Anda di halaman 1dari 5

Prediksi dan Pentingnya Potensial Sel

Mengingat nilai untuk dua setengah reaksi, Anda dapat dengan mudah memprediksi
perbedaan potensial sel coresponding: cukup menambahkan potensi pengurangan setengah-sel
reduksi ke negatif dari pengurangan potensi (yaitu, potensi oksidasi) dari oksidasi reaksi.

Soal contoh 2
menemukan potensi standar sel:
dan memprediksi arah aliran elektron ketika dua elektron yang terhubung.
solusi. Reaksi berikutnya untuk menanggapi potensi-sel setengah sel ini:
Karena potensi ini positif reaksi akan melanjutkan ke elektron yang tepat akan ditarik dari elektroda
tembaga dan mengalir melalui sirkuit eksternal ke dalam elektroda perak. Perhatikan dengan
seksama bahwa dalam menggabungkan potensi setengah-sel ini, kita tidak kalikan E untuk
pasangan Cu2 + / Cu oleh dua. Alasan untuk ini akan dijelaskan nanti.
3.1 Sel potensi dan seri elektro
Tabel yang berisi reaksi urutan yang sama seperti pada tabel 1, tapi tanpa data tegangan,
yang umum digunakan jauh sebelum sel elektrokimia dipelajari dan potensi setengah-sel telah
diukur. Jika Anda membaca menuruni coulmn pusat, Anda akan melihat bahwa itu dimulai dengan
urutan logam Na, .., dll. Urutan ini dikenal sebagai rangkaian kegiatan dari logam, dan
mengungkapkan spesies kecenderungan Thesee penurunan kehilangan elektron-yaitu, untuk
mengalami oksidasi.

Seri kegiatan telah lama digunakan untuk memprediksi arah reaksi oksidasi-
reduksi.Perhatikan, misalnya, oksidasi Cu logam seng yang telah kami sebutkan sebelumnya. Fakta
bahwa seng adalah dekat bagian atas activityseries berarti bahwa logam ini memiliki kecenderungan
kuat untuk kehilangan elektron. Dengan cara yang sama, kecenderungan Zn untuk menerima
elektron relatif kecil. Tembaga di sisi lain adalah donor elektron miskin, dan dengan demikian
bentuk teroksidasi, Cu adalah akseptor elektron yang cukup baik. Oleh karena itu kami harapkan
reaksi untuk procced ke arah yang ditunjukkan agak tahn di arah sebaliknya. Cara kuno
mengungkapkan thi adalah untuk mengatakan seng yang akan menggantikan tembaga dari larutan.
Potensi setengah-sel yang tercantum dalam tabel 1 memungkinkan kita untuk melampirkan nomor
prediksi kami. Seperti yang tersirat dalam contoh precedingproblem. Jika potensial sel terdiri dari
dua reaksi setengah-sel positif, maka reaksi akan berlangsung secara spontan ke kanan jika negatif
reaksi sebaliknya akan spontan.
potensi sel dan energi bebas
Dari penjelasan di atas, itu harus jelas bahwa perbedaan potensial antara elektroda sel adalah ukuran
kecenderungan untuk reaksi sel untuk mengambil tempat yang lebih positif potensial sel, semakin
besar kecenderungan untuk reaksi untuk melanjutkan ke kanan . Tapi kita sudah tahu bahwa standar
perubahan energi bebas, mengungkapkan kecenderungan untuk setiap jenis proses terjadi pada
kondisi suhu dan tekanan konstan. Dengan demikian dan mengukur hal yang sama dan terkait
dalam cara sederhana.
Beberapa komentar dalam urutan tentang hubungan yang sangat mendasar dan penting ini:
- Tanda negatif di sebelah kanan menunjukkan bahwa sel positif potensial (sesuai dengan konvensi
tanda dibahas sebelumnya) menyiratkan perubahan nergy bebas negatif dan dengan demikian
bahwa reaksi sel akan melanjutkan ke kanan
Pekerjaan -Listrik dilakukan ketika muatan q listrik bergerak melalui beda potensial ... Sisi kanan
persamaan. 10 mengacu pada pergerakan n mol muatan di potensial sel E dan dengan demikian
memiliki dimensi kerja.
- Nilai G mengungkapkan pekerjaan yang berguna maksimum yang sistem dapat lakukan pada
surroundings. "Berguna" kerja adalah apa yang dapat diekstraksi dari sel dengan cara listrik untuk
mengoperasikan lampu atau perangkat eksternal lainnya. Ini tidak termasuk pekerjaan PV yang
hanya konsekuensi dari perubahan volume (yang tentu saja dapat dibayangkan dihukum
menggunakan beberapa!) Dan yang akan performed dalam hal apapun, bahkan jika reaktan
digabungkan secara langsung. Ini jumlah pekerjaan G - hanya dapat diekstraksi dari sistem di
bawah kondisi yang membatasi perubahan reversibel, yang untuk sel elektrokimia menyiratkan nol
saat ini. Semakin cepat sel beroperasi, semakin sedikit pekerjaan listrik dapat pasokan.
Jika F dinyatakan dalam coulomb per mol, pekerjaan listrik dalam joule per mol. Untuk
berhubungan unit ini untuk unit listrik, ingat bahwa coulomb adalah salah satu amp-detik, dan
bahwa kekuasaan, yang merupakan tingkat di mana pekerjaan dilakukan, diukur dalam watt, yang
merupakan produk dari amp dan volt. Jadi

