0092

Rerata = 0.0092
Standar deviasi = 0.0034
Limit Deteksi Metode = 0 + 3 x Standar deviasi
= 0 + (3 x 0.0034)
= 0.0102 mg/L

10.2.3. Limit Kuantisasi
Dari contoh B didapatkan data:

Rerata = 0.0223
Standar deviasi = 0.0021
Limit Kuantisasi = Rerata + 5 x Standar deviasi
= 0.0223 + (5 x 0.0021)
= 0.0329 mg/L

10.2.4. Presisi dan Trueness
Unsur : Si

Kode Contoh Analysis Result (%)
ASCRM 10-2 (1) 52,4
ASCRM 10-2 (2) 53,2
ASCRM 10-2 (3) 53,5
ASCRM 10-2 (4) 52,7
ASCRM 10-2 (5) 51,9
ASCRM 10-2 (6) 52,1
ASCRM 10-2 (7) 52,2
ASCRM 10-2 (8) 52,4
ASCRM 10-2 (9) 51,9
ASCRM 10-2 (10) 51,3
Average (x) 52,4
SW 0,65

Data Dari sertifikat CRM (ASCRM 10-2)

= 52,2

WO
= 0,81

L
= 4,11

D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 22 dari 22
10.2.5. Presisi




2

Hitung
=

(0.65/0.81)
2

2

Hitung
= 0.64






n = 10
n 1 = 9
dari tabel chi-square dengan = 0.05 dan df = 9 diperoleh nilai 16.919

2

Tabel
= 16.919
9

2

Tabel
= 1.88
Kesimpulan =
2
Tabel
>
2
Hitung
, maka Metode Presisi

10.2.6. Trueness

| x- | = | 52.4- 52.2 |
= 0.2

2L = 2 x 4.11
= 8.22

Kesimpulan = | x- | < 2L maka Metode Tidak Bias








= 52,2

WO
= 0,81

L
= 4,11

2
c
= 0,64

2
table (v = 9)
= 1,88
Conclusion = Precise
(x - ) = 0,17
2
L
= 8,22
Conclusion = Unbiased
2

wo
Sw


Hitung
=
2

) 1 (
95 . 0 ; ) 1 (
2

n
n 2

Tabel
=
D
O
K
U
M
E
N

T
E
R
K
E
N
D
A
L
I

N
O
.

2
1
PROSEDUR VALIDASI / VERIFIKASI METODE ANALISA


PO/MIN-OPS/009 Revisi : 00 Hal: 23 dari 22
10.3. Lampiran 10-3, form laporan Hasil Validasi




LAPORAN HASIL VALIDASI

C. Limit of Quantitation

D. Sensitifitas

E. Presisi

F. Trueness





FOR/MIN-OPS/053 Rev : 00 Hlm 23 dari 23

Laboratory :
Object :
Main Reference :
CRM :
Analyst :
Date of Validation :

I. DATA ANALISA


II. PENGOLAHAN DATA
A. Linearitas

B. Method Detection Limit

III. KESIMPULAN