1 J = 1 watt-detik = 1 (amp-sec) volt
Contoh Soal 3:
Untuk berapa menit bisa sel Cu / Zn menjaga lampu 100 watt menyala, dengan asumsi bahwa satu
mol reaktan diubah menjadi produk, dan bahwa tegangan sel adalah 90 persen dari nilai E
reversibel?
Solusi. Dari Tabel 1 (halaman 11), E untuk sel Cu (s) | Cu2 + || Cl- | AgCl (s) | Ag (s)
adalah 1.10 v; 90% dari ini adalah 1,0 v. Mengganti ke Pers. 10 dengan n = 2 (dua elektron trans-
ferred per mol reaksi), kita memiliki - (2 mol) (96.500 amp detik-mol 1) 1,0 volt = 212.000 watt-
sec
yang juga merupakan perubahan energi bebas di bawah kondisi ini. Sel dapat memberikan 100 watt
untuk (212000/100) = 2.120 detik, atau sekitar 35 menit.
Jika Pers. 10 diselesaikan untuk E , kita memiliki
G
E = - ----------
nF
Ini menyatakan secara eksplisit bahwa potensial sel adalah ukuran dari perubahan energi bebas per
mol elektron yang ditransfer; ini menjelaskan mengapa kita tidak harus kalikan E s setengah
reaksi oleh faktor-faktor stoikiometri ketika kita menemukan E sel lengkap.
Untuk melihat hal ini lebih jelas, pertimbangkan sel Cu (s) | Cu2 + || Cl- | AgCl (s) | Ag (s) yang
kami daftar potensi dan G s dari setengah reaksi:


Namun, perlu diketahui bahwa jika kita menggabungkan dua reaksi setengah untuk mendapatkan
setengah reaksi ketiga, nilai-nilai yang tidak aditif, karena kita tidak menghilangkan elektron.
Energi bebas selalu aditif, jadi kami menggabungkan mereka, dan menggunakan Pers. 10 untuk
menemukan potensi sel.
Contoh Soal 4:
Hitung E untuk elektrode Fe3 + / Fe2 + dari potensial standar dari pasangan Fe3 + / Fe2 + dan Fe2
+ / Fe seperti yang diberikan pada Tabel 1 (halaman 11). Solusi. Tabulasi nilai-nilai dan
menghitung G s sebagai berikut: Fe3 + + e Fe2 + E 1 = 0,771 v, G 1 = -.771 F -
Fe2 + + 2 e Fe (s) E 2 = -.440 v, G 2 = +.880 F Fe3 + + 3 e Fe (s) E = 3?, G 3 = +
0,109 F energi bebas untuk net setengah reaksi .109nF, sehingga E 3 = -.109 / 3 = -.036 v
Jatuhnya elektron
Sebuah tabel potensial setengah sel-standar seperti pada Tabel 1 (halaman 11) merangkum sejumlah
besar kimia, untuk itu mengungkapkan kekuatan relatif dari berbagai zat untuk menyumbangkan
dan menerima elektron dengan daftar reduksi setengah-reaksi dalam rangka peningkatan E nilai-
nilai, dan dengan demikian meningkatkan spontanitas. Zat ini Semakin besar nilai E , semakin
besar kecenderungan substance di sebelah kiri untuk memperoleh elektron, dan dengan demikian
lebih kuat sebagai agen oxidizing.
Satu dapat menggambar analogi yang berguna antara asam-basa dan reaksi oksidasi-reduksi.
Keduanya melibatkan transfer spesies dari sumber, donor, untuk wastafel, akseptor. Sumber dan
tenggelam nomenklatur menyiratkan bahwa kecenderungan proton (dalam kasus asam) atau
elektron (untuk mengurangi agen) untuk menjalani transfer sebanding dengan penurunan energi
bebas. Dari hubungan G = RT ln Ka, Anda dapat melihat bahwa disosiasi asam konstan adalah
ukuran dari penurunan energi bebas dari proton ketika ditransfer dari donor HA ke H2O pelarut,
yang merupakan referensi (nol ) tingkat energi bebas dari proton dalam larutan berair.
Dengan cara yang sama, potensi setengah-sel standar adalah ukuran dari penurunan energi bebas
dari elektron ketika "jatuh" dari tingkat sumbernya dengan energi dari ion hidrogen di unit
konsentrasi efektif. Berdasarkan nilai yang ditetapkan dari E = 0 untuk H + pasangan / H2, tingkat
latter juga dapat dianggap sebagai nol tingkat energi bebas dari elektron.
Gambar. 7 menunjukkan sejumlah pasangan redoks pada skala energi bebas elektron. Beberapa
kesimpulan penting praktis yang luas dapat ditarik dari tabel ini.
Sebagai contoh, terlihat bahwa Fe3 +, yang mewakili tingkat kosong agak dataran rendah, dapat
menerima electrons dari, dan dengan demikian mengoksidasi, I-, Cu (s), atau reduktan yang lebih
tinggi. Demikian pula, jika dan Fe3 + dan aku-
Gambar. 7: Electron diagram energi bebas untuk larutan
Diagram ini berisi informasi yang sama sebagai tabel potensial standar, tapi arrange berbeda
ment dapat memberikan wawasan yang lebih dalam makna dari nilai E . Sumbu vertikal
menunjukkan energi bebas dari elektron ketika melekat pada berbagai spesies, relatif terhadap
elektron di H2. Skala di sebelah kiri mengungkapkan E nilai; yaitu energi sebagai bebas per
elektron-mol. Skala di sebelah kanan menunjukkan hal yang sama dalam hal kJ. Spesies kimia
ditampilkan di sebelah kiri adalah oksidan (oksidator) yang dapat dianggap sebagai memiliki-ing
kosong elektron bebas energi lev-els. Reaksi redoks akan spontan hanya jika pereduksi ("sumber
elektron" dalam tabel) terletak di atas bahwa yang diinginkan "elektron tenggelam". Kesamaan
antara tabel ini dan tabel energi bebas proton mencolok; seperti pH de-batas rata-rata proton energi
bebas dalam larutan dan dengan demikian mengendalikan rasio asam konjugat dan basa, sehingga
apakah E mengontrol rasio konjugat oksidan dan concentra-tions pereduksi. Namun ada, satu
perbedaan yang sangat important: reaksi proton-exchange sangat cepat, jadi jika beberapa basis
yang berbeda (proton tenggelam) yang tersedia dalam larutan yang sama, mereka mendapatkan fi
lled dari bawah ke atas. Reaksi redoks, sebaliknya, bisa sangat lambat. Ini berarti bahwa semangat-
diperbolehkan transfer elektron tidak mungkin terjadi pada tingkat diamati, dan hasil dari transfer
elektron ketika beberapa oksidan yang hadir dalam larutan yang sama akan ditentukan oleh kinetika
bukan oleh termodinamika. Hal ini menjelaskan mengapa Cl2, misalnya tidak biasanya

mengurangi (yaitu, terurai) H2O, atau mengapa Pb relatif inert untuk asam.
keduanya hadir, orang akan berharap reduktor yang lebih tinggi untuk mengurangi istimewa Fe3 +,
selama dua pengurangan berlangsung pada tingkat yang sama.
Air dapat menjalani keduanya oksidasi dan reduksi. Dalam peran kedua, air dapat berfungsi
sebagai wastafel electron untuk setiap logam yang tercantum di atas itu. Logam ini semua
termodinamika tidak stabil dengan adanya air. Contoh spektakuler ini adalah tindakan air di sodium
metalik.

Air dapat menyumbangkan elektron untuk setiap akseptor bawahnya. Sebagai contoh, larutan Cl2
akan terurai menjadi asam hipoklorit (HOCl) dengan evolusi oksigen. (Catatan, bagaimanapun,
bahwa reaksi ini sangat lambat tanpa adanya cahaya.) Hanya orang-zat yang muncul antara dua
reaksi yang melibatkan air akan stabil dalam larutan berair baik dalam bentuk mereka teroksidasi
dan berkurang. Sebuah logam yang berada di atas couple H + / H2 akan bereaksi dengan asam,
membebaskan H2; ini kadang-kadang dikenal sebagai "aktif" logam. Logam tersebut juga tentu saja
akan bereaksi dengan air, meskipun sering pada tingkat yang sangat kecil.

diagram Latimer
Wawasan yang cukup ke dalam kimia unsur tunggal dapat memiliki dengan membandingkan
potensi standar elektroda (dan dengan demikian energi bebas relatif) dari berbagai negara oksidasi
elemen. Cara yang paling nyaman untuk melakukan hal ini adalah diagram Latimer.

Gambar. 8: diagram Latimer
Rumus dari spesies yang mewakili setiap negara oksidasi unsur ditulis dari kiri ke kanan dalam
rangka penurunan bilangan oksidasi, dan potensial standar untuk pengurangan masing-masing
spesies ke berikutnya di sebelah kanan ditulis dalam antara formula. Potentials untuk reaksi yang
melibatkan ion hidrogen akan pH dependent (halaman 20), sehingga diagrams terpisah biasanya
disediakan untuk larutan asam dan basa (konsentrasi ion hidrogen efektif 1M dan 10-14 M, masing-
masing).
Semakin positif potensial reduksi, semakin besar akan menjadi kecenderungan spesies pada sisi kiri
untuk dikurangi menjadi satu di sebelah kanan. Untuk melihat bagaimana diagram Latimer
digunakan, melihat pertama pada satu untuk besi dalam larutan asam. Garis yang menghubungkan
Fe3 + dan Fe2 + merupakan reaksi
Fe3 + + e - Fe2 + yang positif E (0,440 v) menunjukkan bahwa logam besi akan larut dalam
larutan asam untuk membentuk Fe2 +. Karena oksidasi spesies ini ke negara +3 memiliki potensi
negatif (-.771v, bergerak ke kiri pada diagram membalikkan tanda), negara +2 akan menjadi negara
oksidasi stabil besi pada kondisi ini.
Disproporsionasi Kondisi penting untuk mengenali adalah ketika potensi di sebelah kiri spesies
kurang positif daripada di sebelah kanan. Hal ini menunjukkan bahwa spesies dapat mengoksidasi
dan mengurangi itu sendiri, proses yang dikenal sebagai disproporsionasi. Sebagai contoh,
pertimbangkan Cl2 dalam larutan alkali. Potensi pengurangan untuk Cl cukup positif (1,35 v) untuk
memasok
energi bebas yang diperlukan untuk oksidasi satu atom klorin untuk hipoklorit. Jadi klorin
elemental adalah termodinamika tidak stabil sehubungan dengan disproporsionasi dalam larutan
alkali, dan sama benar dari produk oksidasi, HClO-.
Gambar. 9: Perilaku klorin dalam air
Cl2 dapat mengoksidasi air (top) dan juga menjalani disproportionation (bawah). Dalam proses
kedua, satu molekul Cl2 menyumbangkan elektron yang lain.
Ingatlah bahwa banyak reaksi oksidasi-reduksi, tidak seperti kebanyakan reaksi asam-basa,
cenderung sangat lambat, sehingga fakta bahwa spesies adalah termodinamika tidak stabil tidak
selalu berarti bahwa itu akan cepat membusuk. Dengan demikian dua reaksi yang ditunjukkan pada
gambar biasanya sangat lambat
Google Translate for Business:Translator ToolkitWebsite Tra
3.2